Способ получения кристаллического оксида железа(iii)

Изобретение может быть использовано в неорганической химии. Для получения оксида железа(III) в раствор соли железа(II) вводят нитрит натрия, затем добавляют раствор гидроксида натрия. Полученный осадок отделяют, сушат и проводят термическое окисление при 650°C. Изобретение позволяет уменьшить продолжительность и сократить число стадий получения кристаллического оксида железа(III). 6 пр.

 

Предлагаемое изобретение относится к химической промышленности и касается способов получения оксида железа(III).

Оксид железа(III) является сырьем в производстве ферритов, пигментов, компонент керамики, термита, полирующих материалов, рабочего слоя магнитных лент. В качестве пигмента оксид железа(III) применяется в лакокрасочной, бумажной, резинотехнической и других отраслях промышленности.

Известен способ переработки сернокислотных травильных растворов, позволяющий получать оксид железа(III). В травильный раствор при 40…60°C подают аммиак и диоксид углерода. Выделившийся осадок карбоната железа(II) отделяют от раствора с помощью фильтрования и затем разлагают при 450…500°C, после чего проводят окисление путем прокалки при 650…700°C. Недостатком этого способа является многостадийность [А.с. 850592 СССР. МКИ3 C01G 49/14, С09С 1/24, C01G 1/24. Способ переработки сернокислого железосодержащего раствора. Шлифер Б.А. и др. Заявка 2756900/23-26 от 19.04.79. Опубл. 30.07.81 Бюл. №28.]

Известен способ получения оксидов железа из металлического железа, включающий взаимодействие с водным раствором карбоновой кислоты в среде инертного газа; окисление до карбоксилата железа (III) карбоксилата железа(II); образование оксидов железа из карбоксилатов железа (III) при нагревании на воздухе. Этот способ получения оксида железа(II) является многостадийным и требует больших затрат времени. [Пат. 2318730 РФ. МПК C01G 49/02, C01G 49/06, C09C 1/24, B01J 23/745, B01J 35/10, B01J 37/12. Способ получения оксидов железа / Авторы: Конка Э., Рубини К., Петрини Г. Заявка: 2003107342/15, 17.03.2003. Опубл. 10.03.2008]

Известен способ получения железного сурика из отходов травильного производства, который заключается в том, что солянокислые или сернокислые травильные растворы смешивают с промывными водами и шламами травления и нейтрализуют гидроксидом натрия до рН 11…12 при перемешивании в течение 30…40 мин, полученный осадок Fe(OH)3 промывают водой, нагретой до 50…80°C до отрицательной реакции на сульфат- или хлорид-ионы и обжигают при 500…600°C в течение 2…2,5 ч.

[А.с. 1740320 СССР. МПК5. C01G 49/06. Способ получения оксида железа. Авторы: Бовыкин Б.А., Тишкина Н.С., Костянец Р.В. Заявитель: Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф.Э. Дзержинского. Заявка: 4834292, 04.06.1990 Опубл. 15.06.1992].

Для получения пигментной окиси железа сернокислый травильный раствор обрабатывают одновременно аммиаком и диоксидом углерода. Осадок карбоната железа отделяют от раствора фильтрованием и затем нагревают в атмосфере водяного пара при 130°C в течение 250 мин. После этого образовавшийся гидроксид железа (II) подвергают окислительному прокаливанию на воздухе при 350°C в течение 60 мин. Продукт прокаливания имеет красный цвет и на 99,9% состоит из железного сурика. Недостатком указанного способа является многостадийность. [А.с. 1313857 СССР. МПК4 С09С 1/24. Способ переработки сернокислого железо-содержащего раствора. Авторы: Шлифер В.А., Заславский Ю.И., Барский В.Д., Комар Т.В. Заявитель: Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э. Дзержинского Заявка: 3945937, 27.05.1985. Опубликовано: 30.05.1987]

Для получения окиси железа(III) из соли Мора в горячий раствор сульфата железа(II) медленно добавляют горячий раствор щавелевой кислоты. Осадок оксалата железа(II) отделяют фильтрованием от раствор и промывают водой до отрицательной реакции на сульфат-ионы. Далее осадок сушат при 100…110°C и затем проводят окислительное разложение оксалата железа(II) путем прокаливания при 400…500°C.[Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. Ид. 4-е, пер. и доп. М.: Химия. - 1974. - 408 с]

