Способ получения энантиомерно обогащенных η2-иминоацильных неоментилзамещенных комплексов с хиральным центром на zr"

Изобретение относится к способу получения циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильных комплексов CpCp'ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) общей формулы (1a, b),

где R=Et (a), n-Bu (b). Способ включает взаимодействие циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорида (π-комплекс) с алкильным производным лития RLi, где R - упомянутые выше, при мольном соотношении π-комплекс : RLi = 1:(0,8-1,3) в атмосфере аргона при охлаждении до -78°С в толуоле. Затем повышают температуру до комнатной и добавляют циклогексилизоцианид (CyCN) в эквимольном к π-комплексу количестве. Технический результат заключается в получении η2-иминоацильных неоментилзамещенных комплексов циркония, которые могут быть использованы в качестве компонентов каталитических систем в процессах стереоселективной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в тонком органическом и металлорганическом синтезе. 1 табл., 2 пр.

 

Изобретение относится к способу получения новых энантиомерно обогащенных η2-иминоацильных неоментилзамещенных комплексов с хиральным центром на атоме циркония, конкретно к способу получения циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильных комплексов CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) общей формулы (1a, b):

где R=Et (a), n-Bu (b).

Указанное соединение может найти применение в качестве компонента каталитических систем в процессах асимметрической стереоселективной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в тонком органическом и металлорганическом синтезе ([1] L.Chen, W.Nie, J.Paradies, G.Kehr, R.Frohlich, K.Wedeking, G.Erker. Organometallics 25 (2006) 5333).

Известен способ ([2] A.Antinõlo, R.Femańdez-Galań, I.Orive, A.Otero, S.Prashar. Eur. J. Inorg. Chem. (2002) 2470) получения рацемических η2-иминоацильных комплексов (3) с хиральным центром на атоме циркония в реакции диметилцирконоцена (2) с (2,6-диметилфенил)изоцианидом в ТГФ с выходом 60% согласно следующей схеме:

Известный способ не позволяет получать энантиомерно обогащенные циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильные комплексы CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) (1).

Известен способ ([3] A.Antinõlo, R.Fernańdez-Galań, В.Gallego, A.Otero, S.Prashar, A.M.Rodriguez. Eur. J. Inorg. Chem. (2003) 2626) получения рацемических η2-иминоацильных комплексов (5) с хиральным центром на атоме циркония в реакции анса-комплекса. (4) с (2,6-диметилфенил)изоцианидом в ТГФ в соотношении 1:1 в течение 18 часов по схеме:

Известный способ не позволяет получать энантиомерно обогащенные циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильные комплексы CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) (1).

Известен способ ([4] Sebastian, P.Royo, P.Gomes-Sal, C.R. de Arellano. Eur. J. Inorg. Chem. (2004) 3814) получения рацемических η2-иминоацильных комплексов (7) с хиральным центром на атоме циркония в реакции анса-цирконоцена (6) с (2,6-диметилфенил)изоцианидом в Et2O в соотношении 1:1 с выходом 87-91% по схеме:

Известным способом не могут быть получены энантиомерно обогащенные циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильные комплексы CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) (1).

Известен способ ([5] A.Antinõlo, R.Fernańdez-Galań, A.Otero, S.Prashar, I.Rivillia, A.Rodriguez. J. Organomet. Chem. (2006) 2924) получения рацемических η2-иминоацильных анод-комплексов циркония (9) с хиральным центром на атоме циркония при взаимодействии диметилцирконоцена (8) с (2,6-ксилил)изоцианидом в ТГФ в соотношении 1:1 в течение 2 часов с выходом 85-89% по схеме:

Известным способом не могут быть получены циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильные комплексы CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу энантиомерно обогащенных циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильных комплексов CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) с хиральным центром на атоме циркония общей формулы (1).

Предлагается способ получения новых энантиомерно обогащенных циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильных комплексов CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) (1) с хиральным центром на атоме циркония.

