Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов

Авторы патента:

Прокофьев Кирилл Игоревич (RU)

Мударисова Лилия Вазилевна (RU)

Джемилев Усеин Меметович (RU)

Халилов Леонард Мухибович (RU)

Ибрагимов Асхат Габдрахманович (RU)

Махмудиярова Наталия Наильевна (RU)

C07D285/38 - восьмичленные кольца

Владельцы патента RU 2536408:

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (RU)

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов формулы (1a-i), где R=H (a), m-CH₃ (b), p-CH₃ (c), o-OCH₃ (d), m-OCH₃ (e), p-OCH₃ (f), o-NO₂ (g), m-NO₂ (h), p-NO₂ (i), заключающийся во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламина (арил=фенил, m- и p-метилфенил, o-, m- и p-метоксифенил, o-, m- и p-нитрофенил) с 1,3-пропандитиолом в присутствии катализатора Sm(NO₃)₃·6H₂O в мольном соотношении N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин:1,3-пропандитиол:Sm(NO₃)₃·6H₂O=10:10:(0.3-0.7) при комнатной (~20°C) температуре и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 30-60 минут. Технический результат: разработан способ получения производных 3-арил-1,5,3-дитиазоканов, которые могут найти применение в качестве антибактериальных, антигрибковых и антивирусных агентов, в качестве комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах. 1 табл., 1 пр.

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов общей формулы (1a-i):

Азот и серусодержащие гетероциклы известны как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты (Stillings M.R., Welbourn А.P., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem. 1986. 29. P.2280-2284. Kidwai M., Negi N., Chaudhary S.R. Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma. 1995. 45. P.511; Тюкавкина H.A., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. Органическая химия. М.: Дрофа, 2008. с.66-67). Они перспективны в качестве катализаторов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти) (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С.В., Калимуллин А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин P.P. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2160233, 2000; Джемилев У.М., Алеев Р.С, Дальнова Ю.С, Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2206726, 2003).

Известен способ (В.Р.Ахметова, З.Т.Пиатшина, Г.Р.Хабибуллина, И.С.Бушмаринов, А.О.Борисова, З.А.Старикова, Л.Ф.Коржова, Р.В.Кулакова. Синтез, кристаллическая структура и взаимные превращения новых N-арил-1,3,5-дитиазинанов, 1,3,5-тиадиазинанов и 1,5-дитиа-3,7-диазациклооктанов. Изв. АН. Сер. хим., 2010, №5, 980-986) получения восьмичленных N,N'-содержащих гетероциклов, а именно, N,N'-дифенил-1,5-дитиа-3,7-диазациклооктанов (2) взаимодействием анилина, водного формальдегида (37%) и сероводорода при температуре 0°C но схеме:

Известным способом не могут быть получены 3-арил-1,5,3-дитиазоканы общей формулы (1a-i).

Известен способ (U.Wellmar. Urea as Leaving Group in the Synthesis of 3-(tert-Butyl)perhydro-l,5,3-dithiazepine. J.Heterocyclic Chem., 1998, 35, p.1531) получения соединений 1,5,3-дитиазепинанового ряда, а именно 5-(трет-бутил)пергидро-1,5,3-дитиазепина (3) с выходом 45% взаимодействием 5-(трет-бутил)-2-оксогексагидро-1,3,5-триазина с 1,2-этандитиолом в присутствии BF₃·2НОАс при комнатной температуре за 2 ч по схеме:

Известным способом не могут быть получены 3-арил-1,5,3-дитиазоканы общей формулы (1a-i).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению 3-арил-1,5,3-дитиазоканов общей формулы (1a-i).

Предлагается новый способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов общей формулы (1a-i).

