Полимерный материал для проппанта и способ его получения

Настоящее изобретение относится к полимерному материалу для проппанта, представляющему собой метатезис-радикально сшитую смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена. Также описан способ получения такого материала, включающий получение смеси олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена путем смешивания дициклопентадиена с метакриловыми эфирами и полимерными стабилизаторами, представленными в п.2 формулы изобретения, нагрева этой смеси до температуры 150-220°C и выдержки при данной температуре в течение 15-360 мин с последующим охлаждением до 20-50°С. В полученную смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена последовательно вводят радикальный инициатор и катализатор, представленные в п.2 формулы изобретения. Далее в полученную полимерную матрицу нагревают до температуры 50-340°С и выдерживают при данной температуре в течение 1-360 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Технический результат заключается в повышении термопрочности материала проппанта, обеспечивающего прочность на сжатие не менее 150 МПа при температуре не ниже 100°С. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 36 пр.

 

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к полимерным материалам с повышенными требованиями к физико-механическим свойствам, в частности для производства проппантов - расклинивающих гранул, применяемых при добыче нефти и газа методом гидравлического разрыва пласта.

Гидравлический разрыв пласта (ГРП) заключается в закачивании под большим давлением жидкости в нефте- и газоносные пласты, в результате чего в пласте образуются трещины, через которые поступает нефть или газ. Для предотвращения смыкания трещин в закачиваемую жидкость добавляют твердые частицы, как правило, сферические гранулы, называемые проппантами, заполняющие вместе с несущей жидкостью образовавшиеся трещины. Проппанты должны выдерживать высокие пластовые давления, быть устойчивыми к агрессивным средам и сохранять физико-механические свойства при высоких температурах. При этом проппант должен иметь плотность, близкую к плотности к несущей жидкости, с тем, чтобы он находился в жидкости во взвешенном состоянии и был доставлен до самых отдаленных участков трещин. Учитывая, что наиболее широко в качестве жидкости для гидроразрыва применяется вода, то и плотность проппанта должна быть близка к плотности воды.

Для производства проппантов часто используют в качестве исходного материала минеральные материалы природного происхождения - бокситы, каолины, пески (Патенты США №4068718 и №4668645).

Известно использование различных материалов, таких как боросиликатное или кальцинированное стекло, черные и цветные металлы или их сплавы, оксиды металлов, оксиды, нитриды и карбиды кремния, для производства проппантов, имеющих форму полых гранул (Заявка США №2012/0145390).

Недостатком таких материалов является высокая технологическая сложность изготовления из них полых гранул, их недостаточная прочность на сжатие из-за полой структуры и хрупкости материала, высокая степень разрушения проппанта в трещинах и обратный вынос частиц и их осколков.

На устранение подобных недостатков направлены технические решения изготовления проппантов с полимерным покрытием. Оболочка служит компенсатором точечных напряжений, более равномерно распределяя давление по поверхности и объему проппанта и, кроме того, снижает среднюю плотность проппанта. Широко известно использование различных органических полимерных и неорганических покрытий проппантов в виде эпоксидных и фенольных смол (заявки США №2012/0205101, 2012/247335).

Недостатком таких технических решений выступает сложность изготовления таких проппантов, недостаточная термостойкость покрытий, низкие показатели округлости и сферичности, обусловленные формой минерального ядра проппанта, высокий разброс показателей физико-механических характеристик.

Известно применение широкого спектра термореактивных полимеров с поперечными связями, таких как эпоксидные, виниловые и фенольные соединения, полиуретан, полиэстер, меламин и пр., в качестве материала для изготовления проппантов (Заявка США №2013/0045901).

Известно использование в качестве материала для проппанта полиамида (патент США №7931087).

Недостатком известных материалов является несоответствие физико-механических характеристик данных материалов одновременно всей совокупности требований к материалу для проппантов. В частности, это недостаточная стойкость к агрессивным средам, недостаточная термостойкость и термопрочность, степень набухания в среде жидких углеводородов, прочность на сжатие.

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является применение полидициклопентадиена как материала для проппанта (патент РФ №2386025).

Недостатком применения полидициклопентадиена является недостаточная температурная стойкость и прочность на сжатие.

Задачей данного изобретения является получение материала, обладающего комплексом свойств, предъявляемых к проппантам, работающим в тяжелых условиях.

Технический результат, достигаемый при реализации настоящего изобретения, заключается в повышении термопрочности материала проппанта, обеспечивающего прочность на сжатие не менее 150 МПа при температуре не ниже 100°C.

Технический результат достигается тем, что материал для проппанта представляет собой метатезис-радикально сшитую смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена.