Известен способ получения зародышей красного железоокисного пигмента, в соответствии с которым из раствора сульфата железа (II) и сульфата аммония готовят осадок гидроксида железа со структурой лепидокрокита, для чего в раствор добавляют водный раствор аммиака. При этом происходит выделение осадка. Затем суспензию перемешивают в течение 30 минут и потом в течение 2-х часов продувают воздух. Далее суспензию кипятят в течение 2-х часов. При нагревании лепидокрокит полностью переходит в гематит Fe2O3. [А/с/1458368 СССР. МКИ С09С 1/24, C01G 49/06. Способ получения зародышей красного железоокисного пигмента. Авторы: Леонтьева Н.А., Бубнов А.А., Распопов Ю.Г., Клещев Д.Г., Краснобай Н.Г., Ленев Л.М. Заявка №4186423/23-26 от 26.01.87. Опубл. 15.02.89. Бюл. №6].

Для получения красного железоокисного пигмента гептагидрат сульфата железа(II) сначала превращают в моногидрат при 200±20°C. Затем в него вводят последовательно лигнин и сульфат алюминия. Далее смесь прокаливают при 850±20°C, полученный оксид железа (III) отмывают от водорастворимых солей, сушат и "размалывают. [А.с. 1629299 СССР, МКИ5 С09С 1/24. Способ получения красного железоокисного пигмента. Авторы: Герман В.А., Келлерман Л.А., Фраш В.Г. Заявка 4496941/26 от 20.10.88. Опубл. 23.02.91. Бюл. №7].

Известен способ, описанный в патенте США, по которому оксид железа(III) получают в несколько стадий. На первой стадии синтезируют карбонат железа(II) путем медленного добавления в течение 2…3 ч раствора сульфата железа(II) к раствору карбоната и бикарбоната аммония при перемешивании. Осадок карбоната железа(II) промывают от растворимых примесей и затем проводят окислительное расщепление на воздухе при 550…650°C. Недостатком указанного способа является многостадийность. [Патент США №3469942, Production of iron oxide for oxidic sintered shaped bodies. Henneberger F., Gebhardt F. Int. C1. C01g 49/02, C04b 35/26, H01v 9/02. U.S. C1. 23-200, 30 Sept. 1969].

Наиболее близким (прототип) является способ синтеза оксида железа(III), в соответствии с которым окисление проводится в слабокислой среде в присутствии нитрита натрия. Продолжительность синтеза 8 часов. Условия для получения красного оксида железа: рН 3-6, мольное соотношение нитрита натрия к железу(II) составляет 2...3. [Xianxian Ma et all., Modification of wet-process production of red iron oxide pigment // Tuliao Gongye. - 1990. - N 6. - P.8-11.]. Недостатками указанного способа являются большая длительность проведения синтеза и большой расход нитрита натрия.

Задачей изобретения является сокращение продолжительности и уменьшение числа стадий получения оксида железа(III). Это достигается тем, что в известном способе получения оксида железа(III) путем осаждения и термического окисления соединений железа(II), в раствор соли железа(II) вводят нитрит, затем добавляют раствор гидроксида натрия, полученный осадок отделяют, сушат и проводят термическое окисление при 650°C.

Способ реализуется следующим образом. В раствор сульфата железа(II) вводят нитрит натрия, через несколько минут добавляют щелочь. Выделившийся осадок магнетита отделяют от маточного раствора, промывают до нейтральной реакции и отрицательной реакции на сульфат-ионы и проводят термическое окисление при 650°С, полученный продукт измельчают.

Пример 1. В 40 мл кипящей дистиллированной воды растворяют 5 г гептагидрата сульфата железа(II). В полученный раствор вносят 0,2 г нитрита натрия (0,16 моль на 1 моль катиона железа(Н)). Через 2…3 минуты добавляют 8 мл 2 М раствора гидроксида натрия. Выделившийся черный осадок магнетита отделяют от маточного раствора вакуум-фильтрованием и промывают теплой дистиллированной водой до отрицательной реакции на сульфат-ионы. Осадок сушат, затем подвергают термическому окислению при 650°C в течение 15 мин и измельчают.Готовый продукт представляет собой ярко-красное вещество, не обладающее магнитной активностью. Данные рентгеноструктурного анализа свидетельствуют об образовании кристаллического Fe2O3 (гематита).