Сущность способа заключается во взаимодействии циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорида (π-комплекс) (CpCp′ZrCl2) с алкильными производными лития (RLi, R=Et, n-Bu), взятых в мольном соотношении CpCp′ZrCl2:RLi=1:(0,8÷1,3), в толуоле при охлаждении до -78°С с последующим добавлением циклогексилизоцианида (CyCN), взятого в соотношении 1 моль CyCN на один моль CpCp′ZrCl2 при комнатной температуре. Реакцию проводят при перемешивании в атмосфере аргона. Растворитель упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в толуоле и отфильтровывают. Осадок на фильтре несколько раз промывают толуолом. Толуол упаривают в вакууме. Получают целевой продукт 1а, b с выходом 69-79% (79-80% ее). Энантиомерный избыток целевого продукта устанавливали по данным ЯМР 1Н реакционной массы.

Реакция протекает по схеме:

Целевой продукт (1) образуется только с участием циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорида (CpCp′ZrCl2), алкильных производных лития (RLi, R=Et, n-Bu) и циклогексилизоцианида (CyCN).

Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания алкильных производных лития (RLi, R=Et, n-Bu) по отношению к циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлориду снижает выход целевого продукта (1) за счет образования побочных продуктов - диалкильных производных. Уменьшение содержания циклогексилизоцианида по сравнению с циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий алкилхлоридом уменьшает выход циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильных комплексов CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, n-Bu) (1). Увеличение содержания циклогексилизоцианида по отношению к циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий алкилхлориду практически не оказывает влияния на выход целевого продукта (1).

Существенные отличия предлагаемого способа

Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного комплекса циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорида (CpCp′ZrCl2), алкильных производных лития (RLi, R=Et, n-Bu) и циклогексилизоцианида (CyCN). В известных способах в качестве исходных реагентов используются только анса-комплексы циркония и (2,6-диметилфенил)изоцианид.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.

Способ позволяет получать новые энантиомерно обогащенные циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильные комплексы CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, n-Bu) (1) с хиральным центром на атоме циркония общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется следующими примерами.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 5 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0,05 ммоль (24 мг) циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорида и 1 мл толуола. Смесь охлаждают до -78°C и по каплям добавляют 0,05 ммоль EtLi (0,3 M раствор в Et2O). Температуру в реакторе в течение 30 минут при постоянном перемешивании доводят до комнатной. Далее к реакционной массе по каплям добавляют 0,05 ммоль (0,05 мл) циклогексилизоцианида (CyCN) и перемешивают в течение 20 мин. Растворитель упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в толуоле и отфильтровывают. Осадок на фильтре несколько раз промывают толуолом. Толуол упаривают в вакууме. Получают мелкокристаллический комплекс 1a в количестве 24,1 мг (75%, 79% ee).

Спектральные характеристики 1a: MALDI-TOF (толуол): m/z=659 [M]+, 623 [M-Cl]+, 549 [M-Et2O-Cl]+, 521 [M-Cy(Et)CN]+. ИК (толуол): ν(C=N) 1570 см-1.