Технический результат достигается также способом получения указанного материала, включающего получение смеси олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена путем смешивания дициклопентадиена с метакриловыми эфирами и полимерными стабилизаторами, в качестве которых используют соединения (в круглых скобках после каждого наименования указано сокращенное обозначение): тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат)]метан (1010), 2,6-ди-трет-бутил-4-(диметиламино)фенол (703), 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол (330), трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат (14), 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол (354), 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол) (702), дифениламин (ДФА), пара-ди-трет-бутилфенилендиамин (5057), N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамин (ДППД), трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (168), трис(нонилфенил)фосфит (ТНРР), бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат (770), бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат (123), бис(1-метил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат (292), 2-трет-бутил-6-(5-хлор-2Н-бензотриазол-2-ил)-4-метилфенол (327), 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4,6-бис(1-метил-1-фенил)фенол (234), нагрева исходной смеси до температуры 150-220°C и выдержки при данной температуре в течение 15-360 мин с последующим охлаждением до 20-50°C, последовательное введение в полученную смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена радикального инициатора, в качестве которого используют соединения или их смеси (после каждого наименования в круглых скобках указано сокращенное обозначение): ди-трет-бутилпероксид (Б), дикумилпероксид (БЦ-ФФ), 2,3-диметил-2,3-дифенил-бутан (30), трифенилметан (ТФМ), и катализатора, в качестве которого используют соединение общей формулы:

где заместитель L выбран из группы:

, , , , ,

,

полученную полимерную матрицу нагревают до температуры 50-340°C и выдерживают при данной температуре в течение 1-360 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры.

В качестве метакриловых эфиров используют следующие соединения или их смеси (после каждого наименования в круглых скобках указано сокращенное обозначение): аллилметакрилат (АлМАК), глицидилметакрилат (ГМА), этилендиметакрилат (ДМЭГ), диэтиленгликольдиметакрилат (ДГДМА), бутиленгликольдиметакрилат (БГДМА), 2-гидроксиэтилметакрилат (ГЭМА), 2-гидроксипропилметакрилат (ГПМА), трициклодекандиметанолдиметакрилат (ТЦДДМА), этоксилированный бисфенол А диметакрилат (E2BADMA), триметилолпропантриметакрилат (ТМПТМА).

При этом компоненты полимерной матрицы находятся в следующих количествах, масс.%:

полимерные стабилизаторы 0,1-3;

радикальные инициаторы 0,1-4;

катализатор 0,002-0,02;

смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена - остальное. Указанные отличительные признаки существенны.

Полимерный материал из метатезис-радикально сшитой смеси олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена, полученный с использованием одновременно катализаторов метатезиса и радикальных инициаторов, имеет существенно большую температуру стеклования, превышающую 340°C и лучшие механические характеристики по сравнению с полидициклопентадиеном, имеющим температуру стеклования не выше 170°C, прочность при сжатии не более 80МПа, набухание в нефти 10-40%. Для ряда метатезис-радикально сшитых образцов температура стеклования превышает 350°C и не может быть определена, поскольку приближается к температуре начала деструкции полимера, прочность при сжатии возрастает до 260 МПа. Уменьшается значение коэффициента линейного термического расширения. Крайне важным свойством является стойкость к органическим растворителям и для некоторых образцов предлагаемого материала процент набухания в нефти не превышает 1% после выдержки в течение недели при 100°C. По сравнению с полидициклопентадиеном, данный материал обладает значительно большей прочностью при сжатии при высоких температурах, что особенно важно при производстве проппантов.

Способ осуществляют следующим образом.

Смешивают дициклопентадиен (ДЦПД) с метакриловыми эфирами и полимерными стабилизаторами, осуществляют олигомеризацию дициклопентадиена в присутствии метакриловых эфиров (1-30% масс) и полимерных стабилизаторов (0,1-3% масс), при температуре 150-220°C в течение 5-360 мин. В качестве метакриловых эфиров используют следующие соединения или их смеси: аллилметакрилат (АлМАК), глицидилметакрилат (ГМА), этилендиметакрилат (ДМЭГ), диэтиленгликольдиметакрилат (ДГДМА), бутиленгликольдиметакрилат (БГДМА), 2-гидроксиэтилметакрилат (ГЭМА), 2-гидроксипропилметакрилат (ГПМА), трициклодекандиметанолдиметакрилат (ТЦДДМА), этоксилированный бисфенол А диметакрилат (E2BADMA),

триметилолпропантриметакрилат (ТМПТМА). Процесс протекает по двум ветвям -олигомеризации дициклопентадиена (ДЦПД) и взаимодействия метакрилата с циклопентадиеном (ЦП):

В результате получают смесь олигоциклопентадиенов (ОЦПД), содержащих тримеры и тетрамеры циклопентадиена, и эфиров метилкарбоксинорборнена, полученных в результате соединения дициклопентадиена с метакриловыми эфирами.

