Способ количественного определения диалкилсульфатов в органических растворителях

 

Оп ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 24.XI1.1966 (№ 1121270/23-4) с присоединением заявки «¹

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень _#_ 33

Дата опубликования описания З.IV.1970

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 543.857.6:543.544 (088.8) Авторы изобретения

Л. В. Аринич и В. H. Уфимцев

Заявитель

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ДИАЛКИЛСУЛЬФАТОВ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

Диалкилсульфаты, в частности диметилсульфат и диэтилсульфат, применяют в качестве алкилирующих агентов в органическом синтезе. Обычно их используют в избытке.

При проведении реакции в среде органического растворителя важен метод определения диалкилсульфатов. Это позволяет, во-первых, убедиться в достаточности применяемого избытка алкилирующего агента, во-вторых, контролировать процесс разрушения диалкилсульфатов, так как остающийся в реакционной массе избыток диметил- и диэтилсульфатов ввиду их токсичности и мутагенной активности представляет опасность для работающего.

Известен способ количественного определения диалкилсульфатов в органических растворителях, заключающийся в том, что анализируемое соединение подвергают последовательной обработке 4-(n-нитробензил)-пиридином и основанием с последующей идентификацией полученного окрашенного соединения известным методом, например колориментрированнем.

Для повышения специфичности определения предлагается способ количественного определения диалкилсульфатов в органических растворителях, заключающийся в том, что анализируемое вещество подвергают обработке раствором красителя ряда 2-бензолазобензтиазола, например 2-(4- (K-метил-1«т-фениламино) -фенилазо)-б-метоксибензтиазола, в инертном растворителе при нагревании до температуры кипения с дальнейшей идентификацией полученного окрашенного соединения известными методами, например хроматографированием, Способ заключается в том, что исследуемый раствор нагревают с раствором

2-(4-(N-метил - Х-фенпламино)-феннлазо)-6-метоксибензтиазола или аналогичного красителя ряда 2-бензозазобензтиазола в инертном органическом расгворителе, например бензоле илп «лорэтане, а затем подвергают хроматографии на бумаге или тонкослойной хроматографии на окиси алюминия. Время нагревания зависит от температуры кипения органического растворителя. В дихлорэтане оно составляет 40 пин для диметилсульфата и

5 час для диэтилсульфата. Более высоко кипящие растворптели нагревают столько же времени на кипящей водяной бане.

Метод пригоден для определения диметилсульфата и диэтилсульфата в бесцветных средах, а также в присутствии окрашенных веществ, имеющих Rf больше, чем у полученного окрашенного соединения. Если величины

Rf близки, последние могут быть еще до проведения определения отделены пропусканием через небольшую колонку с безводной

255637

Составитель С. Котова

Корректор О; И. Усова

Редактор С. Лазарева

Техред Л, В. Куклина

Заказ 648/16 Тираж 480 Подписное

11НИ11ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-85, Раушская наб., д. 4!5

1ипография, пр. Сапунова, 4

3 окисью алюминия (R; диалкилсульфатов в большинстве растворителей больше 0,8).

Если растворители не смешиваются с водой, чувствительность метода практически не зависит от того, содержит ли растворитель влагу, Пример 1, 10 лл дихлорэтана, содер кащего диметилсульфат, кипятят 40 мин с 1 ил

0,5%-ного дихлорэтанового раствора 2-(4- (Nметил - N-фениламино)-фенилазо) - 6-метоксибензтиазола, охлаждают, наносят каплю (прн малой концентрации диметилсульфата — несколько капель на одно место) раствора на полоску плотной фильтровальной бумаги и хроматографируют хлороформом или четыреххлористым углеродом. Синее пятно с Яг 0,1 указывает на присутствие диметилсульфата.

Положительную реакцию получают с образцами, содержащими 0,008% диметилсульфата.

Пример 2. 10 мл содержащего диэтилсульфат дихлорэтана кипятят 5 час с 1 ил

0,5%-ного раствора 2-(4-N-метил-N-фениламино) -фенилазо)-6-метоксибензтиазола в дихлорэтане, охлаждают, наносят каплю (или несколько капель) раствора на пластинку с тонким слоем безводной окиси алюминия н хроматографируют хлороформом или смесью его с ацетоном. Синее пятно с R1 0,1 — 0,15 укчзывает на присутствие диэтилсульфата.

Метод позволяет определить диэтилсульфат при концентрации его около 0,008%.

Пример 3. Хлорбензол, содержащий диметилсульфат и окрашенный в фиолетовый цвет примесью красителя «катионного фиолетового 4С», фильтруют через небольшую (высота слоя адсорбента 3 — 5 си) колонку, заполненную безводной окисью алюминия.

Обесцвеченный такой обработкой хлорбензол собирают и определяют в нем диаметилсульфат аналогично примеру 1 или 2.

Те же результаты получают при применении в качестве реактива других аналогичных красителей ряда 2-оензолазобензтиазола.

Предмет изобретения

Спосоо количественного определения диалкилсульфатов в органических растворителях, основанный на образовании окрашенных соединений при обработке органическим реагентом с последующей идентификацией последних известным методом, отличающийся тем, что, с целью повышения специфичности определения, в качестве реагента используют раствор красителя ряда 2-бензолазобензтиазола, например 2-(4- (N-метил-N-фениламнно) .фенилазо)-6-метоксибензтиазол, в инертном растворителе при нагревании до температуры кипения,