Пример 2. Способ получения оксида железа(III) в условиях примера 1, отличающийся тем, что осадок подвергают термическому окислению при 650°C в течение 5 мин. Готовый продукт представляет собой ярко-красное вещество. Данные рентгеноструктурного анализа свидетельствуют об образовании кристаллического Fe2O3 (гематита).

Пример 3. Способ получения оксида железа(III) в условиях примера 1, отличающийся тем, что осадок подвергают термическому окислению при 650°C в течение 30 мин. Готовый продукт представляет собой ярко-красное вещество. Данные рентгеноструктурного анализа свидетельствуют об образовании кристаллического Fe2O3 (гематита).

Пример 4. Способ получения оксида железа(III) в условиях примера 1, отличающийся тем, что расход нитрита натрия составляет 0,8 г (0,64 моль на 1 моль катиона железа(II)). Готовый продукт представляет собой ярко-красное вещество. Данные рентгеноструктурного анализа свидетельствуют об образовании аморфного Fe2O3.

Пример 5. Способ получения оксида железа(III) в условиях примера 1, отличающийся тем, в 40 мл кипящей дистиллированной воды растворяют 7,02 г соли Мора. Готовый продукт представляет собой ярко-красное вещество. Данные рентгеноструктурного анализа свидетельствуют об образовании аморфного Fe2O3.

Пример 6. Способ получения оксида железа(III) в условиях примера 1, отличающийся тем, в 40 мл кипящей дистиллированной воды растворяют 2,27 г хлорида железа(II). Готовый продукт представляет собой ярко-красное вещество. Данные рентгеноструктурного анализа свидетельствуют об образовании аморфного Fe2O3.

Таким образом, применение нитрита натрия на стадии осаждения магнетита и последующей термоокислительной обработки позволяет получить кристаллический оксид железа(III). По примеру 4 видно, что увеличение расхода нитрита натрия на стадии осаждения магнетита не позволяет получить кристаллический оксид железа(III).

Результаты, приведенные в примерах, указывают на то, что предлагаемый способ получения, оксида железа позволяет значительно, сократить продолжительность синтеза и уменьшить расход нитрита натрия с 2…3 моль на моль сульфата железа(II) до 0,16 моль на моль сульфата железа(II).

Способ получения оксида железа(III) путем осаждения и термического окисления соединений железа(II), отличающийся тем, что в раствор соли железа(II) вводят нитрит натрия, затем добавляют раствор гидроксида натрия, полученный осадок отделяют, сушат и проводят термическое окисление при 650°C.



 

Похожие патенты:

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Для переработки отходов растворов хлорида железа, содержащего хлорид железа(II), хлорид железа(III) или возможные смеси этих веществ и необязательно свободную хлористоводородную кислоту указанные отходы концентрируют при пониженном давлении до получения концентрированной жидкости, с общей концентрацией хлорида железа, по меньшей мере, 30 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 40 мас.%.
Изобретение относится к производству пигментов и может быть использовано при получении пигментов и при их дальнейшем применении в различных отраслях промышленности, в частности при производстве лакокрасочных материалов, строительных материалов, керамических материалов, стекол, эмалей, пластиков, пластмасс, резины и др.
Изобретение относится к получению железоокисных пигментов и может быть использовано в лакокрасочной промышленности, производстве строительных материалов, пластмасс, резинотехнических изделий.
Изобретение относится к оксиду железа (III) пластинчатой структуры, который может быть использован в качестве пигмента. .

Изобретение относится к электротехнической промышленности и может быть использовано при производстве материала положительного электрода источников тока на основе лития, для питания электронных устройств различной мощности, в частности портативных приборов, транспортных средств и т.д. Предлагается полученный из растворимых прекурсоров сложный оксид состава SrFe12O19 для применения в качестве активного вещества для композитного материала положительного электрода литиевого аккумулятора, состоящего из связки, токопроводящего агента и активного вещества. Варьируя температурный режим обжига, можно получать целевую фазу с различными регулируемыми размерами частиц. Подбор размера частиц позволяет оптимизировать эксплуатационные параметры работы аккумулятора. Сохранение структуры при разряде (внедрение лития) позволило использовать данный материал до 80-100% от теоретической емкости. Удельная теоретическая емкость составляет 303 мАч/г. 6 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 6 ил.