В данную смесь последовательно вносят радикальные инициаторы (0,1-4% масс) и катализатор (0,002-0,02% масс) от общей массы матрицы. Процесс метатезис-радикальной сшивки матрицы осуществляют при температуре 50-340°C в течение 5-360 мин. Метатезисная (МП) и радикальная (РП) сшивка смеси олигоциклопентадиенов с эфирами метилкарбоксинорборнена проходит по следующей схеме:

В результате получают материал, классифицируемый по следующим характеристикам:

Температура стеклования (Tg)

- А более 250°C

- Б от 201 до 250°C

- Вот 170 до 200°C

- Г менее 170°C

Прочность при сжатии, МПа

- А более 250

- Б от 170 до 249

- В от 120 до 169

- Г менее 120

Набухание в нефти (100°C /1 неделя)

- А менее 1%

- Б от 1,1 до 3%

- В 3,1 до 5%

- Г более 5%

Способ иллюстрируют следующие примеры.

Пример 1

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,30% масс), 168 (0,40% масс), 770 (0,40% масс), метакрилаты ГМА (2,00% масс) и ДМЭГ (5,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 150°C, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (2,0% масс). Катализатор N2a (0,0160% масс) вносят при 30°C и перемешивают 20 мин, нагревают до температуры 250°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(Б), прочность при сжатии (А), набухание (Б).

Пример 2

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 702 (0,50% масс), 168 (0,50% масс), 770 (0,50% масс), метакрилат ДМЭГ (2,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 160°C, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор Б (0,1% масс). Катализатор N (0,0093% масс), вносят при 35°C. Полученную смесь перемешивают 40 мин, нагревают до температуры 200°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (А), набухание (В).

Пример 3

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 330 (0,50% масс) и 168 (0,50% масс), метакрилаты ГЭМА (2,0% масс) и ГМА (3,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 155°C, выдерживают при заданной температуре в течение 240 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,5% масс). Катализатор N7a (0,0070% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 150°С и выдерживают при данной температуре в течение 120 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (Б), набухание (Б).

Пример 4

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,02% масс), 168 (0,04% масс), 770 (0,04% масс), метакрилаты ДМЭГ (2,00% масс) и ТМПТМА (5,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 150°C, выдерживают при заданной температуре в течение 160 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор Б (1,0% масс). Катализатор N1 (0,0094% масс) вносят при 50°C. Полученную смесь перемешивают 5 мин, нагревают до температуры 200°C и выдерживают при данной температуре в течение 360 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (Б), набухание (Б).

Пример 5

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,40% масс), 168 (0,40% масс), метакрилат ТМПТМА (2,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 170°C, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс), 30 (2,0% масс). Катализатор N2 (0,0121% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 270°C и выдерживают при данной температуре в течение 45 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (А), набухание (А).

Пример 6

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,40% масс), 168 (0,80% масс), 770 (0,40% масс), метакрилат ТМПТМА (2,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 160°C, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,5% масс), 30 (2,5% масс). Катализатор N14a (0,0086% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 260°C и выдерживают при данной температуре в течение 60 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(А), прочность при сжатии (А), набухание (А).

Пример 7

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 702 (0,30% масс), 168 (0,50% масс), метакрилат ДМЭГ (3,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 150°C, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор Б (0,5% масс). Катализатор N4 (0,0165% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 150°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (Б), набухание (В).

Пример 8

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 330 (0,20% масс), 168 (0,50% масс), 770 (0,50% масс), метакрилаты ДМЭГ (4,50% масс) и ГМА (3,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 160°C, выдерживают при заданной температуре в течение 120 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс). Катализатор N5 (0,0118% масс) вносят при 10°C. Полученную смесь перемешивают 5 мин, нагревают до температуры 200°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (Б), набухание (Б).

Пример 9

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 702 (0,20% масс), 168 (0,50% масс), 123 (0,50% масс), метакрилат ТЦДДМА (30,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 160°C, выдерживают при заданной температуре в течение 120 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс). Катализатор N15a (0,0104% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 170°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (А), набухание (В).

