Способ получения ароматических динитро- соединений с двумя оксадиазольными циклами
О П И С А Н И Е 252345
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сбюз Соеетскит
Социалистическит
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 12.VIII.1968 (№ 1265637i23-4) Кл. 12р, 9 с присоединением заявки ¹
МПК С 07d
УДК 547.793.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет
Опубликовано 22,1Х.1969. Бюллетень № 29
Дата опубликования описания 25.II.1970
Авторы изобретения
Н. П. Окромчедлидзе и М. Н. Богданов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИНИТРОСОЕДИНЕНИИ С ДВУМЯ ОКСАДИАЗОЛЬНЫМИ ЦИКЛАМИ
Изобретение относится к обл асти получения новых соединений, содержащих в молекуле два оксадиазольных цикла, которые могут представить интерес для получения высокотермостойких волокнообразующих полимеров.
Получение динитросоединения гидрируют
Найдено, %: С 57,90; 57,53; Н 2,88; 3,10; Вычислено, %: С 57,90; Н 2,65; N 18,4.
N 18,04; 18,01. 30 10 г полученного динитросоединения в расС >Н„Х,О,. творе 120 «л диметилформамида гидрируют
Предложенный способ получения ароматических динитросоединений с двумя оксадиазольными циклами заключается в том, что ароматическую нитрокарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с дигидразидом ароматической дикарбоновой кислоты в среде полифосфорной кислоты при 125 — 155 С.
Нитрокислоту берут в избытке 0,02 — 0,03люль для подавления реакции самоконденсации дигидразида и уменьшения содержания примесей в продукте. Весовое соотношение полифосфорной кислоты и нитрокислоты от 10: 1 до 16: 1, длительность процесса 5 — 8 «ас, выход чистого вещества -80%. молекулярным водородом в присутствии палладия на угле в соответствующие диамины.
Пример 1. К перемешиваемой в токе азота смеси 38 г и-нитробензойной кислоты в
380 г полифосфорной кислоты при 50 С в течение 50 иин добавляют 20 г дигидразида изофталевой кислоты. В течение 30 — 40 .чин температуру смеси поднимают до 150 — 155 С, и конденсацию ведут при этой температуре в течение 5 «ас (перемешивание). Вязкую гомогенную реакционную массу смешивают с
2 л воды, вещество отфильтровывают, отмывают водой от фосфорной кислоты и суспендируют в 200 лл 1%-ного ХаОН и перемешивают 30 мин. Отфильтрованное вещество промывают водой от щелочи, высушивают, растворяют в 800 .ял диметилформамида при
150 — 160 С, и горячий р аствор профильтровывают от пер астворившейся примеси. Вес
20 сухого продукта, полученного при кристаллизации из диметилформамидного раствора, 42 г (89oiс от теории, считая на дигидразид); т. пл. 325 — 326 С.
252345
Я1 СН С С С Н С С СвН4 КНа .. 1 1 — 1 1-. Ф1 1
У, в 0 в " 0
-Х вЂ” Nii К N i
1 10а — СвН вЂ” С О . С вЂ” СаН4-С С вЂ” СвН -ЫОа
ы — х
КН СвН С С СвН С С СвН4 КНг
Составитель Н, Филиппова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректор С. М. Сигал
Заказ 283/14 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам пзобретешш и открытий прп Совете Министров СССР
Москва )К-35, Раушская паб., д. 4, 5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 при 50 — 60 С во вращающемся 1-литровом автоклаве в присутствии 1,5 г 4%-ного палладиевого катализатора на угле до теоретического поглощения водорода (5 час). Начальное давление водорода 50 атм. Катализатор
Найдено, %: С 66,65; 66,72; Н 3,98; 3,93;
N 21,08; 21,03.
СваН,вКвОа.
Вычислено, %: С 66,65; Н 4,06; N 21,19.
Пример 2. При проведении конденсации
5,5 г и-нитробензойной кислоты с 2,9 г диНайдено, %: С 57,71; 57,54; Н 2,86; 2,92;
N 18,75; 18,46.
C,,вН,, 1,Ов.
Вычислено, а/в. С 57,90; Н 2,65; N 18,40.
Найдено, %: С 65,74, 65,73; Н 4,59, 4,22;
N 20,97; 20,87.
СввНдаХаОв.
Вычислено, %: С 66,65; Н 4,06; N 21,19.
Предмет изобретения
1. Способ получения ароматических динитросоединений с двумя оксадиазольными циклами, отличающийся тем, что ароматическую нитрокарбоновую кислоту подвергают отфильтровывают, и раствор смешивают с
360 ял воды. Вещество отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 7,1 г (88% от теоретического); т. пл. 287 — 288 С.
5 гидразида изофталевой кислоты в 55 г полифосфорной кислоты при 125 — 130 С в течение
5 час и обработке продукта реакции по методике предыдущего примера получают после кристаллизации из 72 мл диметилформамида
15 4,8 г (80%); т. пл. 295 — 296 С.
При гидрировании 5 г полученного динитросоединения в условиях примера 1 получают
3,5 г (87%); т. пл. 235 — 236 С. взамодействию с дигидразидом ароматической дикарбоновой кислоты в среде полифосЗО форной кислоты при 125 †1 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дигидразид ароматической дикарбоновой кислоты и ароматическую нитрокарбоновую кислоту берут в моляр loM соотношении 1: 1,02— — 1,03.
