Способ получениядиалкил(арил)-р-акроил(метакроил)-этокси- фосфинитов

 

2583IO

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26!01

Заявлено 07.Х,1968 (№ 1277623 23-4) с присоединением заявки №

МПК С 07т

Приоритет

Комитет по делам изобретений н открмтий при Совете Министров

СССР

УДК 547.391.1 26 118..07 (088.8) Опубликовано 03.XI1.1969. Бюллетень № 1 за 1970

Дата опубликования описания 28.1 .1970

Авторы изобретения

А. П. Хардин, А. H. Смирнов и Ю. Н. Каргин

Волгоградский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИАЛ КИЛ(АРИЛ)-р-АКРОИЛ(МЕТАКРОИЛ)-ЭТОКСИФОСФ И Н ИТОВ,Изобретение относится к области получения новых эфиров фосфинистых кислот, а именно диоргано-1т-акроил (метакроил) -этоксифосфинитов.

Известна реакция хлор фосфинов со спиртами в при=утствии акцепторов хлористого водорода, приводящая к получению эфиров фосфинистых кислот. Введение в реакцию с хлорфосфинами Р-замещенных спиртов— оксиэтилакрилатов позволяет получить не описанные в литературе диоргано-Р-акроил(метакроил) -этоксифосфиниты, которые могут быть использованы в качестве мономеров для производства негорючих высокомолекулярных веществ и в реакциях сополимеризации с промышленными мономерами.

Способ получения диалкил(арил)-Р-акроил(метакроил)-этоксифосфинитов основан на том, что диалкил(арил)-хлорфосфины подвергают взаимодействию с оксиэтилакрилатами при охлаждении, желательно при температуре от минус 20 до 0 С, в среде инертного растворителя, например диэтилового эфира, в присутствии органических оснований, например триэтиламина, пиридина, в качестве акцепторов хлористого водорода. Целевой продукт выделяют известными способами, Выход до 90%.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капелыной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 21,1 г Р-оксиэтилметакрилата, 16,4 г триэтиламина, 150 мл абсолютного серного эфира и немного медного порошка в качестве

5 ингибитора. Смесь за«олаживают до — 20 С и медленно нри перемешивании из капельной воронки прибавляют 15,7 г диметилхлорфосфина в 50 мл серного эфира. Перемешивание продолжают 2 час при указанной темпера10 туре. Затем осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают. Фильтрат пропускают через колонку, заполненную окисью алюминия, для удаления примесей. и эфир даляют в вакууме.

15 Выход диметил- (p-метакроил) -этоксифосфинита 25 г (83%). Это бесцветная жидкость со слабым «арактерHûì запахом, Il 1,4780, dô 1,1850.

20 Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 9,54 г р-оксиэтилметакрилата, 7,14 г трнэтиламина и 150 лл абсолютного серного

25 эфира. Смесь о«лаждают до 0 С. Затем медленно при перемешивании прибавляют из капельной воронки 16,05 г дифенилхлорфосфина.

Смесь перемешивают 3 час. Осадок солянокислого триэтиамина отфильтровывают. Эфир

30 удаляют в вакууме. Дифенил- (p-метакроил)258310

Составитель М. Макаров

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор О. И . Усова

Заказ 849(12 Тираж 499 Подписное

UHIINHI4 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 5К-35, Раушская наб,, д, 4(5

Типография, пр, Сапунова, 2 этоксифасфинит перекристаллизовывают из этилового спирта. Выход 18,9б г (85 /е), т. пл.

120,5 — 121 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения диалкил(ария)-Р-акроил (метакроил) -этоксифосфинитов, отличаюи1ийся тем, что диалкил (арил) -хлорфосфины подвергают взаимодействию с оксиэтилакрилатами при охлаждении в среде инертного растворителя в присутствии органических оснований в качестве акцепторов хлористого

5 водорода с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2, Способ по п. 1, отличаюи ийся тем, что процесс проводят при температуре — 20 — 0 С.