Пример 10

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 702 (0,10% масс), метакрилат БГДМА (5,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 160°C, выдерживают при заданной температуре в течение 120 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (0,1% масс), 30 (1,5% масс). Катализатор N1a (0,0032% масс) вносят при 30°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 280°C и выдерживают при данной температуре в течение 1 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(А), прочность при сжатии (Б), набухание (А).

Пример 11

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (1,50% масс), ТНРР (1,00% масс), 123 (1,50% масс), метакрилат ТЦДДМА (12,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 170°C, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор Б (2,0% масс), 30 (2,0% масс). Катализатор N3a (0,0236% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 260°C и выдерживают при данной температуре в течение 40 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(А), прочность при сжатии (Б), набухание (А).

Пример 12

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы ДФА (0,40% масс), 168 (0,50% масс), 234 (0,20% масс), метакрилат E2BADMA (0,75% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 150°C, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор Б (1,0% масс). Катализатор N5a (0,0130% масс) вносят при 10°C. Полученную смесь перемешивают 2 мин, нагревают до температуры 200°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (А), набухание (В).

Пример 13

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,20% масс), 168 (0,50% масс), 292 (0,50% масс), метакрилат ТМПТМА (6,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 180°C, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор 30 (3,0% масс). Катализатор N19a (0,0235% масс) вносят при 0°C. Полученную смесь перемешивают 1 мин, нагревают до температуры 275°C и выдерживают при данной температуре в течение 60 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg (А), прочность при сжатии (Б), набухание (А).

Пример 14

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,50% масс), 168 (0,50% масс), метакрилаты ГМА (2,50% масс) и ГПМА (3,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 150°C, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор Б (1,0% масс), 30 (1,0% масс). Катализатор N6a (0,0058% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 300°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(А), прочность при сжатии (Б), набухание (А).

Пример 15

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,40% масс), ТНРР (0,40% масс), 770 (0,40% масс), метакрилат ДМЭГ (0,50% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 200°C, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс). Катализатор N8a (0,0103%) масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 170°C и выдерживают при данной температуре в течение 240 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (А), набухание (Б).

Пример 16

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 168 (0,40% масс), 168 (0,40% масс), 770 (0,40% масс), метакрилат E2BADMA (12,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 150°C, выдерживают при заданной температуре в течение 240 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс), ТФМ 1,0% масс). Катализатор N10a (0,0063% масс) вносят при 5°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 270°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (А), набухание (Б).

Пример 17

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,45% масс), 168 (0,45% масс), метакрилаты ТЦДДМА (8,00% масс) и ТМПТМА (5,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 180°C, выдерживают при заданной температуре в течение 360 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (2,5% масс). Катализатор N9a (0,0023% масс) вносят при 15°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 170°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (Б), набухание (Б).

Пример 18

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 702 (0,45% масс), 168 (0,45% масс), метакрилат ДМЭГ (2,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 160°C, выдерживают при заданной температуре в течение 160 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (0,5% масс). Катализатор N11a (0,0100% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 200°C и выдерживают при данной температуре в течение 60 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (Б), набухание (В).

Пример 19

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 168 (0,36% масс), 168 (0,72% масс), 123 (0,45% масс), метакрилат ДМЭГ (2,50% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 190°C, выдерживают при заданной температуре в течение 50 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор 30 (2,0% масс). Катализатор N3b (0,0071% масс) вносят при 30°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 255°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(А), прочность при сжатии (Б), набухание (А).

Пример 20

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,35% масс), 327 (0,20% масс), 770 (0,50% масс), метакрилаты ДМЭГ (2,20% масс) и E2BADMA (15,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 160°C, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор Б (0,1% масс), 30 (2,0% масс). Катализатор N12a (0,0081% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 270°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(А), прочность при сжатии (Б), набухание (А).

Пример 21

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,50% масс), 168 (0,50% масс), метакрилат ДМЭГ (4,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 155°C, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор Б (0,1% масс). Катализатор N3 (0,0094% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 180°C и выдерживают при данной температуре в течение 120 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (Б), набухание (В).

Пример 22

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 330 (0,45% масс), ТНРР (0,45% масс), 292 (0,45% масс), метакрилат БГДМА (10,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 175°C, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор Б (1,0% масс). Катализатор N13a (0,0104% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 220°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(Б), прочность при сжатии (А), набухание (Б).

Пример 23

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,20% масс), ТНРР (0,50% масс), метакрилаты ДГДМА (1,50% масс) и E2BADMA (5,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 150°C, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс), 30 (2,0% масс). Катализатор N16a (0,0081%) масс) вносят при 30°C. Полученную смесь перемешивают 1 мин, нагревают до температуры 260°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(А), прочность при сжатии (А), набухание (А).

