Способ получения полиэфиров арилполисульфокислот

 

!

i

ОПИСАЙИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства № ЧПК С 07с 143/00

Заявлено 23.Х.1968 (№ 1279769/23-4) с присоединением заявки ¹

Комитет по делам

Приоритет

Опубликовано 20.Х11969. Бюллетень № 36

Дата опубликования описания 07.Х.1971 изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.541.1/3.07 (088.8) Авторы изобретения

М. М. Б1иряев и В. Н. Клюев

Ивановский химико-технологический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ

АРИЛПОЛИСУЛЬФОКИСЛОТ вышала 0 С. Далее реакцию продолжают при температуре 0 — 5"С и размешивании 3,5 час.

После выдержки добавляют 30 мл ледяной воды для осаждения диэфира. Выпавший бесцветный осадок выделяют фильтрованием и сушат в вакуум-эксикаторе.

Выход продукта 5,03 г (94,5%). Т. пл. диэфира, перекристаллизованного из эфира, 52 — 54 С (по литературным данным, т. пл. диметилового эфира 1,3-бензолдисульфокислоты

52 — 54 С) .

Найдено, %: С 359; Н 403.

Сзн!00652

Вычислено, ip. С 36 1; Н 3 76.

П р и M е р 2. Получение диэтилового эфир а 1,3-бензолдисульфокпслоты.

В охлажденную до минус 10 С смесь 5,5 г (0,02 г моль) дпсульфохлорида 1,3-бензолдисульфокислоты, 2,92 мл (0,05 г моль) этано20 ла и 3 мл (0,04 г.моль) ацетона вносят по каплям 4,57 мл (0,04 г люль) 35%-ного раствора едкого натра, скорость прибавления которого регулируют так, чтобы температура реакции не превышала 1 С. Затем реакцию продолжают при температуре 0 — 1 С 4,5 час.

К полученной массе добавляют бензол или толуол. Реакционная масса расслаивается.

Бензольный раствор эфира отделяют в делительной воронке и сушат над сульфатом

Изобретение относится к синтезу. алкилирующих агентов, в частности к синтезу полиэфиров арилполисульфокислот.

Известный способ получения полиэфиров указанных кислот состоит в том, что метилат натрия обрабатывают раствором бензолполисульфохлорида. При этом выход продукта, например диметилового эфира 1,3-бензолдисульфокислоты, 61%.

Для повышения выхода целевых продуктов предлагается в охлажденную смесь бензолполисульфохлорида, спирта и ацетона постепенно вносить водный раствор едкого натра и процесс вести при температуре 0 — 5 С. В результате выход эфиров не ниже 90% (от теории).

Пример 1. Получение диметилового эфираа 1,3-бензолдисульфокислоты.

В трехгорлую колбу с механической мешалкой, термометром и капельной воронкой вносят 5,5 г (0,02 г моль) дисульфохлорида

1,3-бензолдисульфокислоты, 1,62 мл (0,04 г.

° моль) метилового спирта и 3 мл ацетона.

Смесь охлаждают при размешивании до температуры минус 10 С. При этой температуре в реакционную массу вводят по каплям 8 мл (0.04 г люль) 20%-ного раствора едкого патра, скорость прибавления которого регулируют так, чтобы температура реакции не преВзамен Ранее азоанного

257499

257499

Предмет изобретения

Составитель А. Нестеренко

Техред Е. Борисова Корректор Е, Н. Миронова

Редактор Л. Ильина

Заказ 2635/1 Изд. № 1134 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 натрия. Бензол отгоняют под вакуумом. В колбе остается маслянистая жидкость — диэтиловый эфир 1,3-бензолдисульфокислоты.

Выход диэфира 5,6 г (95,2% от теории).

Найдено, о/p . С 40,78; Н 4,84; $21,68.

С гоН г40в$ г

Вычислено, % . С 40,85; Н 4,79; $21,77.

П р и. м е р 3. 1,4-Диметиловый эфир 1,4бензолдисульфокислоты получают в условиях примера 1. В смесь из 5,5 г (0,02 г-люль)

1,4-бензолдисульфохлорида, 2 мл (0,049 г.