Изобретение может быть использовано при получении железооксидных пигментов. Способ комплексной переработки мартит-гидрогематитовой руды включает грохочение руды, магнитную сепарацию с получением магнитной и немагнитной фракций, измельчение, гидравлическую классификацию, сгущение и сушку. Мартитовую руду сначала подвергают грохочению с разделением на три класса крупности - крупный, промежуточный, мелкий. Крупный класс направляется на сенсорную сепарацию с получением отвальных хвостов и концентрата, который додрабливается и разделяется грохочением на промежуточный и мелкий классы. Промежуточный класс транспортируют на металлургическую переработку, мелкий класс отправляют на брикетирование. Гидрогематитовую руда также подвергают грохочению с разделением на три класса крупности - крупный, промежуточный, мелкий. Крупный класс направляют на сенсорную сепарацию с получением отвальных хвостов и концентрата, который додрабливают и разделяют грохочением на промежуточный и мелкий классы. Промежуточный класс транспортируют на металлургическую переработку. Часть мелкого класса направляют на брикетирование, другую часть направляют на магнитную сепарацию, магнитная фракция которой поступает на брикетирование. Немагнитную фракцию измельчают с перемешиванием мелющей средой и направляют на гидравлическую классификацию первой стадии. Пески классификации возвращаются в мельницу. Слив поступает на вторую стадию классификации, слив которой после сгущения и сушки используют как пигмент третьего сорта. Пески второй классификации подают на вторую стадию измельчения с перемешиванием мелющей средой. Измельченный во второй стадии продукт подвергается гидравлической классификации третьей стадии, пески которой сгущают, сушат и используют как пигмент второго сорта. После этого слив сгущают, сушат и используют как пигмент первого сорта. Изобретение позволяет получить одновременно несколько сортов железооксидного пигмента и готовое сырье для металлургической промышленности. 1 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.

Изобретение может быть использовано в неорганической химии. Для получения наночастиц маггемита готовят водный раствор хлорида железа (III), добавляют к нему щелочь до рН 6,5-8, нагревают до 60-70°С, промывают до начала окрашивания промывных вод. Добавляют в полученную суспензию агент, регулирующий рост наночастиц оксида железа, и повторно вводят щелочь до получения раствора с рН 8-12. Далее нагревают суспензию до 130-190°С и выдерживают при этой температуре в течение 1-3 часов. Затем полученную суспензию центрифугируют, промывают и сушат до рассыпающегося состояния. Раствор хлорида железа (III) предварительно фильтруют, центрифугируют и добавляют к нему 25-38% соляную кислоту до величины рН раствора 0,1-1,0. В качестве агента, регулирующего рост наночастиц, берут фосфоновые (оксиэтилидендифосфоновую, нитрилотриметилфосфоновую, фосфонуксусную), гидроксиполикарбоновые (лимонную, винную), поликарбоновые (глутаровую, адипиновую, фумаровую, малеиновую) кислоты, или аминокислоты (аминоуксусную, 2-аминопропановую), или их смеси в количестве 3·10-3-1,2·10-1 моль на моль железа. Супермагнитная порошковая композиция содержит маггемит и защитную оболочку, включающую адсорбированный агент, регулирующий рост наночастиц. Изобретение позволяет упростить получение наночастиц маггемита, повысить химическую стабильность получаемых супермагнитных наночастиц сферической формы с размером менее 10 нм. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 ил., 10 пр.
Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Железооксидный пигмент содержит оксид железа(III) α-модификации с пластинчатой формой кристаллов. Содержание Fe2O3 в пигменте 97-99% масс. Кристаллы имеют средний диаметр 0,1-0,8 мкм при соотношении диаметра к толщине кристалла 0,1-0,2. Способ получения железооксидного пигмента включает окислительный гидролиз водных растворов сульфата железа(II) при температуре 10-40 ºC с последующей гидротермальной обработкой образовавшихся продуктов в щелочной среде при температуре 150-250 ºC. Гидролиз суспензий, полученных из водных растворов сульфата железа(II), ведут при pH=10-13, а окисление ведут пероксидом водорода. Изобретение позволяет снизить средние размеры кристаллов оксида железа(III) α-модификации для использования в лакокрасочных композициях с низкой вязкостью связующего, в частности в воднодисперсных композициях. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 7 пр.