CpCp'ZrC(Et)=N(Cy)(Cl)·Et2O (1a) Основной диастереомер 1H ЯМР (C7D8, 298 K): δ 0.53 (д, 3H, 3JHH=7.6 Гц, CH3CHCH3); 0.79 (д, 3H, 3JHH=6.7 Гц, CH3CHCH3); 1.03-1.15 (м, 1H, CH2CHHCHCH3), 1.09-1.30 (м, 2H, CNCH(CH2)2(CHaxH)2CH2), 1.13-1.27 (м, 1H, CHHCH2CHCH3); 1.14-1.27, 1.64-1.73 (м, 2H, CNCH(CHaxH)2(CH2)2CH2), 1.18 (д, 3H, 3JHH=6.7 Гц, CH3CH); 1.21-1.33, 1.78-1.84 (м, 2H, CHCCH2CH2); 1.22-1.28, 1.43-1.53 (м, 2H, CCCH2CH2); 1.26 (т, 3H, 3JHH=7.6 Гц, ZrCCH2CH3); 1.36-1.52 (м, 2H, CNCH(CH2)2(CH2)2CH2), 1.44-1.54; 2.09-2.20 (м, 2H, CHCCH2); 1.46-1.55 (м, 1H, CHCHHCH), 1.50-1.59 (м, 1H, CHHCH2CHCH3); 1.51-1.60 (м, 1H, CHCHCH); 1.67-1.80 (м, 2H, CNCH(CH2)2(CHHeq)2CH2), 1.69-1.81 (м, 1H, CH3CHCH3), 1.89-2.00 (м, 1H, CH3CH); 1.80-1.88 (м, 1H, CH2CHHCHCH3); 1.90-2.03; 2.19-2.31 (м, 2H, CNCH(CHHeq)2(CH2)2CH2), 1.98-2.12 (м, 1H, ZrCCHH); 2.31-2.44 (м, 1H, CHCHHCH); 2.31-2.44 (м, 1H, ZrCCHH); 2.40-2.52 (м, 1H, CCCHH); 3.11 (дт, 2JHH=16.0 Гц, 3JHH=5.4 Гц, 1H, CCCHH); 3.26-3.35 (м, 1H, CHCHCHCH2); 3.65 (тт, 3J(eq,ax)=4.0 Гц; 3J(ax,ax)=11.0 Гц, 1H, CNCH), 5.22 (д, AX, 3JHH=3.0 Hz, 1H, CH (Cp')); 5.58 (д, AX, 3JHH=3.0 Hz, 1H, CH (Ср′)); 5.72 (s, 5H, Cp); 13С ЯМР (C7D8, 298 K): δ 11.6 (ZrCCH2CH3), 21.2 (C19), 22.5, 22.7 (C7, С6), 23.7, 18.3 (C17, C18), 22.7 (С23), 24.5, 24.4 (C5, C8), 25.2 (C12), 25.3, 25.2 (C22, C24), 26.5 (ZrCCH2), 29.1 (C14), 28.5 (C16), 31.5, 32.1 (C21, C25), 33.4 (C13), 35.5 (С10), 39.3 (C15), 46.9 (С11), 60.4 (CNCH), 93.1 (С3), 108.2 (C2), 107.4 (Cp), 126.2, 126.8, 124.1 (C1, C4, C9), 241.6 (C=N).

СрСр′ZrС(Еt)=(Сy)(Сl)·Еt2O (1′а) Минорный диастереомер 1Н ЯМР (C7D8, 298 K): δ 0.43 (д, 3Н, 3JHH = 7.6 Гц, СH3СНСН3); 0.79 (д, 3Н, 3JHH = 6.7 Гц, СН3СНСH3); 0.95-1.05 (м, 1Н, СН2СHНСНСН3), 1.05 (т, 3Н, 3JHH = 7.2 Гц, ZrССН2СH3); 1.07 (д, 3Н, 3JHH = 6.7 Гц, СH3СН); 1.13-1.27 (м, 1Н, СHНСН2СНСН3); 1.19-1.37; 1.59-1.75 (м, 2Н, СNСН(СHaxH)2(СН2)2СН2), 1.30-1.34 (м, 1Н, СНСHНСН), 1.36-1.52 (м, 2Н, СNСН(СН2)2(СН2)2CH2), 1.38-1.50, 1.43-1.55 (м, 4Н, ССН2СH2); 1.45-1.50 (м, 1Н, СНСHСН); 1.47-1.53; 2.33-2.47 (м, 2Н, СНССH2); 2.41-2.51; 2.83-2.90 (м, 2Н, ССCH2); 1.50-1.59 (м, 1Н, СНHСН2СНСН3); 1.56-1.64 (м, 1Н, СН3СHСН3, 1.80-1.85 (м, 1Н, СН3СH); 1.68-1.78 (м, 1Н, СН2СНHСНСН3); 1.95-2.09 (м, 1Н, СНСНHСН); 2.08-2.22; 2.32-2.44 (м, 2Н, СNСН(СНHeq)2(СН2)2СН2), 2.35-2.43 (м, 1Н, ZrССHН); 2.46-2.54 (м, 1Н, ZrССНH); 2.91-2.95 (м, 1Н, СНСНСHСН2); 3.76 (тт, 3J(eq,ax) = 4.0 Гц; 3J(ax,ax) = 11.0 Гц, 1Н, СNСH), 5.16 (д, AX, 3JHH = 3.0 Гц, 1Н, CH (Cp′)); 5.74 (д, AX, 3JHH = 3.0 Гц, 1Н, CH (Cp′)); 5.76 (с, 5H, Ср); 13С ЯМР (C7D8, 298 K): δ 11.2 (ZrССН2СН3), 21.5 (С19), 22.5, 22.7 (С7, С6), 23.7, 18.1 (C17, C18), 24.5, 23.7 (C5, C8), 22.7 (С23), 25.2 (C12), 26.4 (ZrCCH2), 29.1 (C14), 28.8 (C16), 32.1, 31.5 (C21, C25), 33.9 (C13), 35.9 (С10), 39.9 (C15), 47.2 (С11), 60.6 (CNCH), 96.4 (С3), 109.4 (C2), 107.9 (Cp), 125.2, 127.4, 122.0 (C1, C4, C9), 238.4 (C=N).