° моль) метанола и 3 лгл (0,04 г.моль) ацетона вводят по каплям 6,4 мл (0,04 г моль)

25p/а-ного раствора едкого натра. При температуре 0 С реакцию продолжают 4 час. Далее выделяют эфир по примеру 1.

Выход продукта 4,9 г (92,1% от теории) .

Перекристаллизованный из спирта продукт имеет т. пл. 111 — 113 С (по литературным данным, т. пл. 111 — 113 С) .

Найдено, % . .С 35,8; 35,78; Н 4,01.

С,Н„О,$, Вычислено, /о . .С 36,1; Н 3,76.

Пример 4. 1,4-Диэтиловый эфир 1,4-бензолдисульфокислоты получают в условиях примера 1. В смесь 5,5 г (0,02 г моль) 1,4бензолдисульфохлорида, 2,92 мл этанола, Злг г (0,04 г моль) ацетона вводят по каплям

6,4 лгл (0,04 г моль) 25p/е-ного раствора едкого патра. Реакцию продолжают 4,5 час при 0 С. Продукт выделяют по примеру 1.

Выход 5,4 г (91,8 от теории), Перекристаллизованный из этанола продукт имеет т. пл.

99 — 100 С (по литературным данным, т. пл.

99 — 100 С) .

Найдено, о/о. С 40,73; Н 4,81.

С10Н1406$г

Вычислено, о/p. С 40,85; Н 4,79.

Пример 5. 1 3 5-Триметиловый эфир

1,3,5-бензолтрисульфокислоты.

К смеси 3,73 г (0,01 г.моль) бензолтрисульфохлорида, 1,62 мл метанола (0,04 г.лголь) и

3 мл ацетона (0,04 г лголь) прибавляют по

4 каплям 3,6 мл 35 /о-ного раствора едкого натра при температуре от минус 5 до минус

10 С. Реакционную массу выдерживают 2,5—

3 час при 0 — 5 С. Целевой продукт выделяют

5 добавлением 30 — 40 мл ледяной воды с последующей. фильтрацией.

Выход продукта 3,26 г (90,5% от теории).

Перекристаллизованный из смеси бензола и петролейного эфира, продукт имеет т. пл.

Ю 154 — 155 С.

Найдено, %. С 29,7; 29,9; Н 3,57.

Сзн! 209$3

Вычислено, %. С 30; Н 3,33.

Пример 6. Триэтиловый эфир 1,3,5-бен15 золтрисульфокислоты.

К смеси, 3,73 г (0,01 г моль) 1,3,5-бензолтрисульфохлорида, 2,92 мл (0,05 г моль) этанола и 8 лгл ацетона добавляют по каплям при температуре 0 С 3,5 мл (0,03 г моль)

20 35 -ного раствора едкого натра. При этой температуре и размешивании реакционную массу выдерживают 4 час. Продукт выделяют по примеру 1.

Выход 3,8 г (94,5% от теории). Перекри25 сталлизованный из бензола .продукт имеет т. пл. 147 С (по литературным данным, т. пл.

147 С) .

Найдено, %. С 35,8; Н 4,61.

С гН зОз$з

30 Вычислено, /о . .С 35,82; 4,47.

35 Способ получения полиэфиров арилполисульфокислот на основе бензолполисульфохлоридов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в охлажденную смесь бензополисульфохлорида, спир40 та и ацетона постепенно вводят водный раствор едкого натра и процесс ведут при температуре 0 — 5 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения полиэфиров арилполисульфокислот Способ получения полиэфиров арилполисульфокислот 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым промежуточным продуктам и усовершенствованному способу получения соединения С: Предлагаемый в изобретении способ получения основан на использовании недорогих исходных материалов, позволяет получать промежуточные продукты с высоким выходом и высокой степенью чистоты без необходимости проводить операции по хроматографической очистке и может быть реализован в условиях крупномасштабного промышленного производства
Наверх