Пример 24

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,20% масс), 168 (0,50% масс), 292 (0,50% масс), метакрилаты ДМЭГ (1,00% масс) и БГДМА (5,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 150°C, выдерживают при заданной температуре в течение 240 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор Б (1,0% масс), 30 (2,0% масс). Катализатор N17a (0,0083% масс) вносят при 20°C. Полученную смесь перемешивают 5 мин, нагревают до температуры 340°C и выдерживают при данной температуре в течение 10 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(А), прочность при сжатии (Б), набухание (А).

Пример 25

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 14 (0,40% масс), 168 (0,80% масс), 770 (0,40% масс), метакрилаты БГДМА (2,00% масс) и ГПМА (1,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 220°C, выдерживают при заданной температуре в течение 15 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс). Катализатор N18a (0,0133% масс) вносят при 10°C. Полученную смесь перемешивают 5 мин, нагревают до температуры 200°С и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (Б), набухание (В).

Пример 26

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 702 (0,40% масс), 327 (0,20% масс), метакрилат ДМЭГ (5,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 150°C, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс). Катализатор N4a (0,0123% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 200°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (Б), набухание (В).

Пример 27

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 330 (0,40% масс), 168 (0,50% масс), 770 (0,50% масс), метакрилат E2BADMA (3,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 155°C, выдерживают при заданной температуре в течение 300 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс), 30 (1,0% масс). Катализатор N20a (0,0051% масс) вносят при 15°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 255°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(А), прочность при сжатии (Б), набухание (А).

Пример 28

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 5057 (0,40% масс), ТНРР (0,80% масс), метакрилат БГДМА (1,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 155°C, выдерживают при заданной температуре в течение 300 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор Б (2,0% масс). Катализатор N1b (0,0068% масс) вносят при 30°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 200°C и выдерживают при данной температуре в течение 120 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (Б), набухание (Б).

Пример 29

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 354 (1,00% масс), 770 (0,50% масс), метакрилат БГДМА (8,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 155°C, выдерживают при заданной температуре в течение 300 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс), 30 (1,0% масс). Катализатор N2b (0,0064% масс) вносят при 45°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 275°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(Б), прочность при сжатии (Б), набухание (А).

Пример 30

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 702 (0,37% масс), 168 (0,73% масс), 770 (0,37% масс), метакрилат ДМЭГ (1,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 165°C, выдерживают при заданной температуре в течение 240 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс). Катализатор N4b (0,0093% масс) вносят при 30°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 210°C и выдерживают при данной температуре в течение 60 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (Б), набухание (В).

Пример 31

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 703 (0,45% масс), 770 (0,45% масс), метакрилат ТМПТМА (1,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 155°C, выдерживают при заданной температуре в течение 280 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс), 30 (1,5% масс). Катализатор N5b (0,0130% масс) вносят при 30°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 260°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(А), прочность при сжатии (Б), набухание (А).

Пример 32

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,37% масс), 168 (0,10% масс), 770 (0,47% масс), метакрилаты ГЭМА (2,50% масс) и ГМА (5,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 155°C, выдерживают при заданной температуре в течение 280 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс), 30 (1,0% масс). Катализатор N1c (0,0106% масс) вносят при 20°C. Полученную смесь перемешивают 5 мин, нагревают до температуры 310°C и выдерживают при данной температуре в течение 5 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(А), прочность при сжатии (Б), набухание (А).

Пример 33

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, и метакрилаты ТЦДДМА (5,00% масс) и ДМЭГ (1,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 155°C, выдерживают при заданной температуре в течение 240 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициаторы БЦ-ФФ (1,0% масс) и 30 (1,0% масс) и полимерные стабилизаторы 330 (0,20% масс), 168 (0,50% масс), 770 (0,50% масс). Катализатор N2 (0,0121% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 270°C и выдерживают при данной температуре в течение 40 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(А), прочность при сжатии (Б), набухание (А).

Пример 34

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, метакрилаты ТЦДДМА (8,00% масс) и ТМПТМА (2,0% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 180°C, выдерживают при заданной температуре в течение 180 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (2,5% масс) и полимерные стабилизаторы 1010 (0,3% масс), 168 (0,45% масс). Катализатор (0,0165% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 170°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (Б), набухание (Б).

Пример 35

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (1,50% масс), ТНРР (1,00% масс), 123 (1,50% масс), метакрилаты АлМАК (0,50% масс) и ТЦДДМА (12,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 170°C, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор Б (2,0% масс), 30 (2,0% масс). Катализатор N3a (0,0236% масс) вносят при 25°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 260°C и выдерживают при данной температуре в течение 40 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(А), прочность при сжатии (Б), набухание (А).

