Составы из полифенилсульфона и политетрафторэтилена и их применение

Авторы патента:

C08L81/06 - полисульфоны; полиэфиросульфоны

C08J5/00 - Изготовление изделий или формованных материалов, содержащих высокомолекулярные вещества (формование пищевых продуктов A23P; производство полупроницаемых мембран B01D 67/00- B01D 71/00; механическая часть включена в соответствующие классы, например в B29)

Владельцы патента RU 2532544:

Эвоник Рем Гмбх (DE)

Изобретение относится к смеси полифенилсульфона (ПФСУ) и политетрафторэтилена (ПТФЭ) для изготовления формованных изделий из синтетического материала, к способу изготовления формованных изделий из синтетического материала и применению вышеуказанной смеси. Смесь ПФСУ и ПТФЭ отличается тем, что содержание ПТФЭ в смеси составляет от 1 до 15 мас.%, а содержание в смеси ПФСУ составляет от 99 до 85 мас.%. ПФСУ и ПТФЭ смешивают друг с другом в экструдере при температуре по меньшей мере 340ºС. Полученный компаунд гранулируют, а гранулят экструдируют при температуре шнека от 370 до 390ºС с получением формованных изделий из синтетического материала. Полученные формованные изделия из синтетического материала применяют в качестве противоизносных лент (anti-wear-tapes) в трубопроводах для нефтепродуктов. Технический результат - получение смеси для изготовления лент, снижающих трение в трубопроводах для нефтепродуктов. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 12 пр.

Настоящее изобретение касается смеси полифенилсульфона (ПФСУ) и политетрафторэтилена (ПТФЭ) для изготовления снижающих трение лент, которые находят применение в качестве промежуточного слоя для уменьшения трения в гибких трубопроводах для текучего материала, как, например, в трубопроводах для нефтепродуктов (противоизносные ленты, anti-wear-tapes).

В британской заявке GB 2441066 (Technip France) описана гибкая труба многослойного строения для транспортировки углеводородов. Между металлическими лентами, по меньшей мере частично подвижными относительно друг друга, размещена пластиковая лента, уменьшающая трение, которая состоит из аморфного полимера с температурой стеклования 175-225°C. Лента состоит из полифенилсульфона (ПФСУ) и перфторированного полимера и простого полиэфирэфиркетона (ПЭЭК). В особой форме исполнения изобретения смешивают 85% полифенилсульфона (ПФСУ) с 15% политетрафторэтилена (ПТФЭ) и экструдируют из нее ленты толщиной 1,5 мм и шириной около 1 м. О молекулярной массе применяемых пластиков ничего не сказано.

В патенте США US 2005/0229991 описана сходная с таковой в заявке GB 2441066 конструкция, но материал промежуточного слоя в этом случае представляет собой эластомерный термопластичный полимер, как, например, стирол-бутадиен-стирольный каучук (СБС), стирол-этилен-бутадиен-стирольный сополимер (СЭБС) или полимер ЭПДМ (этилен-пропилен-диен), либо же полибутадиен, полиизопрен или сополимер полиэтилена с бутиленом.

Таким образом, с учетом описанного уровня техники была поставлена задача найти материал и/или смесь материалов для лент, снижающих трение в трубопроводах для нефтепродуктов, который лучше подходит к имеющимся в них условиям (температура ок. 130 градусов Цельсия, давление 300-400 бар), чем материалы уровня техники.

Решение задачи согласно изобретению удается найти путем представления гомогенной смеси полифенилсульфона (ПФСУ) и политетрафторэтилена (ПТФЭ) особо высокой молекулярной массы и с малым размером или соответственно узким распределением размера зерна. Применяемый ПТФЭ отличается особо высокой молекулярной массой. Он, однако, особо удобен для введения в пластмассы конструктивного назначения (Engineering Plastics), которые обрабатывают при очень высоких температурах плавления.

Решающим при всей разработке решения согласно изобретению было то, что обеспечить желательный эффект на весь срок применения, по мере которого уменьшается толщина ленты, а также обеспечить особо сбалансированные механические свойства как в направлении экструзии, так и поперек него, можно только посредством очень равномерного и мелкодисперсного распределения ПТФЭ по всему сечению матрикса ПФСУ.

Полифенилсульфон (ПФСУ)

В качестве ПФСУ применяют полифенилсульфон, который поступает в торговлю под маркой RADEL® R от фирмы Solvay Advanced Polymers.

