Способ получения полимерных карбоксилатов палладия



Владельцы патента RU 2536684:

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский федеральный университет" (RU)

Изобретение относится к способу получения полимерных карбоксилатов палладия. Способ включает растворение металлического палладия в концентрированной азотной кислоте, упаривание полученного раствора азотнокислого палладия. При этом раствор азотнокислого палладия упаривают при температуре (40-80)°C до начала кристаллизации нитрата палладия, в образовавшийся раствор добавляют карбоновую кислоту в виде безводного или водного раствора, в жидком или в кристаллическом состоянии в количестве (600-800)% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия или ангидрид карбоновой кислоты в количестве (350-450)% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия до прекращения кристаллизации полимерного карбоксилата палладия. Изобретение позволяет усовершенствовать способ получения полимерных карбоксилатов палладия (II), повысить стабильность синтеза, а также достичь высокого выхода целевого продукта. 7 з.п. ф-лы, 5 табл., 1 пр.

 

Изобретение относится к области химии платиновых металлов, в частности синтезу соединений палладия, а именно получению полимерного ацетата, формиата, трифторацетата, трихлорацетата и хлорацетата палладия (II), применяемых в качестве прекурсоров других соединений палладия, реагентов для органических синтезов и приготовления различных палладийсодержащих материалов.

На сегодняшний день известно, что карбоксилаты палладия (II) существуют в виде молекулярных трехъядерных соединений состава [Pd3(RCOO)6] (где R-CH3; C2H5, C(CH3)3, CF3, CH2Cl и т.д.) и полимерных комплексов - catena-[Pd(R'COO)2]n (где R' - Н, CH3, CF3, CCl3, CH2Cl). Практическая нерастворимость (без разложения) полимерных соединений (за исключением трифторацетата палладия) не позволяет их использовать в процессах, происходящих в растворах. Но этот недостаток и способность к замещению карбоксилатной группы и/или дополнительной координации электрон-донорными лигандами делает их удобными прекурсорами для синтеза широкого спектра соединений палладия.

Известен способ выделения полимерного ацетата палладия как побочного продукта при получении молекулярного ацетата палладия. Процесс состоит в растворении палладиевой черни в уксусной кислоте в присутствии хлорной кислоты (Henry P.M., Pandey R.N. // Homogeneous Catalysis - II. 1974. V.132. ACS, Division of Industrial & Engineering Chemistry; Division of Petroleum Chemistry. Chapter 4. p.33-48.; Biau-Hung C, Anil B.G. // US Patent №4465635, 1984). Недостатком способа является низкий выход полимерного ацетата палладия и его образование в аморфном или в полукристаллическом состоянии.

Известен способ получения полимерного трифторацетата палладия взаимодействием молекулярного ацетата палладия с трифторуксусной кислотой, при испарении избытка трифторуксусной кислоты и замещенной уксусной кислоты, и выдерживанием полученного остатка под вакуумом при 40°C (Stephenson N.A., Morehous S.M., Powell A.R., Heffer J.P., Wilkinson G. // J. Chem. Soc. 1965. №6. p.3632-3640). Недостатком способа является расходование большого избытка трифторуксусной кислоты (более чем в 150 раз, превышающий стехиометрическое значение), что удорожает получение целевого продукта. При этом требуется продолжительная реализация всего процесса, так как для получения целевого продукта необходим отдельный синтез молекулярного ацетата палладия и только затем его перевод в трифторацетат палладия.

Известен способ получения пропионата палладия, заключающийся в обработке упаренного раствора азотнокислого палладия ангидридом пропионовой кислоты (Мулагалеев Р.Ф., Кирик С.Д. // Патент РФ №2430926 от 10.10.2011. Бюл. №28). Упаренный раствор азотнокислого палладия, до введения ангидрида пропионовой кислоты, может быть прекурсором синтеза полимерных карбоксилатов палладия. Данный способ принят за прототип.

Недостатком способа является неустойчивость полимерного пропионата палладия. Полимерные формиат, ацетат, трифторацетат, трихлорацетат и монохлорацетат палладия являются более устойчивыми.

