Способ получения n-ациларенсульфамидов

Авторы патента:

C07C311/21 - с атомом азота по меньшей мере одной из сульфамидных групп, связанным с атомом углерода шестичленного ароматического кольца

C07C311/16 - с атомом азота по меньшей мере одной из сульфамидных групп, связанным с атомами водорода или с ациклическим атомом углерода

C07C303/40 - реакциями, протекающими без образования сульфамидных групп

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Воциалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.I.1968 (№ 1208960/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано ОЗ.XII.1969. Бюллетень № 1 за 1970

Дата опубликования описания 28.IV.1970

Авторы изобретения

Заявитель

М. М. Кремлев и М. T. Плотникова

Днепропетровский химико-технологический институт имени Ф. Э. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦИЛАРЕНСУЛЬФАМИДОВ

Изобретение относится к способу получения ацилированных по азоту аренсульфамидов.

Известны способы получения N-ациларенсульфамидов с использованием в качестве ацилирующих агентов галогенангидридов или эфиров карбоновых кислот. Получение этих производных кар боновых кислот является м ногостадийной операцией, включающей окисление метил арен ов, вызывающее часто деструкцию исходных соединений и ограничивающее возможность синтеза сложных ацилирующих агентов.

С целью упрощения процесса и расшире. ния сырьевой базы предложен способ получения N-ациларенсульфамидов, состоящий в том, что натриевую соль аренсульфамида подвергают взаимодействию с о-тригалогенметиларил(алкил) кетоном. Реагенты берут в эквимолекулярных количествах и нагревают в растворителе или без .него до исчезновения щелочной реакции реакционной смеси в течение нескольких часов. При подкислении сильной минеральной кислотой получают

Х-ациларенсульфамиды. По своим свойствам они являются сильными одноосновными кислотам и.

Пример 1. а) Получение .натриевой соли N-бензоилбензолсульфамида (I).

B круглодонную колбу помещают 3 г (0,0135 г.моль) <о-трихлорацетофенона, нагревают на парафиновой бане (температура бани 150 С) и прп перемешиванни порциями прибавляют 1,79 г (0,01 г. ноль) натриевой соли бензолсульфамида. После внесения

1/5 части натриевой соли бензолсульфамида температуру бани повышают до 175 С, Через 1 час реакция заканчивается, о чем су10 дят по исчезновению щелочностп реакционной смеси. Содержимое колбы обрабатывают несколько раз кипящим бензолом для удаления избыточно взятого количества и-трихлорацетофенона и остатка xëîðoôoðìà.

15 Получают 2,35 г (78,7О/О от теории) продукта 1.

Найдено,

Вычислено, " o. .N 4,94. б) Получение Х-бензоилбензолсульфами20 да (II).

Продукт 1 растворяют в малом количестве воды и подкпсляют разбавленной соляной кислотой. После охлаждения до 0 С отфиль25 тровывают полученный осадок, высушивают его и перекристаллпзовывают пз смеси воды и метанола (1: 2). Получают продукт II с т. пл. 148 вЂ” 149 С. Температура плавления его в смешанноп пробе с N-бензоилбензол30 сульфамидом, полученным из бензолсульфа258304

Составитель И. К. Кривошеина

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Л. А. Царькова

Заказ 849!8 Тираж 499 Подписное

ЦНИИПИ Когиитета по делам изобрегеннй и открьпнй при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4г5

Типография, пр. Сапунова, 2 мида с помощью хлористого бензоила, депрессии.не дает (149 вЂ” 150 С).

Молекулярный вес продукта II определяют по Расту с применением фенола, эквивалент нейтрализации вЂ” титрованием его спиртового раствора спиртовой щелочью, содержание азота вЂ” по Кьельдалю.

Найдено, %. N 5,46, 5,5; мол. вес 268; экв. 267,3.

Вычислено, %. N 5 36, мол. вес 261, экв. 261.

Пример 2. Получение N-дибромацетилбензолсульфамида.

В грехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 3,58 г (0,02 г моль) натриевой соли бензолсульфамида и около 50 мл абсолютного метанола, затем нагревают при перемешивании на глицериновой бане до 64 вЂ” 67 С и порциями прибавляют в течение 30 мин

9,06 г (0,02 г моль) пентабромацетона. Нагревание продолжают при указанной выше температуре в течение 5 час, после чего щелочность реакционной смеси исчезает. Далее отгоняют метанол в вакууме при комнатной температуре, остаток обрабатывают ледяной водой, отфильтровывают нерастворившийся твердый продукт, а из водного раствора экстрагируют хлороформом остаток бром оформа, образовавшегося в результ ате реакции. Хлороформные вытяжки отделяют от водного фильтрата, последний осторожно подкисляют концентрированной соляной кислотой, при этом выделяется осадок в виде масла, которое сразу же закристаллиз эвывается, его отфильтровывают, промывают водой (ледяной), высушивают, вес его 2, !9 г

10 (30% от теории).

При самоупаривании водного фильтрага и из хлороформных вытяжек дополнительно выделяют 0,26 г продукта.

Таким образом, полный выход продукта

15 составляет 33 /е от теории.

Найдено, %. .N 3,92, 3,99; экв. 369.

Вычислено, 0/0. N 3,92; экв. 3,57.

Предмет изобретения

Способ получения N-ациларенсульфамидов на основе аренсульфамидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, натриевую соль

25 аренсульфамида подвергают взаимодействию с 0)-тригалогеHìåòèëàðèë (алкил) кетоном с последующим подкислением полученного продукта и выделением его из вестными приемами.