Пример 36

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,20% масс), 168 (0,40% масс), 770 (0,40% масс), метакрилат E2BADMA (12,00% масс). Смесь нагревают в автоклаве до 150°C, выдерживают при заданной температуре в течение 240 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь вносят радикальный инициатор БЦ-ФФ (1,0% масс), ТФМ 1,0% масс). Катализатор N10a (0,0063% масс) вносят при 5°C. Полученную смесь перемешивают 10 мин, нагревают до температуры 270°C и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg(В), прочность при сжатии (А), набухание (Б).

Пример сравнения

В отдельной емкости готовят раствор, содержащий дициклопентадиен, полимерные стабилизаторы 1010 (0,4% масс), 168 (0,4% масс), 770 (0,4% масс). Катализатор N1 (0,0106% масс) вносят при 35°C. Полученную смесь перемешивают 5 мин, нагревают до температуры 200°C и выдерживают при данной температуре в течение 35 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают твердый материал, характеризующийся следующими показателями: Tg 161°C (Г), прочность при сжатии 65МПа (Г), набухание 20% (Г).

Как видно из примеров, предлагаемый материал существенно превосходит полидициклопентадиен по всем основным физико-механическим характеристикам.

1. Полимерный материал для проппанта, представляющий собой метатезисрадикально сшитую смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена.

2. Способ получения полимерного материала для проппанта по п.1, включающий получение смеси олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена путем смешивания дициклопентадиена с метакриловыми эфирами и полимерными стабилизаторами, в качестве которых используют соединения или их смеси: тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат)]метан, 2,6-ди-трет-бутил-4-(диметиламино)фенол, 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), дифениламин, пара-ди-трет-бутилфенилендиамин, N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамин, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, трис(нонилфенил)фосфит, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат, бис(1-метил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат, 2-трет-бутил-6-(5-хлор-2Н-бензотриазол-2-ил)-4-метилфенол, 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4,6-бис(1-метил-1-фенил)фенол, нагрева исходной смеси до температуры 150-220°C и выдержки при данной температуре в течение 15-360 мин с последующим охлаждением до 20-50°C, последовательное введение в полученную смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена радикального инициатора, в качестве которого используют соединения или их смеси: ди-трет-бутилпероксид, дикумилпероксид, 2,3-диметил-2,3-дифенил-бутан, трифенилметан, и катализатора, в качестве которого используют соединение общей формулы:
где заместитель L выбран из группы:
, , , , ,




,
полученную полимерную матрицу нагревают до температуры 50-340°C и выдерживают при данной температуре в течение 1-360 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что компоненты полимерной матрицы находятся в следующих количествах, масс.%:
Полимерные стабилизаторы 0,1-3;
радикальные инициаторы 0,1-4;
катализатор 0,002-0,02;
смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена - остальное.

4. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве метакриловых эфиров используют следующие соединения или их смеси: аллилметакрилат, глицидилметакрилат, этилендиметакрилат, диэтиленгликольдиметакрилат, бутиленгликольдиметакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, 2-гидроксипропилметакрилат, трициклодекандиметанолдиметакрилат, этоксилированный бисфенол А диметакрилат, триметилолпропантриметакрилат.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности и может быть использовано для повышения производительности как вновь вводимых, так и действующих добывающих и нагнетательных скважин.

Изобретение относится к способам гидравлического разрыва в горизонтальных стволах скважин продуктивных пластов в слабосцементированных породах. Обеспечивает повышение надежности и эффективности реализации способа в слабосцементированных породах пласта, сокращение продолжительности проведения спуско-подъемных операций при осуществлении гидравлического разрыва пласта с возможностью герметичного отсечения интервалов друг от друга.