Техническим результатом, на достижение которого направлено предлагаемое изобретение, является усовершенствование способа получения полимерных карбоксилатов палладия (II) в кристаллическом монофазовом состоянии catena-[Pd(RCOO)2]n (где R - H, CH3, CF3, CCl3, CH2Cl), повышение стабильности синтеза, а также достижение высокого выхода целевого соединения.

Заданный технический результат достигается тем, что исходный раствор азотнокислого палладия, который был приготовлен растворением палладиевой черни в концентрированной азотной кислоте, упаривают при температуре (40-80)°C до начала кристаллизации нитрата палладия, и в образовавшийся раствор добавляют карбоновую кислоту в виде безводного или водного раствора в жидком или в кристаллическом состоянии в количестве (600-800)% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия или ангидрид карбоновой в количестве (350-450)% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия до прекращения кристаллизации полимерного карбоксилата палладия. При такой реализации способа полимерный формиат палладия образуется при добавлении не менее чем 80%-ного раствора муравьиной кислоты в раствор азотнокислого палладия при (30-60)°C. Полимерный ацетат палладия образуется при добавлении не менее чем 90%-ного раствора уксусной кислоты в раствор азотнокислого палладия при (90-110)°C или при добавлении ангидрида уксусной кислоты в раствор азотнокислого палладия при температуре (50-90)°C. Полимерный трифторацетат образуется при добавлении не менее чем 95%-ной трифторуксусной кислоты в раствор азотнокислого палладия при (20-80)°C или при добавлении ангидрида трифторуксусной кислоты в раствор азотнокислого палладия при температуре (20-60)°C. Полимерный трихлорацетат палладия (II) образуется при добавлении не менее чем 90%-ной трихлоруксусной кислоты в раствор азотнокислого палладия при температуре (30-50)°C. Полимерный хлорацетат палладия (II) образуется при добавлении не менее чем 95%-ной хлоруксусной кислоты в раствор азотнокислого палладия при температуре (40-70)°C.

Сущность способа состоит в том, что образование карбоксилата палладия (II) происходит из раствора азотнокислого палладия замещением нитратных групп карбоксилатными в координационном окружении палладия, а кристаллизация полимерного карбоксилата палладия происходит за счет его меньшей растворимости в реакционном растворе и соответствующей карбоновой кислоте по сравнению с молекулярным карбоксилатом палладия. Для получения высокого выхода целевого полимерного карбоксилата палладия (II) процесс его получения ведется из максимально упаренного раствора при максимально возможных температурах. Повышенная температура необходима для направления кристаллизации реакционного раствора в полимерный карбоксилат (более умеренные температуры приводят к существенному снижению его выхода и кристаллизации молекулярной формы карбоксилата палладия). При взаимодействии раствора азотнокислого палладия с карбоновой кислотой и особенно ее ангидридом усиливаются процессы ионизации азотной кислоты с образованием катиона нитрония и ангидрида азотной кислоты. Так как N2O5 термически нестабилен и разлагается с образованием диоксида азота и кислорода, это позволяет снизить активность азотной кислоты.

В ходе проведенных исследований установлено, что для проведения процесса получения полимерных карбоксилатов палладия (II) из раствора азотнокислого палладия и карбоновой кислоты или ее ангидрида оптимальными параметрами являются:

- температура упаривания раствора азотнокислого палладия - (40-80)°C;

- упаривание раствора азотнокислого палладия до начала кристаллизации нитрата палладия;

- температура раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с карбоновой кислотой или ее ангидридом: для муравьиной кислоты - (30-60)°C, для уксусной кислоты - (90-110)°C, для ангидрида уксусной кислоты - (50-90)°C, для трифторуксусной кислоты - (20-80)°C, для ангидрида трифторуксусной кислоты - (20-60)°C, для трихлоруксусной кислоты - (30-50)°C, для хлоруксусной кислоты - (40-70)°C;

- массовое содержание карбоновой кислоты в водном растворе при добавлении в раствор азотнокислого палладия: не менее 80% для муравьиной кислоты, не менее 90% для уксусной кислоты, не менее 95% для трифторуксусной кислоты; не менее 90% для трихлоруксусной кислоты; не менее 95% для хлоруксусной кислоты;

- количество добавляемой карбоновой кислоты - (600-800)% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия;

- количество добавляемого ангидрида карбоновой кислоты - (350-450)% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия.

