Способ получения 1,2,3-циклодедекантриола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СвОа C066TOKNX

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 5)02

Заявлено 07.1.1969 (№ 1296249j23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

4iПК G Oic

Комитет по делам иеооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.593.2.07 (088.8) Опубликовано 22.Х11.1969. Бюллетень ¹ 3 за 1970

Дата опубликования описания 20Х.1970

Авторы изобретения Ю. Л. Москович, T. Е. Баева, И. Б. Бланштейн и Ю. Н. Юрьев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3-ЦИКЛОДЕДЕКАНТРИОЛА

Изобретение относится к способу получения

1,2,3 - циклодедекантр иола, который может быть использован как заменитель глицерина в пищевой промышленности, в текстильной (для аппретуры и шл ихтования), при:изготовлении массы для печатных валов, в парф омерии, в кожевенной промышленности.

Предлагаемый .способ в литературе не описан.

Способ заключается в следующем. Циклододецен окисляют кислородсодержащим газом при темп ературе до 110 С до содержания гидроок иси циклододецена не выше 30>/О с последующей экстр акцией гидроперекиси смесью полярного и неполярного растворителей, например смесью и-гексана и водного спирта, и последовательной обработкой ее третичным бутиловым спиртом в присутствии нафтената марганца и соляной кислотой и выделением целевого продукта известными пр иемами. Экстрагеит используют в соотношении оксидат: н-гексан: водный спирт, равном

1: 1: 1. В процессе применяют 1%-ный раствор соляной кислоты.

Исходным сырьем для получения 1,2,3-циклододекантриола используют циклододецен, который может быть получен, например, селективным,гидрированием продукта тримеризац1и и дивинила-циклододекатриена.

Циклододецен окисляют в колонке барботажного типа без катализатора при температуре 110 С до накопления в оксидате 30 /О гидроперекиси циклододецена. Окисление ис5 ходного циклододецепа до большего содержания гидроперекиси цпклододецена приводит к ее частному разложеншо в побочные продукты, присутствие которы.: в продуктах реакции нежелательно.

10 Полученную в результате окисления циклододецена пидроперекись экстрагируют из оксидата системой двух несмешивающихся растворителей и-гексан — водный метанол. Соотношение океидат: н-гексан: водный метанол

15 равно 1: 1: 1. При этом непрореагировавший циклододецен растворяется в н-гекса е, а гидроперекись циклододецена в водном метаноле.

После разделения слоев из и-гексана вы20 деляют циклододецен и возвращают на повторное окисление. К Bîäíoìåòàíîëüíîìó слою добавляют третичный бутиловый спирт, и от полученной, смеси при остаточном давлении

3 лл рт. ст. отгоняют метанол и воду.

25 Третичный бутанол добавляют в реакционную смесь в качестве среды для проведения последующей реакции эпоксидирования. Кроме того, третичный бутанол является разбавителем для гидроперекиси циклододецена.

3Q Без такого разбавителя при отгонке водного

259856

Составитель Л. Крючкова

Техред Л. Я. Левина Корректор Л. А. Фирсова

Редактор С. Лазарева

Заказ 961i4 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дела . ивовое сияй и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 метанола происходит концентрирование гидропереииси, сопровождающееся ее разложением. Добавление третичного бутанола предотвращает это разложение. К полученному раствору гидроперекиси ц иклододецена в трегичном бутаноле добавляют катализатор — соль металла переменной валентности (например, нафтенат молибдена,или марганца) и выдерживают,при перемеш ивани и в течен ие 2 час при 60 С. При этом гидроперекисная группа эпоксид ирует двойную связь с образованием эпоксициклододеканола-1. Затем при остаточном давлении 3 мм рт. ст. удаляют трегичный бутиловый спирт, а оставшийся эпоксициклододеканол-1 подвергают,гидрол изу .водой в присутствии и 1о/р-ной соляной кислоты. После гидролиза отделяют водный слой и получают 1,2,3-циклододекантриол в количестве 85>/в (от теории) на израсходованный циклододецен.

Пример. 40 г циклододецена окисляют в колонне барботажного типа без катализатора прои температуре 110 С до накопления в продуктах реакции 30 /о гидроперекиси циклододецена, Получают 43 г оксидата, содержащего 300/р пидроперекиси. Полученную гидроперекись циклододецена экстрагируют из оксидата смесью 43 мл я-гексана и 43 мл

90>/в-,ното водного метанола. После разделен ия слоев из гексанового слоя отгоняют нгексан и получают 29,1 г циклододецена.

К воднометанольному слою добавляют 25 мл третичного бугилового спирта и при остаточном давлении 3 мм рт. ст. отгоняют метанол и воду. К полученному раствору гидроперек иси ц иклододецена .в третичном бутиловом спирте добавляют 1 г нафтената марганца и при

5 температуре 60 C .выдерживают 2 час при перемешивании. Затем при остаточном давлении

3 мм рт. ст. удаляют третичный бутанол, к остатку добавляют 15 мл 1>/в-ной соляной кислоты и иипятят в течение 30 мин. Отделя10 ют водный слой,и получают 12,2 г 1,2,3-циклододекантриола (85в/, от теории на .израсходованный циклододецен).

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,2,3-циклододекантриола, отличающийся тем, что циклододецен окисляют кислородсодержащим газом при температуре до 110 С до содержания гидро20 окиси циклододецена не,выше 30 /о с последующей экстр акцией гидроперекиси смесью полярного и неполярного растворителей, например смесью н-бексана и водного спирта, и последовательной обработкой ее третичным

25 бугиловым спиртом в присутствии нафтената марганца и соляной кислотой и выделением целевого продукта известными пр иемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что экстрагент используют в соотношении окси30 дат: н-гексан: водный спирт, равном 1: 1: 1, 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что используют 1o/<-ный раствор соляной кислоты,

Способ получения 1,2,3-циклодедекантриола Способ получения 1,2,3-циклодедекантриола 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к каталитическому окислению насыщенных углеводородов кислородосодержащим газом

Изобретение относится к смесям душистых соединений, выбранных из смеси соединений (5a-d), (6a-d), (6a'-6d'), (7a-d) и (7a'-7d'), к способу получения данных смесей, к душистой, парфюмерной и косметической композициям, а также продукту бытовой химии на их основе и к применению данных смесей или душистой композиции на их основе в качестве душистого агента, агента, маскирующего или нейтрализующего запах

Изобретение относится к алициклическим спиртам, в частности к получению циклододеканола - полупродукта для синтеза 1,10-декандикарбоновой кислоты, додекаметилендиамина и а) -додекалактама - мономеров для производства новых полиамидных волокон, пластмасс и пластификаторов
Наверх