Повторяющаяся структурная единица полимера имеет следующую формулу:

Речь в этом случае идет о прозрачной высокопрочной пластмассе, обладающей очень малой чувствительностью к разрывам при напряжении, очень высокой ударной вязкостью образца с надрезом, в том числе и после теплового старения, и превосходной химической устойчивостью. Применяемый RADEL R 5000 nt - это не обладающий огнезащитой ПФСУ, который удовлетворяет не всем требованиям авиации.

Его применяют для изготовления деталей медицинской техники, в химической промышленности и в санитарно-техническом оборудовании.

Плотность полимера составляет 1,29 г/см³ при измерении согласно ISO 1183, напряжение при пределе текучести 70 МПа, измеренном по ISO 527, растяжение при разрыве 60% при измерении согласно ISO 527, модуль упругости на растяжение 2340 МПа, измеренный по ISO 527, ударная вязкость образца с надрезом по IZOD при 23°C составляет 49,4 кДж/м², измеренная по ISO 180/1 А, ударная вязкость образца с надрезом по Шарли при 23°C равна 58,3 кДж/м², измерение по ISO 179/1еА.

Диэлектрическая проницаемость при 50 Гц составляет 3,4, будучи измерена согласно IEC 60250, при 1 МГц диэлектрическая проницаемость составляет 3,5, будучи измерена согласно IEC 60250, коэффициент диэлектрических потерь при 50 Гц составляет 6·10^-4, будучи измерен согласно IEC 60250, коэффициент диэлектрических потерь при 1 МГц составляет 76·10^-4, будучи измерен согласно IEC 60250, диэлектрическая прочность на пробой составляет 15 кВ/мм, будучи измерена согласно IEC 60243-1, в соответствии с ASTM. Толщина для прочности на пробой составляет 3,2 мм, а удельное объемное сопротивление согласно IEC 60093 равняется 9·10¹⁵ Ом·м.

Продольное растяжение вдоль/поперек направления течения составляет 55·10^-6/K, будучи измерено согласно ISO 11359, температура плавления либо же стеклования, будучи измерена согласно ISO 11357, равна 215°C, сохранение формы при нагреве А находится на уровне 207°C, будучи измерено согласно ISO 75 HDT/A (1,8 МПа), сохранение формы при нагреве В находится на уровне 214°C, будучи измерено согласно ISO 75 HDT/A (0,45 МПа), максимальная температура (краткосрочное воздействие) составляет 180°C, максимальная температура (длительное воздействие) составляет 160°C (тепловое старение согласно UL 746 (RTI) Mechanical W/O Imp., 40000 ч). Минимальная температура применения равняется - 100°C.

В частности, настоящее изобретение касается смеси полифенилсульфона и политетрафторэтилена для изготовления деталей, отличающейся тем, что содержание ПТФЭ в смеси составляет от 1% масс. до 15% масс., а содержание в смеси ПФСУ составляет от 99% масс. до 85% масс.

Предпочтительно, чтобы содержание ПТФЭ в смеси составляло от 2% масс, до 10% масс., а содержание в смеси ПФСУ находилось между 98% масс. и 90% масс.

Крайне предпочтительно, чтобы содержание ПТФЭ в смеси составляло от 5% масс. до 10% масс., а содержание в смеси ПФСУ находилось между 95% масс. и 90% масс.

Кроме того, настоящее изобретение касается способа изготовления формованных изделий из синтетического материала, отличающегося тем, что два синтетических материала ПФСУ и ПТФЭ смешивают друг с другом и экструдируют. В частности, настоящее изобретение касается способа, при реализации которого два синтетических материала ПФСУ и ПТФЭ смешивают друг с другом в экструдере при температуре от 340 до 385 градусов Цельсия, полученный компаунд гранулируют, а гранулят экструдируют при температуре шнека от 370 до 390 градусов Цельсия с получением формованных изделий из синтетического материала.

В особенности способ изготовления формованных изделий из синтетического материала согласно изобретению отличается тем, что два синтетических материала ПФСУ и ПТФЭ смешивают друг с другом в экструдере при температуре от 345 до 385 градусов Цельсия, полученный компаунд гранулируют, а гранулят экструдируют при температуре шнека от 375 до 390 градусов Цельсия с получением формованных изделий из синтетического материала.

Кроме того, настоящее изобретение касается применения смеси, соответствующей вышеприведенному описанию, для изготовления противоизносных лент (anti-wear-tapes).

Эти противоизносные ленты получают экструзией смеси, соответствующей вышеприведенному описанию.

Настоящее изобретение касается также трубопровода для текучего материала, отличающегося тем, что трубопровод оснащен по меньшей мере одной такой описанной выше противоизносной лентой.