Увеличение температуры упаривания исходного раствора азотнокислого палладия выше 80°C может приводить к частичному разложению кристаллизующегося нитрата палладия до оксида, что из-за его нерастворимости в азотной и карбоновых кислотах приводит к загрязнению продукта оксидом палладия или требует дополнительной операции - фильтрования упаренного раствора. Это, в свою очередь, требует увеличения продолжительности процесса. Уменьшение температуры упаривания исходного раствора азотнокислого палладия ниже 40°C приводит к замедлению испарения, что также увеличивает продолжительность процесса.

Упаривание раствора азотнокислого палладия, не достигая кристаллизации нитрата палладия, приводит к увеличению содержания азотной кислоты и воды в реакционном растворе, что в дальнейшем приводит к увеличению расходования карбоновой кислоты или ее ангидрида.

Увеличение температуры раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с муравьиной кислотой выше 60°C может приводить к частичному или полному восстановлению палладия до металла, что загрязняет целевой продукт. Уменьшение температуры раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с муравьиной кислотой ниже 30°C приводить к появлению индукционного периода взаимодействия муравьиной кислоты и раствора азотнокислого палладия, что приводит к увеличению продолжительности процесса. И в дальнейшем может быть следствием более интенсивного взаимодействия, что может привести к вскипанию раствора и выноса вещества из реактора. При этом образование целевого продукта ниже 15°C приводит к его кристаллизации в аморфном или плохо окристаллизованном состоянии при уменьшенном размере кристаллов, что может являться причиной продолжительного отделения кристаллов продукта от раствора.

Увеличение температуры раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с уксусной кислотой выше 110°C может приводить к локальному перегреву суспензии целевого продукта при его кристаллизации, что может вызывать разбрызгивание вещества. Уменьшение температуры раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с уксусной кислотой ниже 90°C приводит к совместной кристаллизации полимерного (catena-[Pd(CH3COO)2]n) и молекулярного ([Pd3(CH3COO)6]) ацетата палладия, что приводит к фазово-неоднородному продукту.

Увеличение температуры раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с ангидридом уксусной кислоты выше 90°C приводит к усилению нитрующей способности раствора азотнокислого палладия, что может способствовать побочному процессу - нитрованию метильной группы с образованием нитропроизводных метана, которые при нагревании склонны к детонации. Уменьшение температуры раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с ангидридом уксусной кислоты ниже 50°C приводит к совместной кристаллизации полимерного и молекулярного ацетата палладия, что приводит к фазово-неоднородному продукту.

Увеличение температуры раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с трифторуксусной кислотой выше 80°C приводит к повышению ее испарения и удаления из зоны взаимодействия, что увеличивает расход кислоты. Увеличение температуры также может приводить к вспениванию раствора в момент кристаллизации целевого продукта, что может быть причиной частичного выноса вещества из реактора. Уменьшение температуры взаимодействия раствора азотнокислого палладия с трифторуксусной кислотой ниже 20°C приводит к замедлению взаимодействия и проявлению кислотных свойств азотной кислоты, что увеличивает растворимость продукта - полимерного трифторацетата палладия и снижает его выход.

Увеличение температуры раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с ангидридом трифторуксусной кислотой выше 60°C приводит к его более интенсивному испарению и удалению из зоны взаимодействия, что увеличивает расход ангидрида. Увеличение температуры также приводит к более интенсивному разложению азотной кислоты, что сопровождается интенсивным газовыделением, которое приводит к вспениванию раствора. Уменьшение температуры раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с ангидридом трифторуксусной кислотой ниже 20°C приводит к проявлению кислотных свойств азотной кислоты, которые способствуют растворимости целевого продукта и снижению его выхода.

Увеличение температуры раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с трихлоруксусной кислотой выше 50°C может приводить к разложению трихлоруксусной кислоты и частичному образованию хлорида палладия, что загрязняет целевой продукт и снижает его функциональное значение. Уменьшение температуры раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с трихлоруксусной кислотой ниже 30°C приводит к замедлению взаимодействия и проявлению кислотных свойств азотной кислоты, что увеличивает растворимость и снижает выход целевого продукта.