Пример 2. В стеклянный реактор объемом 5 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0,05 ммоль (24 мг) циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорида и 1 мл толуола. Смесь охлаждают до -78°С и по каплям добавляют 0,05 ммоль BuLi (2,5 M раствор в гексане). Температуру в реакторе в течение 30 минут при постоянном перемешивании доводят до комнатной. Далее к реакционной массе по каплям добавляют 0,05 ммоль (0,05 мл) циклогексилизоцианида (CyCN) и перемешивают в течение 20 мин. Растворитель упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в толуоле и отфильтровывают. Осадок на фильтре несколько раз промывают толуолом. Толуол упаривают в вакууме. Получают мелкокристаллический комплекс 1b в количестве 24,2 мг (79%, 80% ee).

Спектральные характеристики 1b: MALDI-TOF (толуол): m/z=615 [M]+, 579 [M-Cl]+. ИК (толуол): ν(C=N) 1572 см-1.

CpCp'ZrC(Bu)=N(Cy)(Cl) (1b) Основной диастереомер 1H ЯМР (C7D8, 298 K): δ 0.55 (д, 3H, 3JHH=6.8 Гц, CH3CHCH3); 0.80 (д, 3H, 3JHH=6.6 Гц, CH3CHCH3); 1.01-1.08 (м, 1H, CH2CHHCHCH3); 1.06 (т, 3JHH=7.4 Гц, 3H, CH3); 1.14-1.23 (м, 2H, CNCH(CH2)2(CHaxH)2CH2), 1.19 (т, 3H, 3JHH=6.6 Гц, CH3CH); 1.19-1.23, 1.49-1.58 (м, 2H, CCCH2CH2); 1.33-1.40; 1.80-1.91 (м, 2H, CHCCH2CH2); 1.29-1.35; 1.69-1.77 (м, 2H, CNCH(CHaxH)2(CH2)2CH2), 1.33-1.46 (м, 1H, CH2CH2CHCH3); 1.36-1.59 (м, 2H, CNCH(CH2)2(CH2)2CH2), 1.37-1.45, 2.19-2.29 (м, 2H, CHCCH2); 2.42-2.54 (м, 1H, CCCHH); 1.40-1.49 (м, 2H, ZrCCH2CH2CH2); 1.48-1.61 (м, 1H, CHCHHCH), 1.52-1.62 (м, 1H, CHCHCH), 1.69-1.77 (м, 2H, CNCH(CH2)2(CHHeq)2CH2), 1.71-1.82 (м, 1H, CH3CHCH3), 1.97-2.04 (м, 1H, CH3CH); 1.75-1.87 (м, 2H, ZrCCH2CH2); 1.82-1.88 (м, 1H, CH2CHHCHCH3); 1.91-2.05; 2.25-2.39 (м, 2H, CNCH(CHHeq)2(CH2)2CH2), 2.21-2.33 (м, 1H, ZrCCHH); 2.34-2.46 (м, 1H, CHCHHCH); 2.45-2.58 (м, 1H, ZrCCHH); 2.91 (дт, 2JHH=16.0 Гц, 3JHH=5.5 Гц, 1H, CCH2); 3.22-3.31 (м, 1H, CHCHCHCH2); 3.67 (тт, 3J(eq,ax)=3.9 Гц; 3J(ax,ax)=11.4 Гц; 1H, CNCHCH2CH2CH2), 5.13 (д, AX, 3JHH=3.0 Гц, 1H, CH (Cp')), 5.65 (д, AX, 3JHH=2.9 Гц, 1H, CH (Cp')), 5.77 (c, 5H, Cp). 13C ЯМР (C7D8, 298 K): δ 13.9 (CH3), 21.4 (C19), 22.6 (C23), 22.8 (C7, C6), 23.2 (ZrCCH2CH2CH2), 23.7 (C5, C8), 18.3, 23.8 (C17, C18), 25.2 (C22, C24), 25.3 (C12), 28.3 (C14), 29.0 (C16), 29.4 (ZrCCH2CH2), 31.6 (C21, C25), 33.2 (C13), 33.8 (ZrCCH2), 35.3 (C10), 38.7 (C15), 46.9 (C11), 60.1 (CNCH), 107.9 (Cp), 94.1 (C3), 108.2 (C2), 123.7, 120.9, 127.6 (C1, C4, C9), 239.9 (C=N).