Политетрафторэтилен (ПТФЭ)

В качестве высокомолекулярного политетрафторэтилена (ПТФЭ) применяют политетрафторэтилен чрезвычайно мелкой зернистости типа Zonyl® MP 1300. Этот ПТФЭ особо удобен в применении в качестве добавки в смеси полимеров на основе высокотемпературных термопластов.

Примеры

Примеры компаундирования

Смесь 95% масс. - 60% масс. ПФСУ и 40% масс. - 5% масс. ПТФЭ компаундировали следующим образом.

В двухшнековом экструдере (изготовитель и модель: Werner & Pfleiderer ZSK25 WLE (К4)) расплавили и дегазировали ПФСУ при температуре шнека 345°C-380°C и при скорости вращения 250 оборотов в минуту; ПТФЭ добавили через боковое вводное отверстие.

	Пример 1	Пример 2	Пример 3	Пример 4	Пример 5
ПФСУ (% масс.)	95	95	80	60	60
ПТФЭ (% масс.)	5	5	20	40	40
Температура цилиндра (°C)	345	380	380	380	380
Скорость вращения (об/мин)	200	200	200	200	200
Вакуум (мбар, абс.)	600	600	600	600	600

Полученный компаунд подвергали грануляции.

Пластину согласно изобретению можно изготавливать способом, известным как таковой, путем экструзии из полученного на первом этапе гранулята.

Для этого создают расплав, пластифицированный термическим способом (при простой экструзии - с помощью одного экструдера, а при совместной экструзии - с помощью нескольких экструдеров), и загружают его в экструзионный инструмент. Между экструдером и экструзионным соплом можно (известным способом) располагать дополнительные устройства, как то: насос для расплава и/или фильтр для расплава. Экструдированные ленты можно затем подавать в каландр или на калибровочное устройство.

Гранулят снова плавили и экструдировали из него ленты длиной 1000 мм, шириной 150 мм и толщиной 1,5 мм. Температура расплава составляла ок. 385 градусов Цельсия.

Примеры экструзии

Пример 6 касается ленты с составом из примера 1, гранулят экструдировали в ленту при температуре расплава 347 градусов Цельсия.

Пример 7 касается ленты с составом из примера 1, гранулят экструдировали в ленту при температуре расплава 379 градусов Цельсия.

Пример 8 касается ленты с составом из примера 1, гранулят экструдировали в ленту при температуре расплава 380 градусов Цельсия.

Пример 9 касается ленты с составом из примера 2, гранулят экструдировали в ленту при температуре расплава 347 градусов Цельсия.

Пример 10 касается ленты с составом из примера 2, гранулят экструдировали в ленту при температуре расплава 358 градусов Цельсия.

Пример 11 касается ленты с составом из примера 1, гранулят экструдировали в ленту при температуре расплава 350 градусов Цельсия.

Пример 12 касается ленты с составом из примера 4 или 5, гранулят экструдировали в ленту при температуре расплава 352 градусов Цельсия.

Характерные механические показатели полученных лент были следующими:

	Пример 6	Пример 7	Пример 8	Пример 9	Пример 10	Пример 11	Пример 12
Модуль упругости в направлении экструзии (МПа)	2,174	2,183	2,135	2,174	2,152	2,188	2,172
Модуль упругости поперек направления экструзии (МПа)	2,166	2,118	2,170	2,127	2,145	2,190	2,184
Шарпи	излома нет	излома нет	излома нет	излома нет	излома нет	излома нет	излома нет
Гарднер	>18	>18	>18	>18	>18	>18	>18
Коэффициент трения, статический, верхняя поверхность	0,37	0,35	0,3	0,29	0,23	0,26	0,26
Коэффициент трения, статический, нижняя поверхность	0,24	0,23	0,25	0,24	0,25	0,2	0,22
Коэффициент трения, динамический, верхняя поверхность	0,34	0,35	0,26	0,28	0,2	0,26	0,21
Коэффициент трения, динамический, нижняя поверхность	0,19	0,21	0,22	0,22	0,24	0,15	0,2

Методы

Модуль упругости определяли согласно ISO 527-2/1 ВА/0,5, ударную вязкость по Шарпи - согласно ISO 179-1/1еА, тест Гарднера проводили согласно ASTM D 5420, а коэффициенты трения измеряли согласно ISO 8295.

Полученная смесь пригодна для изготовления противоизносных лент, применяемых для изготовления трубопроводов для текучих материалов, например гибких трубопроводов для нефтепродуктов.