Увеличение температуры раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с хлоруксусной кислотой выше 70°C может приводить к разложению хлоруксусной кислоты и частичному образованию хлорида палладия, что загрязняет целевой продукт и снижает его функциональное значение. Уменьшение температуры раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с хлоруксусной кислотой ниже 40°C приводит к совместной кристаллизации полимерного и молекулярного хлорацетата палладия, что приводит к фазово-неоднородному продукту.

Увеличение количества добавляемой карбоновой кислоты более 800% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия приводит к излишнему расходованию реагента. Уменьшение количества добавляемой карбоновой кислоты менее 600% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия приводит к ее недостатку и неполноте взаимодействия, что обуславливает загрязнение продукта исходным нитратом палладия или продуктом его разложения при хранении или сушке - оксидом палладия.

Увеличение количества добавляемого ангидрида карбоновой кислоты более чем 450% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия приводит к излишнему расходованию реагента. Уменьшение количества добавляемого ангидрида трифторуксусной кислоты менее 350% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия приводит к его недостатку и неполноте замещения нитратных лигандов карбоксилатными, что обуславливает загрязнение продукта.

Уменьшение массового содержания муравьиной кислоты в водном растворе при добавлении в раствор азотнокислого палладия менее чем 80%, аналогичного раствора уксусной и трихлоруксусной кислоты менее чем 90%, аналогичного раствора трифторуксусной и хлоруксусной кислот менее чем 95%, может приводить к излишнему разбавлению раствора и образованию мелкокристаллического осадка целевого соединения, который плохо отделяется от раствора. При этом разбавление может быть причиной гидролиза палладиевых комплексов и частичного образования малорастворимого гидроксида палладия, который соосаждается с целевым соединением и при его выделении переходит в оксид.

Примеры осуществления способа

Пример 1

В упаренный раствор азотнокислого палладия при заданной температуре и перемешивании порционно добавляли рассчитанное количество карбоновой кислоты или ее ангидрида до прекращения образования осадка. Образовавшуюся суспензию отфильтровывали, промывали метилацетатом в случае получения полимерного формиата палладия, уксусной кислотой в случае получения полимерных ацетата, трихлоацетата или хлорацетата палладия, трифторуксусной кислотой при получении трифторацетата палладия и подсушивали на фильтре в потоке сухого и чистого воздуха. Данные опытов приведены в таблицах 1-5.

Пояснения к таблицам:

I - температура упаривания исходного раствора азотнокислого палладия (°C);

II - количество добавляемой карбоновой кислоты (%) от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия;

III - температура раствора азотнокислого палладия при взаимодействии с карбоновой кислотой или ее ангидридом (°C);

IV - количество добавляемого ангидрида карбоновой кислоты (%) от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия;

V - массовое содержание карбоновой кислоты в водном растворе (%);

VI - выход полимерного карбоксилата палладия (%) от количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия;

VII - данные рентгенофазового анализа целевого продукта с указанием полученного карбоксилата. Качество получаемого вещества определяли методом рентгенофазового анализа при сравнении рентгенограмм с эталонными в порошковой базе ICDD.

Как показано в приведенных примерах, использование заявляемого способа позволяет усовершенствовать способ получения полимерных карбоксилатов палладия(II) в кристаллическом монофазовом состоянии catena-[Pd(RCOO)2]n, повысить стабильность синтеза, а также достичь высокого выхода целевого соединения.