Сущность способа заключается во взаимодействии N,N-бис(метоксимстил)-N-ариламина (арил=фенил, m- и p-метилфенил, o-, m- и p-метоксифенил, o-, m- и p-нитрофенил) с 1,3-пропандитиолом в присутствии катализатора Sm(NO₃)₃·6H₂O, взятыми в мольном соотношении N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин:1,3-пропандитиол:Sm(NO₃)₃·6H₂O=10:10:(0.3-0.7), предпочтительно 10:10:0.5 при комнатной (~20°C) температуре и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 30-60 минут. Выход соответствующих 3-арил-1,5,3-дитиазоканов общей формулы (1a-i) составляет 62-89%. Реакция протекает по схеме:

3-Арил-1,5,3-дитиазоканы общей формулы (1a-i) образуются только лишь с участием N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламинов и 1,3-пропандитиола, взятых в стехиометрических количествах. При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции. В присутствии других серусодержащих соединений (например, 1,2-пропандитиол, 1,4-бутандитиол) 3-арил-1,5,3-дитиазоканы не образуются. Без катализатора реакция идет с выходом, не превышающим 10%.

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Sm(NO₃)₃·6H₂O больше 7 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1a-i). Использование катализатора Sm(NO₃)₃·6H₂O менее 3 мол.% снижает выход (1a-i), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°C. При температуре выше 20°C (например, 60°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°C (например, -10°C) снижается скорость реакции. Опыты проводили в хлороформе, т.к. в нем хорошо растворяются исходные реагенты и целевые продукты.

Существенные отличия предлагаемого способа:

В известном способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента 5-(трет-бутил)-2-оксогексагидро-1,3,5-триазина в присутствии BF₃·2HOAc с образованием 3-(трет-бутил)пергидро-1,5,3-дитназеиина (4). Известный способ не позволяет получать индивидуальные 3-арил-1,5,3-дитиазоканы общей формулы (1a-i).

В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламины (арил=фенил, m- и p-метилфенил, o-, m- и p-метоксифенил, o-, m- и p-нитрофенил), реакция идет в хлороформе в качестве растворителя при комнатной температуре под действием каталитических количеств Sm(NO₃)₃·6H₂O. В отличие от известных предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 3-арил-1,5,3-диотиазоканы общей формулы (1a-i).

Способ поясняется следующими примерами.

ПРИМЕР 1. В сосуд Шлепка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 1.53 г (10 ммоль) N,N-бис(метоксиметил)-N-фениламина и 1.08 г (10 ммоль) 1,3-пропандитиола, 5 мл хлороформа, 0.22 г (0.5 ммоль) катализатора Sm(NO₃)₃·6H₂O, перемешивают при комнатной (~20°C) температуре 45 мин, выделяют 3-фенил-1,5,3-дитиазокан (1а) с выходом 70%.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.

Таблица 1
№№ п/п	Исходный N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин	Соотношение N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин; 1,3-пропандитиол:Sm(NO₃)₃·6H₂O, ммоль	Время реакции, мин.	Выход (1),%
I	N,N-бис(метоксиметил-N-фениламин	10:10:0.5	45	70
2	-«-	10:10: 0.3	45	62
3	-«-	10:10:0.7	45	78
4	-«-	10:10:0.5	30	63
5	-«-	10:10:0.5	60	76

6	N,N-бис(метоксиметил)-N-м-метилфениламин	10:10:0.5	45	80
7	N,N-бис(метоксиметил)-N-n-метилфениламин	10:10:0.5	45	89
8	N,N-бис(метоксиметил)-N-о-метоксифениламин	10:10:0.5	45	87
9	N,N-бис(метоксиметил)-N-м(-метоксифениламин	10:10:0.5	45	85
10	N,N-бис(метоксиметил)-N-n-метоксифениламин	10:10:0.5	45	83
11	N,N-бис(метоксиметил)-N-о-нитрофениламин	10:10:0.5	45	86
12	N,N-бис(метоксиметил)-N-м-нитрофениламин	10:10:0.5	45	79
13	бис(метоксиметил)-N-n-нитрофениламин	10:10:0.5	45	73

Все опыты проводили в хлороформе при комнатной температуре (~20°C).