CpCp'ZrC(Bu)=N(Cy)(Cl) (1'b) Минорный диастереомер δ 0.39 (д, 3H, 3JHH=6.6 Гц, CH3CHCH3); 0.85 (д, 3H, 3JHH=6.6 Гц, CH3CHCH3); 0.99 (т, 3JHH =7.3 Гц, 3H, СН3); 1.05 (д, 3H, 3JHH = 6.6 Гц, СH3СН); 1.14-1.23 (м, 2Н, СNСН(СН2)2(СHaxH)2СН2), 1.19-1.23, 1.45-1.58 (м, 2Н, ССCH2CH2); 1.33-1.40; 1.80-1.91 (м, 2Н, СНССН2СH2); 1.27-1.43; 1.63-1.77 (м, 2Н, СNСН(СНaxH)2(СН2)2СН2), 1.33-1.46 (м, 1Н, CH2CH2СНСН3); 1.36-1.59 (м, 2Н, СNСНСН2СН2СH2), 1.36-1.43 (м, 2Н, 2 ZrССН2СН2СH2); 1.36-1.44 (м, 1Н, СНСHНСН), 1.43-1.51 (м, 1Н, СНСHСН), 1.47-1.55, 2.39-2.48 (м, 2Н, СНCCH2); 2.47-2.51, 2.86-2.97 (м, 2Н, СССH2); 1.61-1.71 (м, 2Н, ZrCCH2CH2); 1.62-1.69, 1.81-1.87 (м, 2Н, СН3СHСН3, СН3СH); 1.69-1.77 (м, 2Н, CNCH(CH2)2(CHHeq)2CH2), 1.77-1.86 (м, 1Н, СН2СНHСНСН3); 2.08-2.16 (м. 1Н, СНСНHСН); 2.16-2.26; 2.34-2.46 (м, 2Н, СNCH(CHHeq)2(CH2)2CH2), 2.53-2.87 (м, 1Н, ZrССHН); 2.68-2.75 (м, 1Н, ZrССНH); 3.05-3.12 (д, 1Н, СНСНСHСН2); 3.79 (тт, 3J(eq,ax) = 3.9 ГЦ; 3J(ax,ax) = 11.4 Гц; 1Н, СNCHCH2CH2CH2), 5.19 (д, AX, 3JHH = 2.7 Гц, 1Н, СН (Ср′)), 5.75 (д, AX, 3JHH = 2.9 Гц, 1Н, СН (Ср′)), 5.81 (с, 5Н, Ср). 13С ЯМР (C7,D8, 298 K): δ 13.7 (СН3), 22.6 (С23), 25.3 (C12), 22.1 (C19), 22.8 (С7 С6), 17.6, 23.8 (С17, C18), 23.2 (ZrCCH2CH2CH2), 23.7 (C5, C8), 28.8 (ZrCCH2CH2), 29.4 (C14), 29.0 (C16), 25.2 (C22, C24), 32.3 (C21, C25), 34.1 (C13), 60.3 (CNCH), 35.5 (C10), 41.2 (C15), 47.8 (С11), 33.8 (ZrCCH2), 108.1 (Ср), 96.2 (С3) 109.1 (C2), 125.1, 120.9, 129.2 (C1, C4, C9), 236.0 (C=N).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.