Таблица 1
Способ получения полимерного карбоксилата палладия (формиата паладия)
№ I II III V* VI VII
1 30 600 30 90 78 чистая фаза catena-[Pd(HCOO)2]2
2 90 700 40 85 76 catena-[Pd(HCOO)2]n с примесью PdO
3 40 500 50 95 72 catena-[Pd(HCOO)2]n с примесью trans-[Pd(NO3)2(H2O)2]
4 60 900 60 99 77 чистая фаза catena-[Pd(HCOO)2]n
5 80 800 20 95 70 то же
6 50 750 70 95 77 то же
7 60 650 30 75 76 catena-[Pd(HCOO)2]n с примесью PdO
8 70 800 60 85 95 чистая фаза catena-[Pd(HCOO)2]n
9 80 700 50 95 97 то же
* использовался водный раствор муравьиной кислоты качеством не ниже "ч.д.а.".
Таблица 2
Способ получения полимерного карбоксилата палладия (ацетата палладия)
№ I II III IV V VI VII
1 30 600 90 - 100* 85 чистая фаза catena-[Pd(CH3COO)2]n
2 90 700 100 - 100* 87 catena-[Pd(CH3COO)2]n с примесью PdO
3 50 500 100 - 95 80 catena-[Pd(CH3COO)2]n с примесью trans-[Pd(NO3)2(H2O)2]
4 40 900 100 - 99 83 чистая фаза catena-[Pd(CH3COO)2]n
5 80 800 80 - 95 76 смесь фаз catena-[Pd(CH3COO)2]n и [Pd3(CH3COO)6]
6 40 750 120 - 95 86 catena-[Pd(CH3COO)2]n с примесью металлического палладия
7 60 650 110 - 90 81 catena-[Pd(CH3COO)2]n с примесью PdO
8 70 800 60 - 100* 88 чистая фаза catena-[Pd(CH3COO)2]n
9 80 700 50 - 100* 86 то же
10 30 - 60 350 100** 95 то же
11 90 - 50 400 100** 93 catena-[Pd(CH3COO)2]n с примесью PdO
12 60 - 40 400 100** 86 смесь фаз catena-[Pd(CH3COO)2]n и [Pd3(CH3COO)6]
13 80 - 100 450 100** 92 catena-[Pd(CH3COO)2]n с примесью металлического палладия
14 40 - 80 300 100** 89 catena-[Pd(CH3COO)2]n с примесью trans-[Pd(NO3)2(H2O)2]
15 60 - 90 500 100** 93 чистая фаза catena-[Pd(CH3COO)2]n
16 50 - 60 450 100** 96 то же
17 80 - 50 400 100** 95 то же
* использовалась ледяная уксусная кислота качеством не ниже "х.ч.".
** использовался чистый ангидрид уксусной кислоты качеством не ниже "ч.д.а.".
Таблица 3
Способ получения полимерного карбоксилата палладия (трихлорацетата палладия)
№ I II III IV V VI VII
1 30 600 20 - 100* 87 чистая фаза catena-[Pd(CF3COO)2]n
2 90 700 40 - 98 85 catena-[Pd(CF3COO)2]n с примесью PdO
3 40 500 60 - 95 85 catena-[Pd(CF3COO)2]n с примесью trans-[Pd(NO3)2(H2O)2]
4 60 900 80 - 98 83 чистая фаза catena-[Pd(CF3COO)2]n
5 80 800 10 - 100* 80 то же
6 50 750 90 - 95 85 catena-[Pd(CF3COO)2]n с примесью PdO
7 60 650 70 - 90 86 то же
8 70 800 60 - 100* 91 чистая фаза catena-[Pd(CF3COO)2]n
9 80 700 50 - 100* 90 то же
10 30 - 20 350 100* 96 то же
11 90 - 50 400 100** 95 catena-[Pd(CF3COO)2]n с примесью PdO
12 60 - 10 400 100** 94 чистая фаза catena-[Pd(CF3COO)2]n
13 80 - 70 450 100** 92 catena-[Pd(CF3COO)2]n с примесью PdO
14 40 - 60 300 100** 86 catena-[Pd(CF3COO)2]n с примесью trans-[Pd(NO3)2(H2O)2]
15 60 - 30 500 100** 93 чистая фаза catena-[Pd(CF2COO)2]n
16 50 - 40 400 100** 96 то же
17 80 - 50 450 100** 95 то же
* использовалась чистая трифторуксусная кислота качеством не ниже "ч.".
** использовался ангидрид трифторуксусной кислоты, который был получен возгоном из системы взаимодействия трифторуксусной кислоты и фосфорного ангидрида.
Таблица 4
Способ получения полимерного карбоксилата палладия (трихлорацетата палладия)
№ I II III V VI VII
1 30 600 30 90 88 чистая фаза catena-[Pd(CCl3COO)2]n
2 90 700 40 95 84 catena-[Pd(CCl3COO)2]n с примесью PdO
3 40 500 50 95 80 catena-[Pd(CCl3COO)2]n с примесью trans-[Pd(NO3)2(H2O)2]
4 60 900 45 99 78 чистая фаза catena-[Pd(CCl3COO)2]n
5 80 800 20 100* 82 то же
6 50 750 60 95 80 catena-[Pd(CCl3COO)2]n с примесью PdCl2
7 60 650 30 85 83 catena-[Pd(CCl3COO)2]n с примесью PdO
8 70 800 40 100* 87 чистая фаза catena-[Pd(CCl3COO)2]n
9 80 700 45 100* 89 то же
* использовалась кристаллическая трихлоруксусная кислота качеством не ниже "ч.".
Таблица 5
Способ получения полимерного карбоксилата палладия (трихлорацетата палладия)
№ I II III V VI VII
1 30 600 40 100* 78 чистая фаза catena-[Pd(CH2ClCOO)2]n
2 90 700 50 98 76 catena-[Pd(CH2ClCOO)2]n с примесью PdO
3 40 500 60 95 75 catena-[Pd(CH2ClCOO)2]n с примесью trans-[Pd(NO3)2(H2O)2]
4 60 900 70 98 79 чистая фаза catena-[Pd(CH2ClCOO)2]n
5 80 800 30 100* 76 смесь фаз catena-[Pd(CH2ClCOO)2]n и [Pd3(CH2ClCOO)6]
6 50 750 80 95 72 catena-[Pd(CH2ClCOO)2]n с примесью PdCl2
7 60 650 70 90 74 catena-[Pd(CH2ClCOO)2]n с примесью PdO
8 70 800 60 100* 78 чистая фаза catena-[Pd(CH2ClCOO)2]n
9 80 700 50 100* 77 то же
* использовалась кристаллическая хлоруксусная кислота качеством не ниже "ч.".