3-Фенил-1,5,3-дитиазокан (1a)

Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д: 1.79-1.84 (м, 2Н, СН₂); 2,74 (т, 4Н, СН₂ J=5.6); 4.78 (с, 4Н, СН₂); 6.88-7.37 (м, 5Н, СН). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 29.00(C⁷); 29.16(С^6,8); 55.16(С²⁴); 114.66(С¹²); 119.58(С¹⁴); 120.94(C¹¹); 128.78(С¹³); 143.31(С¹⁰); 144.38(C⁹). Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 225 [М]⁺ (10), 77 [С₆Н₅]⁺ (20), 91 [C₆H₅N]⁺ (80), 107 [C₅H₇N]⁺ (20); 120 [C₈H₁₀N]⁺ (100). M 225.

3-(м-Метилфенил)-1,5,3-дитиазокан (1b)

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1,79 (м, 2Н, СН₂); 2,43 (с, 3Н, СН₃); 2.76 (т, 4Н, СН₂ J=5.6); 4.78 (с, 4Н, СН₂); 6.76-7.28 (м, 5Н, СН). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 22.21(С¹⁵); 29.05(C⁷); 32.29(С^6,8); 56.70(С^2,4); 111.01(С¹⁴); 113.25(С¹²); 119.66(С¹³); 129.23(С¹¹); 139.04(С¹⁰); 143.47(С⁹). Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 239 [М]⁺ (20), 91 [С₇Н₇]⁺ (80), 105 [C₇H₇N]⁺ (100), 150 [C₈H₉NS]⁺ (50); 180 [C₁₀H₁₆NS]⁺ (100). M 239.

3-(p-Метилфенил)-1,5,3дитиазокан (1c).

Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1,83 (м, 2Н, СН₂); 2,36 (с, 3H, CH₃); 2.71 (т, 4Н, СН₂ J=5.6); 4.72 (с, 4Н, СН₂); 6.80-7.29 (м, 5Н, СН). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 22.04(C¹⁵); 30.42(C⁷); 32.92(C^6,8); 56.77(С^2,4); 114.30(С^14,10); 126.51(С^11,13); 138.98(С¹²); 142.90(С⁹).

3-(o-Метоксифенил)-1,5,3-дитиазокан (1d)

Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1,82 (м, 2Н, СН₂); 2,66 (м, 4H, СН₂); 3.77 (с, 3H, СН₃); 4.72 (с, 411, СН₂); 6.77-7.74 (м, 5Н, СН). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 29.17(С⁷); 30.36(С^6,8); 53.79(С¹⁶); 55.16(С^2,4); 106.33(C¹¹); 127.61(C¹⁴); 129.93(C¹³); 131.57(C¹²); 144.81(C⁹); 160.42(C¹⁰). Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 255 [M]⁺ (20), 107 [С₇Н₇О]⁺ (10), 121 [C₇H₇NO]⁺ (70); 135 [C₈H₉NO]⁺ (25); 149 [C₉H₁₁NO]⁺ (100). M 255.

3-(м-Метоксифенил)-1,5,3-дитиазокан (1e)

Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1,78 (м, 2Н, СН₂); 2,83 (т, 4Н, СН₂ J=5.6); 3.83 (с, 3H, СН₃); 4.74 (с, 4Н, СН₂); 6.55-7.28 (м, 5Н, СН). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 29.00(C⁷); 32.14(C^6,8); 55.24(С¹⁶); 55.59(C^2,4); 100.32(С¹⁰); 103.91(C¹²); 107.91(C¹⁴); 130.07(С¹³); 147.20(С⁹); 160.74(C¹¹).

3-(p-Метоксифенил)-1,5,3-дитиазокан (1f).

Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1,81 (м, 2Н, СН₂); 2,73 (т, 4Н, СН₂ J=5.6); 3.80 (с, 3H, СН₃); 4.76 (с, 4Н, СН₂); 6.81-7.27 (м, 5Н, СН). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 29.99(C⁷); 32.26(С^6,8); 55.65(С¹⁶); 7.04(С^2,4); 114.36(C^11,13); 114.89(C^10,14); 137.34(C⁹); 152.85(C¹²).