Изобретение относится к получению магнитного материала, содержащего диоксид кремния и оксид железа, и может быть использовано в производстве магнитных сорбентов. Способ получения композиционного магнитного материала в виде частиц с магнитным железосодержащим ядром и сорбционно-активной оболочкой путем гидролитического синтеза включает обработку раствора соли железа (III) раствором аммиака при рН=10 с последующей пептизацией полученного осадка Fe(OH)3 соляной кислотой при рН=9 и температуре 90-95°C. К полученному коллоидному раствору добавляют раствор силиката натрия со скоростью 5-50 ммоль/л·час. Образовавшиеся дисперсные частицы осаждают смесью силиката и хлорида натрия. Затем добавляют раствор силиката натрия, поддерживая значение рН=8 добавлением соляной кислоты. Реакционную смесь с осадком доводят до значения рН=5 и выдерживают температуре 95-100°C в течение 1-5 часов. Отделяют осадок на фильтре, промывают и подвергают термообработке при 100-800°C. Изобретение позволяет расширить диапазон сорбционных и магнитных свойств получаемого материала, повысить экологическую безопасность при одновременном упрощении технологии. 2 з.п. ф-лы, 3 ил., 4 пр.

Изобретение может быть использовано при получении контрастирующих веществ в магниторезонансной диагностике, суспензий для магнитной сепарации белков и фрагментов молекул ДНК и РНК, для адресной доставки лекарственных средств. Синтез порошка суперпарамагнитных наночастиц Fe2O3 проводят в два этапа. Сначала осуществляют плазменно-дуговой синтез металл-углеродного материала. Синтезированный материал отжигают в кислородсодержащей среде при атмосферном давлении. В плазме электрического дугового разряда распыляют металл-углеродный композитный электрод, в просверленную по центру полость которого запрессована смесь порошков железа и графита в весовом соотношении 2/1. Синтез проводят при давлении буферного газа 50 торр. Синтезированный материал представляет собой углеродную матрицу с железосодержащими наночастицами размером 5-10 нм. Отжиг осуществляют путем нагрева полученного материала до температуры 300°C, выдержки в течение двух часов и остывания в кислородсодержащей атмосфере. Изобретение позволяет получить материал, устойчивый к окислению и коагуляции, увеличить длительность его хранения, транспортировать его к месту использования для изготовления суспензий, уменьшив слипание частиц. 8 ил.

Изобретение относится к области неорганической химии, а именно к методам синтеза композиционных материалов на основе соединений железа, содержащим его одновременно в различных степенях окисления: (0), (+2), (+3) и выше, и может быть использовано: в технологических решениях кондиционирования поверхностных и грунтовых вод бытового назначения; очистки и дезинфекции сточных вод; изготовления катодных материалов для химических источников электрического тока; ингибирования коррозии изделий из стали и сплавов, содержащих железо; в качестве окислительного реагента; катализатора в органическом синтезе; автономного источника теплоты, выделяющейся в результате образования материала. Композиция для синтеза кислородных соединений железа со степенями окисления (+4), (+5) и (+6) содержит металлическое железо в виде фракции размером от 1 до 20 мкм в количестве 40-80 мас.% и нитрат щелочного металла, термически обработана при температуре 240-350°С. Способ синтеза композиционных материалов - кислородных соединений железа со степенями окисления (+2), (+3), (+4), (+5), (+6) и металлического железа, включающий нагрев смеси, содержащей металлическое железо и нитрат калия, при котором в качестве реакционного материала используют указанную выше композицию, а нагрев осуществляют до температуры начала самоподдерживающейся реакции окисления. Способ получения растворов кислородных соединений железа (+4) и (+6), включающий их выщелачивание из твердой фазы, при котором в качестве твердой фазы используют композиционный материал, полученный по вышеуказанному способу, а выщелачивание осуществляют после увлажнения его водой. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 6 ил.

