Способ переработки шламов гальванических производств
Владельцы патента RU 2504589:
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Владимирский государственный университет имени Александра Григорьевича и Николая Григорьевича Столетовых" (ВлГУ) (RU)
Изобретение относится к переработке промышленных отходов предприятий металлургии и машиностроения. Способ переработки шламов гальванических производств включает выщелачивание тяжелых цветных металлов раствором серной кислоты с последующим отделением твердой фазы из раствора выщелачивания отстаиванием и фильтрованием, селективную сорбцию ионов тяжелых цветных металлов с получением катодных осадков цинка, меди и никеля из десорбатов. Перед отделением твердой фазы в раствор выщелачивания добавляют флокулянт - сополимер винилового эфира диэтанол- или моноэтаноламина с акрилатом или метакрилатом натрия или калия. Обеспечивается повышение скорости отстаивания, фильтрования и снижается содержание взвешенных веществ в растворе выщелачивания. 3 табл., 1 пр.
Изобретение относится к переработке промышленных отходов предприятий металлургии и машиностроения, в частности, способам извлечения металлов из шламов гальванических производств.
Способ переработки шламов гальванических производств включает выщелачивание тяжелых цветных металлов раствором серной кислоты, отделение твердой фазы от раствора выщелачивания методами отстаивания и фильтрования с применением флокулянта, сорбцию ионов цветных металлов из раствора выщелачивания, получение катодных осадков цинка, меди и никеля из десорбатов.
Известен способ переработки шламов гальванического производства по АС СССР 1693098, МКИ С22В 7/00, согласно которому шлам гальванического производства смешивают с осадком нефтесодержащих сточных вод при соотношении 1:0,15-1). Полученную смесь обжигают при температуре 1000-1200°C, образующуюся массу измельчают и выщелачивают серной кислотой. После выщелачивания раствор подвергают фильтрации, при этом в осадке содержатся соединения - оксид и сульфат кальция, силикат хрома, а металлы, находящиеся в растворе в виде сульфатов, выделяют в виде гидроксидов дробной кристаллизацией при повышении рН до 10.
К недостаткам известного способа можно отнести введение в технологический процесс операции термической обработки шлама, что приводит к возгонке таких металлов, как цинк, кадмий и т.п., а также к образованию бенз(а)пирена при термическом разложении органической компоненты осалка нефтесодержащих сточных вод. Кроме того, выделение металлов дробной кристаллизацией не позволяет разделить металлы, так как их гидратообразование происходит в перекрывающихся значениях рН.
Наиболее близким к заявляемому по технической сущности является способ утилизации кеков из промывных вод гальванического произвоства по патенту РФ №2098498 МПК С22В 7/00. Согласно этому способу шлам обрабатывают серной кислотой до кислых значений рН 2-2,5. Затем проводят отделение твердой фазы от раствора, содержащего соединения хрома, цинка, меди, никеля, железа. В твердой фазе содержится главным образом гипс, который может быть использован для получения строительных материалов. Из полученного раствора производят селективное выделение гидроксидов железа и хрома, осаждение основных карбонатов никеля и цинка, растворение их в серной кислоте и выделение из полученного раствора цинка и никеля электролизом.
К недостаткам данного способа следует отнести длительность операций отстаивания и фильтрования, а также высокое содержание взвешенных веществ в растворе выщелачивания после отделении из него твердой фазы, содержащей гипс и карбонаты металлов.
Технической задачей, на решение которой направлено предлагаемое изобретение, является увеличение скорости отстаивания и фильтрации и снижение содержания взвешенных веществ в растворе, образующемся при кислотном выщелачивании.
Поставленная задача решается тем, что в способе переработки шламов гальванических производств, включающем выщелачивание тяжелых цветных металлов раствором серной кислоты с последующим отделением твердой фазы из раствора выщелачивания методами отстаивания и фильтрования, селективную сорбцию ионов цветных металлов из раствора выщелачивания, получение катодных осадков цинка, меди и никеля из десорбатов, при этом осадок от выщелачивания используется при производстве востребованных строительных материалов. Перед отделением твердой фазы добавляют флокулянт - сополимер винилового эфира диэтанол- или моноэтаноламина с акрилатом или метакрилатом натрия или калия общей формулы:
где R - NH2 или -NH-CH2-CH2OH, R′ - Н или СН3, Me - K или Na, а n1=30-70 мол.%
Предлагаемый флокулянт по сравнению с широко применяемым в практике флокулянтом - полиакриламидом (ПАА) позволяет увеличить скорость отстаивания раствора от выщелачивания в 1,3-2 раза, снизить содержание твердого в осветленном растворе до 2 мг/л (табл.3), а также увеличить скорость фильтрации в 2-2,5 раза. При этом отмечена высокая эффективность процесса в широком диаазонс рН среды (в отличие от ПАА, который практически теряет флокулирующую способность в очень кислых и очень щелочных средах). Эффективность флокуляции достигается за счет того, что предлагаемый флокулянт относится к классу полиакрилатов, содержит в своем составе не только карбоксильные, но и амидные группы, то есть проявляет свойства катионоактивных и анионоактивных полимеров, способных соосаждать положительно и отрицательно заряженные взвешенные вещества.