3-(o-Нитрофенил)-1,5,3-дитиазокана (1g)

Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1,57 (м, 2Н, СН₂); 2,63 (м, 4Н, СН); 4.52 (с, 4Н, СН₂); 6.77-7.74 (м, 5Н, СН). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 38.67(C⁷); 29.47(C^6,8); 55.46(С^2,4); 114.81(С^10,14); 116.85(С¹²); 126.92(C^11,13); 136.02(C⁹). Масс-спектр, m/z (I_отн, %): 270 [M]⁺ (20), 122 [C₆H₄NO₂]⁺ (80), 136 [C₆H₄N₂O₂]⁺ (100); 150 [C₇H₆N₂O₂]⁺ (40); 196 [C₈H₈N₂O₂S]⁺ (20). M 270.

3-(м-Нитрофенил)-1,5,3-дитиазокан (1h)

Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д: 1,92 (м, 2Н, СН₂); 2,28 (м, 4H, СН₂); 4.51 (с, 4Н, СН₂); 7.01-8.23 (м, 5Н, CH). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д., J/Гц): 27.99(C⁷); 32.00(С^6,8); 53.98(С^2,4); 111.33(С¹⁴); 118.85(С¹²); 121.27(С¹⁰); 129.80(C¹¹); 138.90(C¹³); 141.60(C⁹).

3-(p-Нитрофенил)-1,5,3-дитиазокан (1i).

Спектр ЯМР ¹H, δ, м.д.: 1,84 (м, 2Н, СН₂); 2,72 (т, 4Н, СН₂, J=6, J=5.6); 4.78 (с, 4Н, СН₂); 7.93-8.22 (м, 5Н, СН). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 29.17(C⁷); 31.77(C^6,8); 56.56(C^2,4); 112.87(C^10,14); 125.72(C^11,13); 139.63(С¹²); 148.70(C⁹).

Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов общей формулы (1a-i):

отличающийся тем, что N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин (арил=фенил, m- и p-метилфенил, o-, m- и p-метоксифенил, o-, m- и p-нитрофенил) подвергают взаимодействию с 1,3-пропандитиолом в присутствии катализатора Sm(NO₃)₃·6H₂O в мольном соотношении N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин:1,3-пропандитиол:Sm(NO₃)₃·6H₂O=10:10:(0.3-0.7) при комнатной (~20°C) температуре и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 30-60 минут.

Изобретение относится к способу получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов, который заключается во взаимодействии N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамина с гетариламином в присутствии катализатора CuCl2 в мольном соотношении N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамин: гетариламин: CuCl2=10:10:(0.3-0.7) при температуре 55-65°С и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 60-90 мин.

Способ получения n-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов // 2496777

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-(l,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов формулы (1), которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений, селективных сорбентов и экстрагентов благородных и драгоценных металлов.

Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов // 2478627

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов общей формулы (1): ,который заключается в том, что формальдегид предварительно перемешивают с 1,3-пропандитиолом при комнатной (~20°С) температуре в течение 30 мин с последующим добавлением о-, n-аминофенола в EtOH в качестве растворителя в присутствии катализатора кристаллогидрата нитрата самария Sm(NO3 )3·6H2O при мольном соотношении формальдегид: 1,3-пропандитиол: о-, n-аминофенол: Sm(NO3)3 ·6H2O = 20:10:10:(0.3-0.7) в атмосфере аргона при комнатной (~20°С) температуре и атмосферном давлении в течение 2.5-3.5 ч.

Способ получения 3-(м-,п-метилфенил)-тетрагидро-2н,6н-1,5,3-дитиазоцинов // 2467003

Изобретение относится к способу получения 3-(м-, п-метилфенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцинов, которые могут найти применение в качестве антибактериальных, антигрибковых и антивирусных агентов, в качестве комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах.

Способ получения 3-(o-,м-,п-нитрофенил)-тетрагидро-2h,6h-1,5,3-дитиазоцинов // 2467002

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, n-нитрофенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцинов общей формулы (I): отличающийся тем, что 1,3-пропандитиол подвергают взаимодействию с водным формальдегидом и о-(или м- или п-)нитроанилином в присутствии катализатора Со(асас) 3 в мольном соотношении о-(или м- или п-)нитроанилин:формальдегид:1,3-пропандитиол:Со(асас)3=10:20:10:(0.3-0.7) в атмосфере аргона в хлороформе в качестве растворителя при комнатной температуре в течение 5-7 ч.