№ п/п Соотношение исходных реагентов, ммоль CpCp′ZrCl2:RLi:CyCN R Выход 1а, b, % (ее, %)
1 1:1:1 Et 75 (79)
2 1:1:1 Bu 79 (80)
2 1:1,3:1 Bu 70 (79)
4 1:0,8:1 Et 69 (79)
5 1:1:0,8 Bu 70 (79)

Способ получения циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильных комплексов CpCp'ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) общей формулы (1a, b),

где R=Et (a), n-Bu (b),
отличающийся тем, что циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорид (π-комплекс) взаимодействует с алкильным производным лития (RLi, где R = Et, n-Bu) при мольном соотношении π-комплекс : RLi = 1:(0,8-1,3) в атмосфере аргона при охлаждении до -78°С, в толуоле, с последующим повышением температуры до комнатной и добавлением циклогексилизоцианида (CyCN) в эквимольном к π-комплексу количестве.



 

Похожие патенты:

Изобретение направлено на металлоценовое соединение, которое может обеспечивать прохождение полимеризации с получением олефиновых полимера или сополимера с высокой полимеризационной активностью и стабильностью, которые сохраняются продолжительное время, и включающая его композиция катализатора и использующий его способ полимеризации олефина.

В настоящем изобретении предложены каталитические составы для полимеризации, содержащие продукт контакта гибридного полуметаллоценового соединения с лигандом, содержащим гетероатом, связанным с атомом переходного металла, с активатором.

Изобретение относится к области косметики, в частности к антиперспирантам. .
Изобретение относится к электрохимическому способу получения алкоксидов циркония, например изопропоксида циркония, которые находят применение в качестве прекурсоров оксидных материалов высокой чистоты и дисперсности для электроники, оптики, лазерной техники, а также используются в качестве компонентов эффективных катализаторов и добавок к полимерам, улучшающих их физико-химические характеристики.

Изобретение относится к способу получения гидридных комплексов [(CpMe)2Zr(µ-H)]2(µ-H) 2(AlR3)2, общей формулы (1а-с), где R=Me(a), Et(b), Bui(c). .

Изобретение относится к способу получения полиолефина, а именно к способу получения полиэтилена. .

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, а именно к способу получения нового оптически активного -комплекса циркония общей формулы (1), который заключается во взаимодействии дихлоридного -комплекса циркония с метиллитием при мольном соотношении -комплекс: MeLi=1:2, в атмосфере аргона при температуре -78°С, в диэтиловом эфире, с последующим повышением температуры до комнатной, отличаюющемуся тем, что в качестве дихлоридного -комплекса циркония используют циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорид и реакцию проводят 12 ч.

Изобретение относится к теплоизоляционным материалам и может быть использовано для теплоизоляции внешних стен, устройства перегородок помещений при строительстве производственных и жилых зданий, коттеджей, сельских домов, ферм, хозяйственных построек и т.д., а также в многоэтажных зданиях как межколонный заполнитель в сочетании с более прочным строительным материалом.
Изобретение относится к способу получения безводных ацетилацетонатов тугоплавких металлов, которые могут быть использованы как исходные реагенты в производстве термоэрозионностойких композиционных материалов, а также в препаративной химии.

Изобретение относится к металлорганическому соединению, каталитической композиции, включающей указанное металлоорганическое соединение, общей формулы I где R-H, или M1R1 R2R3,R' - M1 R4R5R6, R'' - H, С 1-С12алкил,М - Zr или Hf, M'-Si или Sn,X - атом галогена, R1-R 6-алкил C1-C12,и способу гомо- и сополимеризации изоолефинов или олефинов в присутствии указанного металлоорганического соединения.