Пример
Раствор от выщелачивания, представляющий собой суспензию с соотношением Т:Ж=1:10, твердая фаза которой представлена сульфатом кальция и гидроксидами хрома, цинка, меди, никеля, с ситовой характеристикой твердой фазы (табл.1), перемешивают в течение 1-2 минут с раствором 0,1%-го водного раствора флокулянта - сополимера винилового эфира диэтанол- или моноэтаноламина с акрилатом или метакрилатом натрия или калия общей формулы:
где R - NH2 или -NH-CH2-CH2OH, R′ - Н или СН3, Me - K или Na, a n, n1=30-70 мол.%, в количестве 30-200 мг/л, после чего определяют скорость отстаивания по перемещению во времени границы осветленного слоя жидкости. После этого определяют чистоту слива по содержанию в нем твердого весовым методом.
Флокулянт испытывают как в кислой, так и в щелочной среде.
Для сравнения проведены эксперименты с известным флокулянтом -полиакриламидом (ПАА).
Данные о скорости отстаивания минеральной суспензии с различными флокулянтами приведены в табл.2.
Оптимальный расход флокулянтов составил: при рН=2-20 мг/л, рН=6-40 мг/л, рН=12,5-30 мг/л.
Содержание твердого в сливе после осветления суспензии различными флокулянтами (через 20 минут после осаждения твердого) приведено в табл.3.
Из данных таблиц 2 и 3 следует, что предлагаемый флокулянт (оп.2-4) обеспечивает скорость отстаивания в критической точке в 1,3-2 раза большую, чем с ПАА (оп.1).
Содержание взвешенных веществ в сливе после сгущения с предлагаемым флокулянтом значительно ниже, чем с ПАА (табл.3, опыт 2-4 и 1 соответственно), в оптимальном варианте с предлагаемым флокулянтом содержание твердого в осветленном растворе составляет при рН=2-2,8 мг/л, рН=6-3,5 мг/л, рН=12,5-3,7 мг/л., в то время как с ПАА - 61,8 мг/л, 14,4 мг/л и 58 мг/л соответственно.
За счет увеличения кажущейся крупности твердых частиц, скорость фильтрования по прелагаемому способу увеличивается в 1,3-1,5 раза.
Таким образом, при переработке гальваношлама предлагается перед отстаиванием обрабатывать раствор от выщелачивания флокулянтом - сополимером винилового эфира диэтанол- или моноэтаноламина с акрилатом или метакрилатом натрия или калия, при этом значительно повышается скорость отстаивания в широком диапазоне рН среды (в сравнении с ПАА - в 1,5-2 раза); снижается содержание твердого в осветленном сливе после сгущения (в сравнении с ПАА - в 10-20 раз), увеличивается скорость фильтрации в 1,3-1,5 раза. Кроме того, снижение содержания твердого в растворе выщелачивания улучшает эффективность последующих технологических операций, в частности, ионообменной сорбции ионов тяжелых цветных металлов.
Изобретение может быть использовано также в процессах гидрометаллургии при фильтрации и осветлении растворов, содержащих сульфаты кальция, гидроксиды тяжелых цветных металлов.
Таблица 1 | ||
Гранулометрический состав твердой фазы после выщелачивания шлама | ||
Классы, мм | Выход класса, % | Суммарный выход, % |
-0,200 +0 0,160 | 2,8 | 2,8 |
+0,100 | 5,4 | 8,2 |
+0,74 | 4,9 | 13,1 |
+0,044 | 30,1 | 43,2 |
+0,022 | 20,1 | 63,3 |
+0,011 | 25,3 | 88,6 |
+0,005 | 6,9 | 95,5 |
-0,005 | 4,5 | 100 |
Таблица 2 | ||||
Скорость отстаивания (осветления) раствора от выщелачивания в зависимости от рН при оптимальных расходах флокулянтов | ||||
Опыт | Флокулянт | Скорость осветления, см/мин при | ||
рН=2 | рН=6 | рН=12,5 | ||
1 | Полиакриламид | 8,83 | 16,14 | 11,00 |
2 | Сополимер ВЭМЭА с МАКK - 70:30 | 13,25 | 19,37 | 14,29 |
3 | Сополимер ВЭМЭА с MAKNa - 60:40 | 11,28 | 22,96 | 14,29 |
4 | Сополимер ВЭМЭА с АКK - 50:50 | 13,26 | 31,09 | 22,72 |
Таблица 3 | ||||
Содержание твердого в сливе в зависимости от рН при оптимальных расходах флкулянтов | ||||
Опыт | Флокулянт | Содержание твердого, мг/л при | ||
рН=2 | рН=6 | рН=12,5 | ||
1 | Полиакриламид | 61,8 | 14,4 | 58,0 |
2 | Сополимер ВЭМЭА с МАКK - 70:30 | 3,3 | 4,0 | 4,2 |
3 | Сополимер ВЭМЭА с MAKNa - 60:40 | 2,9 | 3,8 | 4,0 |
4 | Сополимер ВЭМЭА с АКK - 50:50 | 2,8 | 3,5 | 3,7 |
Способ переработки шламов гальванических производств, включающий выщелачивание тяжелых цветных металлов раствором серной кислоты с последующим отделением твердой фазы из раствора выщелачивания отстаиванием и фильтрованием, селективную сорбцию ионов тяжелых цветных металлов из раствора выщелачивания с получением катодных осадков цинка, меди и никеля из десорбатов, при этом осадок от выщелачивания используют при производстве строительных материалов, отличающийся тем, что перед отделением твердой фазы в раствор выщелачивания добавляют флокулянт - сополимер винилового эфира диэтанол- или моноэтаноламина с акрилатом или метакрилатом натрия или калия общей формулы:
где R - NH2 или -NH-CH2-CH2OH, R′ - Н или СН3, Мe - K или Na, а n, n1=30-70 мол.%.