Способ получения а-сульфоацетаминоантрахинонов

 

2599IO

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Кл. 12q, 37

Заявлено 27.1,1969 (№ 1300215/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

П р иор итет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с

УДК 547.673.3(088.8) Опубликовано 22.XII.1969. Бюллетень № 3 за 1970

Дата опубликования описания 14Х.1970

Авторы изобретения

В. И. Гудзенко и Л. С. Садченко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ а-СУЛ ЬФОАЦЕТАМИ НОАНТРАХИ НОНОВ

0 NHCOCH SO,Í, >.

10 где R — Н, КН, ОН.

Изобретение относится к области получения промежуточных продуктов для синтетических красителей.

При различных превращениях аминопроизводных антрахинона часто требуется как защита аминогруппы, так и перевод соединений в водорастворимое состояние. Это достигается ацилированием аминоантрахинонов алифатичеокими и ароматическими карбоновыми кислотами (при этом образуются не растворимые в воде N-ацильные соединения) или ацилированием серной кислотой (при этом образуются растворимые в воде арилсульфаминовые кислоты) .

Предлагаемый способ получения а-сульфоацетаминоантрахинонов позволяет при использовании известной химической реакции (ацили рование) получить не описанные ранее соединения.

Предлагается защиту аминогруппы и перевод соединений в водорастворимое состояние осуществлять обработкой а-аминоантрахинонов олеумом и уксусным а нгидридом.. Прп этом образуются (l-сульфоацетаминоантрахиноны строения с последующим выделением целевого продукта известным приемом, Эти соединения легко растворяются в воде, высаливаются солями минеральных кислот в виде соответствующих солей и могут быть пре15 вращены в исходные амины обработкой минеральной кислотой. Строение полученных соединений доказывают элементарным анализом и гидролизом. При кипячении солей а-сульфоацетаминоантрахинонов в разбавленной мине20 ральной кислоте получают исходные а-аминоантрахпноны и сульфоуксусную кислоту, индентифицирован ную в виде бариевсй соли по

ИК-спектру.

Пример 1. 12 г а-аминоантрахинона рас25 творяют в 120 и г 15%-ного олеума и прибавляют по каплям 8 ил ускусного ангидрида. Реакционную массу íà — ðåâàþò до 90 С, выдерживают при этой температуре до полной растворимости ее в воде, и раствор выливают на

259910

Составитель Г. Шагалова

Редактор С. Лазарева Текред А. А. Камышникова Корректор А. А. Березуева

Заказ 950/13 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр. лед. Выпавший осадок отфильтровывают, размешивают с 600 мл воды, нейтрализуют щелочью, нагревают до растворения осадка, и выделяют полученную сульфокислоту в виде труднорастворимой в воде кальциевой соли.

Получают 16 г кальциевой соли а-сульфоацетаминоантрахинона. Для получения аналитически чистого продукта соль многократно перекристаллизовывают из воды в виде моногидрата. Получают желтые кристаллы.

Найдено, /о. С 51,06; 51,38; Н 2,99; 2,87;

N 3,77; 3,66; $8,74; 9,01.

СзгНгоКг$гОдСа ° НгО.

Вычислено, /о. С 51,47; Н 2,95; N 3,75;

S 8,58.

Пример 2. 9 г 1-амино-2-хлорантрахинона растворяют в 75 мл 20о/о-ного олеума и прибавляют по каплям 6 мл уксусного ангидрида; реакционную массу выдерживают при 80—

90 С в течение 4 час. Затем выливают на лед и фильтруют. Осадок размешивают в 1 л воды, нейтрализуют до нейтральной реакции по конго, кипятят и затем фильтруют. Из фильтрата хлористым натрием высаливают натриевую соль I-сульфоацетамино-2-хлорантрахинона, которую отфильтровывают и сушат. Выход

12 г. Для получения аналитически чистото вещества натриевую соль растворяют нагреванием в воде и выделяют хлористым кальцием менее растворимую в воде кальциевую соль

l-сульфоацетаммно-2-хлорантрахинона, которую многократно перекристаллизовывают из воды в виде пентагидрата. Получают золотисто-,желтые пластинки.