Группа изобретений относится к нефте-, газодобыче с использованием проппантов из полимерных материалов. Способ получения полимерного проппанта повышенной термопрочности, включающий смешивание дициклопентадиена с, по крайней мере, одним из метакриловых эфиров, выбранных из приведенной группы, и, по крайней мере, одним из полимерных стабилизаторов, выбранных из приведенной группы, нагрев исходной смеси до температуры 150-220°C и выдержку при данной температуре в течение 15-360 мин с последующим охлаждением до 20-50°C, последовательное введение в полученную смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена, по крайней мере, одного из радикальных инициаторов, выбранных из приведенной группы, и катализатора - соединения приведенной общей формулы, где заместитель выбран из приведенной группы, компоненты полимерной матрицы находятся в следующих количествах, мас.%: полимерные стабилизаторы 0,1-3, радикальные инициаторы 0,1-4, катализатор 0,002-0,02, смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена - остальное, затем полученную жидкую полимерную матрицу выдерживают при температуре 0-50°C в течение 1-40 минут, вводят ее в виде ламинарного потока в предварительно нагретую не ниже температуры матрицы воду при ее постоянном перемешивании, содержащую ПАВ, выбранное из приведенной группы, причем смесь воды с ПАВ имеет вязкость ниже вязкости полимерной матрицы, в процессе постоянного перемешивания воду нагревают до 50-100°C, продолжая перемешивать в течение 1-60 мин, затем образовавшиеся микросферы отделяют от жидкости, нагревают в среде инертного газа до температуры 150-340°C и выдерживают в этой среде и при данной температуре в течение 1-360 мин.

Изобретение относится к обработке подземных пластов, конкретно к добавкам, улучшающим свойства используемых при этом композиций, и способам обработки с использованием этих добавок.

Изобретение относится к доставке зернистого материала на участок, расположенный под землей. Скважинный флюид включает жидкость-носитель на водной основе и гидрофобный зернистый материал, суспендированный в нем, где гидрофобный зернистый материал имеет объемный медианный размер частиц d50 не больше чем 200 микрон, определяемый как медианный диаметр сфер эквивалентного объема, при этом флюид дополнительно включает газ для смачивания поверхности частиц и связывания их вместе в агломераты.
Изобретение относится к нефтяной промышленности и может быть применено при интенсификации работы скважин методом гидроразрыва пластов. Способ включает тестовую закачку жидкости разрыва и пачки жидкости разрыва с проппантом, корректирование проекта разрыва и проведение основного процесса разрыва с закачкой «подушки» жидкости разрыва.

Изобретение относится к производству проппантов, используемых при добыче нефти и газа. Способ получения материала для проппанта включает получение смеси олигоциклопентадиенов с содержанием тримеров и тетрамеров 5-60 мас.% путем нагрева дициклопентадиена до температуры 150-220°С и выдержки при данной температуре в течение 15-360 мин, охлаждение смеси до 20-50°С, последовательное введение в полученную смесь олигоциклопентадиенов следующих компонентов: по крайней мере, один из полимерных стабилизаторов, выбранных из приведенной группы, по крайней мере, один из радикальных инициаторов, выбранных из приведенной группы, по крайней мере, один из метакрилатов, выбранных из приведенной группы, и катализатор - соединение приведенной общей формулы, при этом компоненты полимерной матрицы находятся в следующих количествах, мас.%: полимерный стабилизатор или смесь стабилизаторов 0,1-3, радикальный инициатор или смесь инициаторов 0,1-4, метакрилат или смесь метакрилатов 0,3-30, катализатор 0,001-0,02, смесь олигоциклопентадиенов - остальное, полученную полимерную матрицу нагревают до температуры 50-340°С и выдерживают при данной температуре в течение 1-360 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры.

Изобретение относится к нефте-, газодобычи с применением проппантов. Способ получения проппанта включает получение смеси олигоциклопентадиенов путем нагрева дициклопентадиена до температуры 150-220°С и выдержки при данной температуре в течение 15-360 мин, охлаждение смеси до 20-50°С, последовательное введение в полученную смесь олигоциклопентадиенов следующих компонентов: по крайней мере одного из полимерных стабилизаторов, выбранных из указанной группы, по крайней мере одного из радикальных инициаторов, выбранных из указанных соединений, или их смеси, и катализатора - соединения приведенной формулы, при этом компоненты полимерной матрицы находятся в следующих количествах, масс.%: полимерные стабилизаторы 0,1-3; радикальные инициаторы 0,1-4; катализатор 0,001-0,02; смесь олигоциклопентадиенов - остальное, полученную полимерную матрицу выдерживают при температуре 20-50°С в течение 1-40 минут, после чего вводят в виде ламинарного потока в предварительно нагретую не ниже температуры матрицы воду, содержащую ПАВ из указанной группы, где смесь воды с ПАВ имеет вязкость ниже вязкости полимерной матрицы, в процессе постоянного перемешивания воду нагревают до 50-100°С, продолжая перемешивать в течение 1-60 мин, образовавшиеся микросферы отделяют от воды, нагревают в среде инертного газа до температуры 150-340°С и выдерживают в указанной среде при данной температуре в течение 1-360 мин.