Изобретение относится к пиридилдиамидному комплексу переходного металла. Комплекс описывается общей формулой (IV) в которой М обозначает Ti, Zr или Hf; R6, R7, R8 и R9 означают водород; R1 и R11 независимо выбраны из группы, включающей алкилы и фенильные группы, которые содержат от 0 до 5 различных заместителей, которые включают F, Cl, Br, I, CF3, NO2, алкоксигруппу, диалкиламиногруппу, гидрокарбил (такой как алкил и арил) и замещенные гидрокарбилы (такие как гетероарил), содержащие от 0 до 10 атомов углерода; R2 и R10 все независимо обозначают -E(R12)(R13)-, где Е обозначает углерод, и каждый R12 и R13 независимо выбран из группы, включающей водород и фенильные группы; R3, R4 и R5 означают водород; L обозначает анионную отщепляющуюся группу, причем группы L могут быть одинаковыми или разными и любые две группы L могут быть связаны с образованием дианионной отщепляющейся группы; n равно 0, 1, 2, 3 или 4; L' выбран из группы, включающей простые эфиры, простые тиоэфиры, амины, нитрилы, имины, пиридины и фосфины; и w равно 0, 1, 2, 3 или 4. Также предложены способы получения комплекса (варианты), пиридилдиамин для получения комплекса, каталитическая система и способ полимеризации. Изобретение позволяет получить новые пиридилдиамидные комплексы переходного металла, которые могут быть использованы для полимеризации алкенов. 7 н.п. ф-лы, 2 ил., 4 табл., 4 пр.

Изобретение относится к энергетике, более конкретно к способу переработки золошлаковых материалов (ЗШМ) угольных электростанций, и может найти применение при получении глиноземного концентрата и белитового шлама для целей глиноземной и строительной промышленности. Способ переработки золошлаковых материалов угольных электростанций включает активацию золошлаковых материалов и разделение продуктов переработки с получением кремнезема и глинозема. Способ отличается тем, что последовательно выполняют гидравлическую классификацию золошлаковых материалов по классу 45 мкм с получением двух фракций: +45 мкм и слабомагнитную фракцию -45 мкм, фракцию +45 подвергают магнитной сепарации с получением магнитного концентрата и хвостов магнитной сепарации, хвосты магнитной сепарации подвергают флотации с получением углеродного концентрата и хвостов флотации, хвосты флотации с классификацией меньше 45 мкм и слабомагнитную фракцию -45 объединяют в общую фракцию с последующим растворением общей фракции в растворе гидрооксида натрия, разделением полученной пульпы на кек, обогащенный глиноземом, и раствор силиката натрия, после чего кек перерабатывают на глинозем, а раствор силиката натрия регенерируют известью. Техническим результатом изобретения является устранение недостатков известных технических решений путем изменения аппаратурного оформления способа и повышение полноты переработки ЗШМ за счет получения из них высококачественных целевых продуктов в виде глинозема и высокодисперсного кремнезема, в максимальной степени очищенных от вредных примесей, лимитируемых ГОСТом (марганец, хром, сера, цинк, железо, фосфор и др.). 1 з.п. ф-лы, 9 табл., 2 пр.
Изобретение относится к химии комплексных соединений солей циркония с органическими соединениями, а именно к способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди формулы R-C≡C-Cu⋅3Z, где R - алкил, арил, Z - ZrOCl2⋅8H2O, в биполярном апротонном растворителе (N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид) в обычных условиях в течение 25-30 минут. При этом раствор готовят из ацетиленида меди общей формулы R-C≡C-Cu и соли циркония Z при мольном отношении ацетиленид меди : Z = 1:3. Полученные растворы ацетиленидов меди могут быть использованы в качестве катализаторов или исходных соединений для получения катализаторов, а также в качестве реагентов для растворения ацетиленидов меди. 1 пр.