Найдено, /о. С 43,24; 43,42; Н 3,27; 3,12;

N 3,14; 3,19; 7,20; 7,51; Сl 8,02; 7,96.

СзгН гвОаКг$гС1гСа ° 5НгО.

Вычислено, /о . .С 43,15; Н 3,09; N 3,16;

$7,23; Cl 8,0.

П р им е р 3. 3 г 1-амино-4-окси-антрахинона растворяют в 25 лл 20 /о-ного олеума, добавляют 2 ил ускусного ангидрида, массу нат ревают до 75 С и выдерживают при этой температуре в течение 40 мин, затем обрабатывают по примеру 1. Получают 4,3 г кальциевой соли

1-сульфоацетамино-4-оксиантрахинона. Для анализа продукт очищают многократной перекристаллизацией из воды в виде красных кристаллов тетрагидрата.

Найдено, /о, С 46,27; 46,59; Н 3,34; 3,59;

N 3,37; 3,53; $8,09; 7,96.

СзгНго0 4Ь4$гСа 4НгО

Вычислено, /о. С 46,15; Н 3,39; N 3,36;

$7,71.

П р и м eip 4. 3 г l-амина-4-окси-2,3-дихлорантрахинона растворяют в 30 .ил 20 -ного олеума и добавляют 3 ил ускусного ангидри5

55 да. Массу нагревают до 90 С и выдеоживают при этой температуре в течение 1 час. Затем обрабатывают по примеру 1. Получают 4,1 г кальциевой соли 1-сульфоацетамино-4-окси2,3-дихлорантрахинона. Для получения аналитичеоки чистого продукта соль перекристаллизовывают из воды в виде красных кристаллов октагидр ата.

Найдено, /о. С 36,68; 36,69; Н 3,12; 3,22;

S 6,32; 6,21; N 2,53; 2,51.

СзгН>вОiSгС14Са ° 8НгО.

Вычислено, /о. С 36,86; Н 3,09; $6,15;

N 2,69.

Пример 5. 27 г 2,3-дихлор-1,4-диаминоантрахинона растворяют в 200 мл 20 /о-,ного олеума и добавляют 20 ил уксусного ангидрида по каплям при 30 — 35 С. Массу выдерживают при 40 С в течение 2 час, затем выливают на лед и фильтруют. Осадок растворяют в воде и высаливают хлористым натрием коричневый осадок натриевой соли 1-сульфоацетамино-4-амино-2,3-дихлорантрахинона, Осадок отфильтровывают и высушивают. Получают

15 г натриевой соли. Для получения аналитически чистого вещества соль переводят в кальциевую, которую перекристаллизовывают из воды в виде красных кристаллов гексагидрата.

Найдено, о/о. С 37,98; 37,66; Н 3,02; 3,03;

N5,,35,,5,13; CI 13,91; 14,15.

СзгН вО вК $гС1 Са 6НгО.

Вычислено, /о . С 38,17; Н 3,0; N 5,55;

Cl 14,06.

Пример б. 9 г 2,3-дихлор-1,4-диаминоантрахинона растворяют в 75 мл 20 /о-ного олеума и добавляют 8 мл уксусного ангидрида.

Массу выдерживаю г при 50 С в течение

1 час, выливают на 400 г льда и фильтруют.

Из маточника высаливают хлористым натрием коричневый осадок динатриевой соли 1,4-дисульфоацетамино-2,3-дихлорантрахинона. Осадок отфильтровывают, промывают смесью ацетон: вода (5: 1) и высушивают. Получают

10 г динатриевой соли, которую перекристаллизовывают пз воды.

Найдено, /o.. С 28,50; 28,67; Н 2,30; 2,34;

N 3,77; 3,67; S 12,41; 12,26; CI 9,45; 9,61.

С вНшО„Ь4$гС1гХаг НгО Na,.$04.

Вычислено, .. С 28,53; Н 1,60; N 3,70;

S12,,68; ;Cl 9,36.

Предмет изобретения

Способ получения а-сульфоацетаминоантрахинонов, отличающийся тем, что а-аминоантрахиноны подвергают одновременному взаимодействию с олеумом и уксусным ангидридом с последующим выделением целевого продукта известным приемом.