Представлен способ отклонения закачиваемой рабочей жидкости, содержащей понизитель трения, при гидравлическом разрыве пласта. Способ гидравлического разрыва подземной формации включает закачивание промежуточной жидкости с вязкостью менее чем приблизительно 50 мПа·с при скорости сдвига 100 с-1 при внешних условиях.

Изобретение относится к доставке зернистого материала на участок, расположенный под землей. Скважинный флюид является жидкостью-носителем на водной основе, содержащим первый и второй гидрофобные зернистые материалы - частицы, суспендированные в нем, где первые частицы имеют больший удельный вес, чем вторые, и флюид содержит газ для смачивания поверхности частиц и связывания их вместе в агломераты.
Изобретение относится к нефтяной и газовой промышленности и может быть использовано для ликвидации межпластовых перетоков флюидов, ограничения водопритоков и поглощений как при строительстве, так и эксплуатации скважин.

Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности, может быть использовано для повышения нефтеотдачи пластов при разработке залежи углеводородов, характеризующейся неоднородностью.

Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности. Технический результат - повышение эффективности освоения нефтяных и газовых скважин и увеличение их продуктивности.

Изобретение относится к жидкостям для технического обслуживания ствола скважин. Способ включает: введение в ствол скважины жидкости для технического обслуживания ствола скважины, содержащей катионный полимер, минерализованный раствор и твердое вещество, причем указанный катионный полимер имеет молекулярную массу от 300000 дальтон до 10000000 дальтон, минерализованный раствор присутствует в указанной жидкости в количестве от 95 об.% до 99,8 об.% относительно ее общего объема, а твердое вещество представляет собой утяжелитель, выбранный из карбоната железа, карбоната магния, карбоната кальция или комбинаций барита, гематита, ильменита и карбоната железа, карбоната магния и карбоната кальция, причем указанная жидкость демонстрирует снижение вязкости при сдвиге при скорости сдвига от 3 сек-1 до 300 сек-1 и температуре от 24°С (75°F) до 260°С (500°F).

Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности, в частности к составам для повышения нефтеотдачи нефтяных месторождений путем регулирования разработки неоднородных пластов.

Изобретение относится к области бурения нефтяных скважин, а именно к полимерным реагентам, входящим в состав буровых растворов. Реагент для обработки бурового раствора, полученный модификацией карбоксиметилцеллюлозы КМЦ в растворителе путем обработки суспензии КМЦ агентом-модификатором, выдерживания реакционной массы при нагревании, отделения продукта с помощью фильтра-пресса и сушки, где суспендируют КМЦ размером не более 200 мкм в хлороформе, в качестве агента-модификатора используют 1.1.5-тригидроперфторпентилхлорсульфит в виде раствора в хлороформе, а указанную обработку осуществляют в присутствии диметилформамида при температуре -10 - (-5)°С.
Изобретение относится к области бурения нефтяных скважин. Технический результат - создание бурового раствора для использования в условиях многолетней мерзлоты.

Изобретение относится к горной и нефтегазодобывающей промышленности и может быть использовано для проведения изоляционных работ при строительстве скважины. Способ изоляции водопроявляющих пластов при строительстве скважины включает вскрытие бурением водопроявляющих пластов.
Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности, в частности к составам для изоляции водопритока в скважине. Состав для изоляции водопритока в скважине включает 17-59 мас.% реагента «Витам», 20-40 мас.% силиката натрия, 1-3 мас.% древесной муки и 20-40 мас.% 10%-ного раствора полиалюминия хлорида.
Изобретение относится к нефтяной и газовой промышленности и конкретно к области получения специальных цементов, а именно тампонажных материалов для крепления нефтяных и газовых скважин.

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к технологии получения материалов, содержащих полидициклопентадиен, и может быть использовано в различных областях промышленности.

Настоящее изобретение относится к полимерному материалу для проппанта, представляющему собой метатезис-радикально сшитую смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена. Также описан способ получения такого материала, включающий получение смеси олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена путем смешивания дициклопентадиена с метакриловыми эфирами и полимерными стабилизаторами, представленными в п.2 формулы изобретения, нагрева этой смеси до температуры 150-220°C и выдержки при данной температуре в течение 15-360 мин с последующим охлаждением до 20-50°С. В полученную смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена последовательно вводят радикальный инициатор и катализатор, представленные в п.2 формулы изобретения. Далее в полученную полимерную матрицу нагревают до температуры 50-340°С и выдерживают при данной температуре в течение 1-360 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры. Технический результат заключается в повышении термопрочности материала проппанта, обеспечивающего прочность на сжатие не менее 150 МПа при температуре не ниже 100°С. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 36 пр.

Наверх