1. Смесь полифенилсульфона (ПФСУ) и политетрафторэтилена (ПТФЭ) для изготовления формованных изделий из синтетического материала, отличающаяся тем, что содержание ПТФЭ в смеси составляет от 1% масс. до 15% масс., а содержание в смеси ПФСУ составляет от 99% масс. до 85% масс. и что ПТФЭ и ПФСУ смешивали в экструдере при температуре по меньшей мере 340°C.

2. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что ПТФЭ и ПФСУ смешивали в экструдере при температуре от 340 до 385°C.

3. Смесь по одному из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что содержание ПТФЭ в смеси составляет от 2% масс. до 10% масс., а содержание в смеси ПФСУ составляет от 98% масс. до 90% масс.

4. Смесь по одному из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что содержание ПТФЭ в смеси составляет от 5% масс. до 10% масс., а содержание в смеси ПФСУ составляет от 95% масс. до 90% масс.

5. Способ изготовления формованных изделий из синтетического материала, отличающийся тем, что ПТФЭ и ПФСУ смешивают друг с другом в количественном соотношении, равном 1-15:85-99% масс., и экструдируют.

6. Способ изготовления формованных изделий из синтетического материала по п.5, отличающийся тем, что ПФСУ и ПТФЭ смешивают друг с другом в экструдере при температуре от 340 до 385 градусов Цельсия, полученный компаунд гранулируют, а гранулят экструдируют при температуре шнека от 370 до 390 градусов Цельсия с получением формованных изделий из синтетического материала.

7. Способ изготовления формованных изделий из синтетического материала по одному из пп.5 или 6, отличающийся тем, что ПФСУ и ПТФЭ смешивают друг с другом в экструдере при температуре от 345 до 385 градусов Цельсия, полученный компаунд гранулируют, а гранулят экструдируют при температуре шнека от 375 до 390 градусов Цельсия с получением формованных изделий из синтетического материала.

8. Применение смеси по одному из пп.1-4 для изготовления противоизносных лент (anti-wear-tapes).

Изобретение относится к термопластичной формовочной массе, обладающей устойчивостью к деформации формованных изделий, используемых для изготовления рефлекторов (фар), например, в автомобильной промышленности.

Термопластичная композиция на основе полисульфона // 2477735

Изобретение относится к полимерным композициям на основе полисульфона и могут применяться в производстве конструкционных пленочных изделий. .

Термореактивная смола, содержащая облученный термопластический агент для повышения ударной прочности // 2455317

Состав для получения полимерной гидрофильной микрофильтрационной мембраны и способ получения полимерной гидрофильной микрофильтрационной мембраны // 2446864

Изобретение относится к области мембранной техники и может найти применение для тонкой фильтрации и концентрирования различного рода жидкостей в пищевой, фармацевтической промышленности и медицине.

Способ получения трубчатого фильтрующего элемента с полисульфоновой мембраной // 2438768

Изобретение относится к области мембранной техники, в частности к получению трубчатых элементов для ультра- и микрофильтрации. .

Газоплотная модифицированная перфторсульфокатионитовая мембрана и способ ее получения // 2426750

Изобретение относится к технологии получения газопроницаемых мембран, которые могут быть использованы в топливных элементах (ТЭ) при повышенных температурах эксплуатации (100°С и выше), метанольных ТЭ, электролизерах воды низкого и высокого давления и др.

Сульфированные поли(арилены) как гидролитически и термоокислительно устойчивые полимеры // 2423393

Фотополимеризующаяся композиция // 2401845

Изобретение относится к фотополимеризующейся композиции. .

Способ получения полимерных нанокомпозитов // 2398732

Изобретение относится к способу получения нанокомпозитов на основе полимеров и наносиликатов, модифицированных органическими соединениями, с улучшенными прочностными характеристиками, предназначенных для изготовления изделий в электротехнике, машиностроении.

Пламезадерживающие термопластичные пленки и способы их получения // 2353630

Изобретение относится к технологии получения термопластичных пленок, обладающих свойством пламезадержания. .

Пробка для укупорки медицинской системы // 2532169

Изобретение относится к средствам для укупорки медицинских систем, в частности к пробке для укупорки медицинской системы. Пробка имеет две противоположные друг другу торцевые стороны.

Стабилизирующая для галогенированных полимеров, не содержащая тяжелых металлов // 2528994

Изобретение относится к композиции стабилизатора галогенсодержащих полимеров, не содержащей тяжелых металлов, и может быть использовано для стабилизации галогенсодержащих полимеров, в частности - для предотвращения появления нежелательного розового оттенка, а также к формованным изделиям, содержащим эту композицию стабилизатора.

