Ароматические блок-сополиэфиры
Владельцы патента RU 2506281:
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (RU)
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло- и термостойких, высокопрочных пленочных материалов. Описаны
ароматические блок-сополиэфиры формулы
где R =
n=1-20; m=2-50; z=2-30. Технический результат - получение ароматических сополиэфиров блочного строения с повышенными значениями термических и механических характеристик. 1 табл., 3 пр.
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок - сополиэфирформалям, которые могут найти применение в качестве пленочных и конструкционных материалов.
Известны полимеры на основе различных олигомеров.
1. Шустов Г.Б., Темираев К.Б., Микитаев А.К., Часыгова А.Г. Ароматические олигоформали. 7-я междун. конф. по химии, физико-химии олигомеров. ″Олигомеры- 2000″. Тез. Докл. Москва- Пермь- Черноголовка. 2000. С.111.
2. Пат. США 3069386 - РЖХ. 18С209П. 1964.
3. Carnahan J.C. Polyethersulfoneformals. Пат.4310654 (США, опубл. В РЖХ.1982 20С 467П.
4. Williams F.I., Hay A.S., Relies Н.М. и др. The synthesis of aromatic polyformals. РЖХ 1984. 23 C451.
5. Hay A.S., Williams F.I., Relies H.M., Bonlette B.M., Donahne P.E., Sohnson D.S. / J. Polymer sci. Polymer letters. 1983. V.21. №6. P.449.
6. Хасбулатова 3.C., Асуева Л.А., Насурова M.A., Шустов Г.Б., Микитаев А.К. Ароматические полиформали. Пласт. Массы. 2008. №8. С31-34.
Основным недостатком этих полимеров является низкая тепло- и термостойкость.
Наиболее близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются полиформали на основе дифенилолпропана. Темираев К.Б., Шустов Г.Б., Микитаев А.К. Синтез и свойства сополиэфирсульфонформалей. Высокомолек. Соед. Б, 1988. Т. 30. №6. С.412-415.
Однако данные полиформали обладают невысокими физико-химическими свойствами, низкой тепло- и термостойкостью.
Задачей изобретения является создание полиэфирформалей блочного строения с повышенными значениями термических и механических характеристик.
Задача решается получением блок-сополиэфиров следующей структуры:
где R=
n=1-20; m=2-50; z=2-30
взаимодействием эквимольных количеств фенолфталеиновых олигоэфиров (ОЭ)с n=1-20. (Пат. 2373180)(РФ)
и олигоформалей (ОФ) на основе фенолфталеина и хлористого метилена с n=1-20 с эквимольной смесью хлорангидридов изо- и терефталевой кислот.
Предлагаемые блок - сополиэфиры характеризуются повышенными показателями тепло- и термостойкости, а также механических характеристик.
Пример 1.
В двугорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 1,297 г (0,002 моль) ОФ-1Ф, 1,739 г (0,002 моль) ОЭ-1Ф, 50 мл дихлорэтана, 1,124 мл(0,008 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,812 г (0,004 моль) смеси (50:50) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют 50 мл дихлорэтана и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5-ного раствора в хлороформе 0,95дл/г. Выход 96%.
Пример 2.
В двугорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 7,243 г (0,002 моль) ОФ-10Ф, 11,880 г (0,002 моль) ОЭ-10Ф, 50 мл дихлорэтана, 1,124 мл(0,008 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,812 г (0,004 моль) смеси (50:50) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют 50 мл дихлорэтана и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5-ного раствора в хлороформе 0,91 дл/г. Выход - 97%.
Пример 3.
В двугорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 13,850 г (0,002 моль) ОФ-20Ф, 23,150 г (0,002 моль) ОЭ-20Ф, 100 мл дихлорэтана, 1,124 мл (0,008 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,812 г (0,004 моль) смеси (50:50) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют 100 мл дихлорэтана и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5-ного раствора в хлороформе 0,6дл/г. Выход 97%. Ниже приведены некоторые свойства блок-сополиэфирформалей.
| Таблица | |||||||||
| Свойства блок-сополиэфиров | |||||||||
| Блоксополимеры на основе | Тст. °C | Ттек. °C | ТГА, °С | δp МПа | εр % | КИ, % | |||
| 2% | 10% | 50% | |||||||
| ОЭ-1Ф | ОФ-1Ф | 171 | 224 | 360 | 415 | 520 | 66,7 | 11,9 | 28,0 |
| ОЭ-10Ф | ОФ-10Ф | 164 | 210 | 369 | 410 | 529 | 67,0 | 13,4 | 29,0 |
| ОЭ-20Ф | ОФ-20Ф | 140 | 195 | 386 | 439 | 537 | 67,0 | 17,0 | 31,5 |
Структура полимеров подтверждена ИК-спектроскопией и турбидиметрическим титрованием. На спектрах отсутствуют полосы поглощения для ОН- групп, но имеются для сложноэфирных групп. На кривых турбидиметрического титрования имеются только по одному максимуму.
Технический результат изобретения заключается в получении блок-сополиэфиров, обладающих высокой тепло- и термостойкостью, а также высокими механическими характеристиками.
Ароматические блок-сополиэфиры формулы
где R =
n=1-20; m=2-50; z=2-30.
