Способ получения цис-1,4-пилиизопрена

 

0 П И С А Н И Е (и) 255567

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕйЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.04.68 (21) 1233471 23-5 (51) М. Кл.- зС 08F 36/08 с присоединением заявки М

Говударствеиный комитет

Свввта Министров СССР (23) Приоритет

Опубликовано 05.07.76. Бюллетень ЛЪ 25

Дата опубликования описания 28.06.76 (53) УДК 678.762.3.02 (088,8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. А. Васильев, И. В. Гармонов, H. А. Калиничева, В. А. Кормер, М. С. Перфильева и К. П. Пичужкина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1,4-ПОЛИИЗОПРЕНА

Известен способ получения цис-1,4-полиизопрена полимеризацией изопрена с применением каталитических систем, состоящих из четыреххлористого титана и алюминийорганических соединений, содержащих по крайней мере один углеводородный радикал с двойными связями в а-положении к атому алюминия, или алюминийтриалкило в, у которых один радикал содержит 10 и более атомов углерода.

Применение таких каталитических систем позволяет получать цис-1,4-полиизопрен высокого молекулярного веса, íî со значительным содержанием геля. Кроме того, при малых количествах катализатора не обеспечивается достаточная скорость процесса полимеризации изопрена.

С целью увеличения скорости полимерпзации и улучшения качества полимера в состав каталитической системы на основе указанных четыреххлористого титана и органического соединения алюминия вводят активатор.

Сущность:предлагаемого изобретения заключается в проведении процесса полимеризации изопрена с катализатором, полученным взаимодействием четыреххлористого титана с алюминийорганическими соединениями, содержащими;по крайней мере один углеводородный радикал с д войными связями в а-положении к атому алюминия, или с алюминийтриалкилами, у которых по крайней мере один радикал содержит 10 и более атомов углерода н активатором, например основанием Льюиса, в качестве которого применяются различные эфиры, диалкилалюминийалкокспды, алкокспалкилалюминийгалогениды пли c»ëîêñàíû.

Полимеризация изопрена проводится в среде алифатических, ароматических, циклических углеводородов и их смесей при температуре от — 10 до +50 С.

Предлагаемый способ обеспечивает образование полимера, практически полностью рас15 творимого в бензоле, содержащего 96 — 98 /о цис-1,4-звеньев и не содержащего плотного геля.

Введение оснований Льюиса способствует подавлешпо вторичных катионных процессов, 20 приводящих обычно к образованию нерастворимых полимеров. Кроме того, введение активатора B, ïðèìåíÿåìûå каталптические системы приводит к ускореншо процесса полимеризацни, что позволяет значительно снизить

25 расход катализатора.

Пример 1. В стальной автоклав емкостью

4 л в среде аргона загружают 2250 мл изопентана, 360 мл пзспрена и продукт взаимодействия четыреххлористого титана (0,0097 7

30 моль), диизобутплгексен - 1-ил-1-алюминия

255567

Формула изобретения

Составитель В. Филимонов

Техред Т. Зимина

Корректор Jl. Орлова

Редактор Ю. Петрова

Заказ 1317,/1 Изд. № 1334 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5 1 ипографня, пр. Сапунова, 2 (0,0097 .r моль) и дифенилового эфира (0,0097 г.моль).

Реакцию проводят при 25 С. Через 2 час получают 221 r полимера с характеристической вязкостью в бензоле при 25 С 4,6 и растворимостью в бензоле, равной 100%, с содержанием цис-1,4-звеньев 98%.

П р и м с р 2. Способ осуществляют, как указано в примере 1, но в качестве катализатора вводят продукт взаимодействия четыреххлористого титана (0,0097 г моль), диизобутнлгексснпл-1-алюминия (0,0097 г моль) и днфспилового эфира (0,0078 г моль). Через

2 час получа1от 228 г полимера с характеристической вязкостью в бензоле при 25 С 5,2, растворимостью в бензоле 100% и содержанием цис-!,4-звсньеH 98%.

Пример 3. С пособ осуществляют, как указано в примере 1, но в качестве катализатора вводят продукт .взаимодействия четыреххлористого титана (0,0097 г моль), диизобутилгексен-1-ил-1-алюминия и циклического тетрамера силоксана (0,001 г. моль). Через

2 час получают 172 г полимера с характеристической вязкостью в бензоле при 25 С 5,5, растворимостью в бензоле 98%.

П,р и м е р 4. В стальной автоклав емкостью 4 л в среде а ргона загружают 2250 мл гексана, 240 мл изопрена и катализатор, представляющий собой продукт взаимодействия четыреххлористого титана (0,0086 г. моль), тридецилалюмнния (0,6086 .r моль), дифенилового эфира (0,0078 г.моль). Полимеризацию ведут при 20 С. Через 2 час получают 157 г полимера с характеристической вязкостью в бензоле прн 25 С 4,6, содержащего 96% цис-1,4-звеньев.

Способ получения цис-1,4-полиизопрена полпмеризацией изопрена в среде углеводород15 ного растворителя при температуре от — 10 до +50 С в:присутствии комплексного катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса полимеризации и улучшения качества полимера, в

20 качестве катализатора применяют продукт реакции четыреххлористото титана, алюминийорганических соединений, содержащих по крайней мере один радикал с двойными связями в а- положении к атому алюминия или

25 по крайней мере один алкильный радикал с

10 и более атомами углерода, и активаторов, например эфиров алкоксидиалкилалюминия, алкоксиалкилалюминийгалогенидов или силоксанов.