Лист, характеризующийся высокой проницаемостью по водяному пару // 2526617

Изобретение относится к листу, его применению и к полимерной композиции, используемой для получения пленки в виде листа. Лист характеризуется скоростью прохождения водяных паров (СПВП), равной, по меньшей мере, 100 г/м2·день при проведении измерения в соответствии с документом ISO 12572(B) при 1 бар, 23°C и 85%-ной относительной влажности.

Композиции гбнк с очень высокими уровнями содержания наполнителей, имеющие превосходную обрабатываемость и устойчивость к агрессивным жидкостям // 2522622

Изобретение относится к эластомерной композиции. Композиция содержит гидрированный нитрильный каучук и 250-350 частей наполнителя на 100 частей каучука.

Полимерный нанокомпозит с управляемой анизотропией углеродных нанотрубок и способ его получения // 2520435

Изобретение относится к области полимерного материаловедения и может быть использовано в авиационной, аэрокосмической, автотранспортной и электронной промышленности.

Композиционный материал для изготовления композиционных материалов // 2516500

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к получению композиционных материалов, используемых для изготовления резинотехнических изделий - кабелей, проводов, уплотнительных материалов.

Полиэтилен, имеющий повышенную скорость кристаллизации и улучшенное сопротивление растрескиванию под действием окружающей среды // 2513703

Изобретение относится к композиции полимодального полиэтилена, имеющей улучшенное сопротивление растрескиванию под действием окружающей среды и более высокую скорость кристаллизации.

Огнестойкие композиции с модифицированной ударной прочностью из полиалкилентерефталата/поликарбоната // 2504563

Изобретение может быть использовано для изготовления формованных изделий. Формованное изделие содержит формовочную композицую с модифицированной ударной прочностью, включающую ароматический поликарбонат, полиалкилентерефталат, привитой сополимеризат, модифицированный каучуком, и соль фосфиновой кислоты общей формулы , где Mm+ представляет собой катион металла.

Способ изготовления пластмассовых изделий // 2502599

Изобретение относится к устройствам для переработки полимерных материалов в пластмассовые изделия, которые могут применяться в строительстве в виде стеновых панелей (внутренняя отделка помещений, внешняя отделка зданий, а также мебельных фасадов) и пищевой промышленности при изготовлении тары, например коррексов.

Нанокомпозит на основе полимера и глины и способ его получения // 2500694

Изобретение относится к получению нанокомпозитов с низкой проницаемостью, а также к их применению. Способ получения нанокомпозита полимера и глины включает следующие стадии: (а) контактирование (I) раствора полимера в органическом растворителе, (II) водной суспензии глины, (III) модификатора и (IV) кислоты Бренстеда с образованием эмульсии, указанная эмульсия образована или обеспечением первой смеси, включающей раствор полимера и кислоту Бренстеда, и второй смеси, включающей водную суспензию глины и модификатор, и соединением первой и второй смеси, или соединением сначала раствора полимера и суспензии глины с образованием эмульсии и добавлением к этой эмульсии отдельно или совместно модификатора и кислоты Бренстеда; (б) перемешивание эмульсии с получением нанокомпозита; и (в) выделение нанокомпозита из эмульсии.

Поглощающая кислород смола с коротким периодом индукции // 2534083

Изобретение относится к композиции, которая обеспечивает активный барьер для газообразного кислорода с короткими периодами индукции поглощения кислорода. Композиция для изделия со сниженной газопроницаемостью содержит сложный полиэфир, сополимер простого эфира и сложного эфира и катализатор окисления, где сополимер простого эфира и сложного эфира содержит соединение цинка и по меньшей мере одно звено простого полиэфира, выбранное из группы, состоящей из поли(простого эфира тетраметилена) и поли(простого эфира тетраметилен-со-алкилена, где молекулярная масса указанного звена простого полиэфира находится в интервале от приблизительно 200 г/моль до приблизительно 5000 г/моль и указанное звено простого полиэфира присутствует в количестве от приблизительно 15 мас.% до приблизительно 95 мас.% указанного сополимера простого эфира и сложного эфира. Также изобретение дополнительно относится к изделиям, полученным из композиции, и способам получения композиции и изделий. Изобретение позволяет получать изделия, которые имеют короткий период индукции поглощения кислорода. 4 н. и 36 з.п. ф-лы, 2 табл.