Способ получения 3-(о-,м-,п-метоксифенил)-тетрагидро-2н,6н-1,5,3-дитиазоцинов // 2467001

Изобретение относится к способу получения 3-(о-, м-, п-метоксифенил)-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцинов, которые могут найти применение в качестве антибактериальных, антигрибковых и антивирусных агентов, в качестве комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах.

Способ получения 3-арил-тетрагидро-2н,6н-1,5,3-дитиазоцинов // 2467000

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-арил-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцинов общей формулы (I): , где Ar=Ph, м-Ме-С6Н4 , n-МеО-С6Н4, o-NO2-C6 H4, который заключается в том, что 3-трет-бутил-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцин подвергают взаимодействию с N-ариламинами (анилин, м-метиланилин, n-метоксианилин, о-нитроанилин) в присутствии катализатора Со(асас) 3 в мольном соотношении 3-трет-бутил-тетрагидро-2Н,6Н-1,5,3-дитиазоцин:N-ариламин:Со(асас) 3=10:(10-12):(0.3-0.7) в хлороформе и атмосфере аргона в течение 2.5-3.5 ч.

Способ получения 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктанов // 2434858

Изобретение относится к способу получения 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазооктанов общей формулы (1) который заключается в том, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида (37%) подвергают взаимодействию с ариламином (м-толуидин, м-нитроанилин) при мольном соотношении исходных реагентов ариламин : CH2O : H2 S = 10:60:40, при температуре 0°С и атмосферном давлении в течение 2.5-3.5 ч в водно-этанольной среде.

Ингибиторы пренилтрансфераз // 2201925

Изобретение относится к соединения формулы I или формулы II, где R1 обозначает N(R10)(R11); R2 обозначает тио-низший алкил; каждый из R3 и R5, независимо, обозначает СН2 или С(О); R4 обозначает замещенный или незамещенный тионизший алкил, где заместителем является СН2NHC(O)R13 и он присоединен к указанной тиогруппе; R6 обозначает остаток синтетической гетероароматической -аминокислоты; R7 обозначает остаток природной или синтетической -аминокислоты; R8 обозначает ОН или низшую алкокси или вместе с R7 образует гомосеринлактон; R9 обозначает Н; каждый из R10 и R11, независимо, представляет Н; R12 обозначает замещенный или незамещенный фрагмент, выбранный из арила, арилнизшего алкила, где заместителями являются один или несколько низших алкилов или галоген; R13 обозначает низший алкил; R18 обозначает Н; при условии, что если R4 обозначает незамещенный тионизший алкил, свободные тиогруппы из R2 и R4 могут образовывать дисульфидную связь; или его фармацевтически приемлемым солям.

Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов // 2538600

Изобретение относится к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов общей формулы 1а-i. Сущность способа заключается во взаимодействии N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамина с ариламином (арил = фенил, m- и p-метилфенил, o-, m- и p-метоксифенил, o-, m- и p-нитрофенил) в присутствии катализатора CuCl2 в мольном соотношении N1,N1,N7,N7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамин:ариламин: CuCl2 = 10 : 10: (0.3-0.7) при температуре ~60°С и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 60-90 минут. Выход соответствующих 3-арил-1,5,3-диотиазоканов составляет 64 - 93%. Технический результат - получение новых 3-арил-1,5,3-дитиазоканов с высокой селективностью. 1 табл., 1 пр.

Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов // 2538603

Изобретение относится к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов формулы (I). Сущность способа заключается во взаимодействии ароматических аминов (4-аминотиофенола, 4-аминобензойной кислоты, 4-аминофенола или 2-аминофенола, общей формулы R-C6H4-NH2, где R=4-SH, 4-СO2Н, 4-ОН, 2-ОН) с 1-окса-3,7-дитиациклооктаном в среде аргона в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6Н2O при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении в среде растворителей этанол-хлороформ в течение 2,5-3,5 ч. Выход 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов (1) составляет 60-88%. 1 табл., 1 пр. R=4-SH, 2-OH, 4-OH, 4-COOH

Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов // 2551685

Изобретение относится к способу получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов (1), который заключается в том, что α,ω-алкандитиол общей формулы HS(CH2)nSH (где n=2-5) предварительно смешивают при комнатной температуре ~20°C с водным раствором формальдегида и подвергают взаимодействию с карбамидом H2NC(O)NH2 в присутствии промотора н-BuONa при мольном соотношении HS(CH2)nSH:CH2O:H2NC(O)NH2:н-BuONa=10:20:10:(5-15) в растворе н-бутанола при 60°C и атмосферном давлении в течение 6-10 ч с выходами 50-85%. 1 табл., 1 пр.

Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-(ти)онов // 2551687

Изобретение относится к способу получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-(ти)онов общей формулы (1), который заключается в том, что N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина общей формулы (Me)2NCH2NHC(X)NHCH2N(Me)2 (где X=S, О) подвергается взаимодействию с α,ω-алкандитиолом общей формулы HS(CH2)nSH (где n=2-5) в присутствии промотора бутилата натрия н-BuONa при мольном соотношении N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина:н-BuONa:HS(CH2)nSH=10:(5-15):10 в растворе н-бутанола при температуре 60°C и атмосферном давлении в течение 5-7 ч с выходами 52-90%. 1 табл., 1 пр.

Способ получения n-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов // 2565788

Изобретение относится к способу получения N-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов, общей формулы (1): , где R=p-C5H4N (a), (CH3)3CO (b), o-CH3OC6H4 (с) отличающийся тем, что гидразиды общей формулы RC(O)NHNH2 подвергаются взаимодействию с 1,3-пропандитиолом, предварительно смешанным при 20°C с водным раствором формальдегида, в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида меди CuCl2·2H2O при мольном соотношении 1,3-пропандитиол: CH2O:RC(O)NHNH2: CuCl2·2H2O=10:20:10:(0.3-0.7) при 75-85°C и атмосферном давлении в течение 44-52 ч в смеси хлороформ - этанол. Выход N-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов составляет 38-50%. Указанные соединения могут найти применение в качестве биологически активных соединений, селективных сорбентов и экстрагентов благородных и драгоценных металлов. 1 табл., 1 пр.

Способ получения 3- и 4-(1,5,3-дитиазациклоалкан-3-ил)бензамидов // 2574073

Изобретение относится к способу получения 3- и 4-(1,5,3-дитиазациклоалкан-3-ил)бензамидов, общей формулы (I) заключающемуся во взаимодействии N 1 ,N 1 ,N 6 ,N 6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамина (N 1 ,N 1 ,N 7 ,N 7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамина) с 3(4)-аминобензамидами общей формулы 3(4)-H2N-C6H4-C(O)NH2 в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl3•6H2O при мольном соотношении 3(4)-аминобензамид:N 1 ,N 1 ,N 6 ,N 6 -тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин (N 1 ,N 1 ,N 7 ,N 7-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамин):SmCl3•6H2O = 10:10:(0.5-1.5) при температуре 75-80°С и атмосферном давлении в смеси растворителей этиловый спирт - хлороформ в течение 6-10 ч. Технический результат: получение 3- и 4-(1,5,3-дитиазациклоалкан-3-ил)бензамидов с высокой селективностью и выходами. 1 табл., 1 пр.

Способ получения 4-(о, м, п-галогенфенил)-2, 6-дитиа-4-азабицикло[5.3.1]ундека-1(11),7,9-триенов // 2626006

Изобретение относится к способу получения 4-(о,м,п-галогенфенил)-2,6-дитиа-4-азабицикло[5.3.1]ундека-1(11),7,9-триенов общей формулы (1): Технический результат: получены новые 4-(о,м,п-галогенфенил)-2,6-дитиа-4-азабицикло[5.3.1]ундека-1(11),7,9-триены, которые могут найти применение в качестве селективных лигандов, для экстракции и разделения катионов металлов, межфазных катализаторов, моделирующих ферментативную активность. 1 табл., 1 пр.