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Для концентрирования и отделения хлоридов металлов в/из содержащего хлорид железа (III) раствора соляной кислоты хлорид железа (III) превращают путем гидролиза в гематит и осаждают его из указанного раствора. Гематит отфильтровывают в фильтрующем устройстве с получением фильтрата соляной кислоты. Концентрированные негидролизуемые хлориды металлов осаждают из железосодержащего фильтрата соляной кислоты путем повышения концентрации свободного хлористого водорода в растворе. Изобретение позволяет уменьшить концентрацию соляной кислоты и энергопотребление в ходе процесса, увеличить степень регенерации хлористого водорода. 8 з.п. ф-лы, 4 ил., 6 табл., 8 пр.
Изобретение может быть использовано в химической промышленности. При переработке исходного титансодержащего минерального сырья его увлажняют и смешивают с гидродифторидом аммония в стехиометрическом соотношении. Далее нагревают до температуры 108-130°C при перемешивании в течение 40-60 мин. Затем выщелачивают 15-18%-ным раствором фторида аммония при температуре 70-75°C и Т:Ж=1:100. Полученный нерастворимый осадок фтораммонийных солей железа отделяют от раствора фильтрованием и отмывают 10%-ным раствором фторида аммония при температуре 70-75°C. Декантацией отделяют от осадка более тяжелые частицы непрореагировавшего исходного минерального сырья. Полученный после фильтрации декантанта раствор, содержащий фторотитанат аммония, объединяют с раствором, отфильтрованным после выщелачивания, и подвергают доочистке от железа. Доочистку проводят путем частичного гидролиза 25%-ным раствором аммиака, который постепенно добавляют к фильтрату до pH 6,5-7,5 при температуре около 75°C. Далее проводят гидролиз полученного раствора добавлением раствора аммиака до pH 9 с осаждением оксопентафторотитаната аммония, который подвергают пирогидролизу с получением диоксида титана. Осадок солей железа обрабатывают 15-20% плавиковой кислотой с получением осадка фторидов кальция, магния и алюминия с мелкими частицами исходного титансодержащего сырья и кислого раствора фтораммонийной соли железа. Этот раствор нейтрализуют с помощью 25%-ного раствора аммиака до pH 4-5 с высаливанием фтороферрата аммония (NH4)3FeF6 с чистотой 99%. Фтороферрат аммония отфильтровывают и подвергают ступенчатому пирогидролизу до 450-500°C с получением красного оксида железа(III) пигментного качества. Непрореагировавший минеральный остаток направляют на дальнейшую переработку для извлечения соединений РЗЭ. Изобретение позволяет увеличить полноту и эффективность переработки ильменитового концентрата, расширить круг товарных продуктов и уменьшить количества отходов при одновременном повышении степени очистки товарных продуктов. 1 з.п. ф-лы, 2 пр.

Изобретение может быть использовано в неорганической химии. Способ получения нанодисперсных оксидов металлов включает формирование реакционной смеси путем внесения нитратов металлов и карбамида в водную среду в стехиометрическом соотношении. На реакционную среду воздействуют микроволновым излучением. Реакционную смесь формируют непосредственно в реакционном объеме при следующем соотношении компонентов, мас. %: смесь нитрата и карбамида 10-20, вода - остальное. Воздействие микроволновым излучением осуществляют при открытом доступе к реакционной среде в реакционном объеме. Промежуточный продукт реакций подвергают сушке при температуре не менее 200°С. Высушенный продукт измельчают до размеров частиц не более 20 нм. В ходе измельчения высушенного продукта параллельно осуществляют гидрофобизационную обработку гидрофобизирующей смесью, состоящей из силанов и силиконовых олигомеров, взятых в соотношении, мас. %: силан 17-33, силиконовый олигомер 67-83. Изобретение позволяет обеспечить полную конверсию нитратов металлов в оксиды, обладающие пролонгированной устойчивостью к агломерации, повысить выход продуктов, исключить наличие следов исходных компонентов в продуктах. 3 з.п. ф-лы, 6 табл., 8 пр.
Наверх