Изобретение относится к химии и технологии полимерных материалов. Предложены новые металлосилоксановые олигомеры, содержащие фенилглицидиловый фрагмент, в которых металл выбран из переходных металлов, лантаноидов и алюминия. Предложен также способ получения указанных олигомеров гидролитической поликонденсацией соответствующих алкоксиорганометаллосилоксанов общей формулы M[O-Si(R)-(OAlk)2, где Alk=СН3 или С2Н5, в среде фенилглицидилового эфира. Технический результат - предложенные олигомеры являются отвердителями-модификаторами эпоксидных смол и могут быть использованы для получения новых гибридных эпоксидных материалов. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 6 пр.

Изобретение относится к вариантам способа получения частиц, которые можно применять в различных методиках разделения и аналитических методах для захвата полинуклеотидов. Способ заключается в том, что вначале в водную суспензию вносят затравочные частицы, включающие гидрофобный полимер. Затем проводят промотирование затравочных частиц в водной суспензии с образованием дисперсной фазы. После этого осуществляют полимеризацию гидрофильного мономера, включающего акриламидный мономер, имеющий гидрофобную защитную группу, в дисперсной фазе, с диакриламидным сшивателем, имеющим гидрофобную защитную группу. Получают полимерную частицу, которая представляет собой частицу гидрогеля, включающую множество гидрофобных защитных групп. Из полимерной частицы удаляют по меньшей мере часть гидрофобных защитных групп и получают гидрофильную частицу. Затем проводят связывание олигонуклеотида с гидрофильной частицей. В одном из вариантов способа проводят отщепление множества гидрофобных защитных групп от гидрофильного полимера, полученного на стадии полимеризации, и экстракцию гидрофобного полимера из полимерной частицы с получением частицы гидрогеля. Изобретение позволяет получить частицы, которые могут эффективно связываться с полинуклеотидами. 4 н. и 69 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 25 пр.

Изобретение относится к способу получения полимера на основе этилена. Способ включает, по меньшей мере, стадию полимеризации этилена в присутствии комплекса металла, выбранного из представленной ниже структурной формулы I: где М представляет металл группы 4 Периодической таблицы элементов, R1a, R1aa, R2a, R2aa, R3a, R3aa, R4a, R4aa, R5a, R5aa, R6a, R6aa, R7a, R7aa, R8a, R8aa, R9a, R9aa, R11a, R11aa, R12a, R12aa, R14a, R14aa, R15a, R15aa независимо в каждом случае представляют атом водорода, атом галогена, гидрокарбил, каждый из R10a, R10aa, R13a и R13aa независимо представляет (С1-С40)гидрокарбил, X независимо представляет (С1-С20)гидрокарбил, Z представляет собой О, Y представляет собой гидрокарбил, L представляет собой (С1-С40)гидрокарбилен. Также предложены полимер на основе этилена, композиция, изделие и комплекс металла. Изобретение позволяет получить высокомолекулярные полимеры при более низких вязкостях в реакторе. 5 н. и 8 з.п. ф-лы, 5 табл., 3 пр.

Изобретение относится к технологии получения линейных бис(трифенилсилил)олигометилфенилсилоксанов. Предложен способ получения метил(фенил)силоксановых олигомеров с концевыми трифенилсилильными группами общей формулы Ph3SiO[Si(Me)(Ph)O]NSiPh3, где N≥4, заключающийся во взаимодействии трифенилсиланола как источника концевых трифенилсилильных групп с диметокси- или диэтоксиметилфенилсиланом как источником [MePhSiO]-звеньев в цепи при расчетном молярном отношении диалкоксиметилфенилсилана к трифенилсиланолу, в присутствии уксусной кислоты как реагента, обеспечивающего ацидогидролитическую поликонденсацию, и каталитических количеств катализатора, в качестве которого используют минеральные кислоты, при температуре 95-100°С и перемешивании в течение 1 часа с последующей отгонкой растворителей при атмосферном давлении и вакуумной отгонкой легколетучих веществ. Технический результат - получение целевых продуктов с узким распределением молекулярных масс и высоким выходом из легкодоступного сырья. 3 пр.
Наверх