1. Способ получения полимерных карбоксилатов палладия путем растворения металлического палладия в концентрированной азотной кислоте, упаривания полученного раствора азотнокислого палладия, отличающийся тем, что раствор азотнокислого палладия упаривают при температуре (40-80)°C до начала кристаллизации нитрата палладия, в образовавшийся раствор добавляют карбоновую кислоту в виде безводного или водного раствора, в жидком или в кристаллическом состоянии в количестве (600-800)% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия или ангидрид карбоновой кислоты в количестве (350-450)% от мольного количества палладия в исходном растворе азотнокислого палладия до прекращения кристаллизации полимерного карбоксилата палладия.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве карбоновой кислоты используют не менее чем 80%-ную муравьиную кислоту и ее добавление ведут при температуре раствора азотнокислого палладия - (30-60)°C.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве карбоновой кислоты используют не менее чем 90%-ную уксусную кислоту и ее добавление ведут при температуре раствора азотнокислого палладия - (90-110)°C.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве карбоновой кислоты используют не менее чем 95%-ную трифторуксусную кислоту и ее добавление ведут при температуре раствора азотнокислого палладия - (20-80)°C.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве карбоновой кислоты используют не менее чем 90%-ную трихлоруксусную кислоту и ее добавление ведут при температуре раствора азотнокислого палладия - (30-50)°C.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве карбоновой кислоты используют не менее чем 95%-ную хлоруксусную кислоту и ее добавление ведут при температуре раствора азотнокислого палладия - (40-70)°C.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве ангидрида карбоновой кислоты используют ангидрид уксусной кислоты и его добавление ведут при температуре раствора азотнокислого палладия - (50-90)°C.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве ангидрида карбоновой кислоты используют ангидрид трифторуксусной кислоты и его добавление ведут при температуре раствора азотнокислого палладия - (20-60)°C.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к способу получения трифторацетата палладия. Способ включает растворение металлического палладия в концентрированной азотной кислоте, упаривание полученного раствора.

Изобретение относится к cпособу получения бета-дикетонатов или бета-кетоиминатов палладия(II). Способ включает взаимодействие бета-дикетона с раствором соли палладия в органическом растворителе с последующим осаждением целевого продукта и отделением его из раствора.
Изобретение относится к способу получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората. Способ заключается во взаимодействии бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, 1,5-циклооктадиена и эфирата трифторида бора, BF3·OEt2, в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя.
Изобретение относится к способу получения бета-кетоиминатов палладия (II). Способ включает взаимодействие дихлорида палладия с бета-кетоимином.
Изобретение относится к способу получения ацетилацетонатов металлов платиновой группы. Способ включает взаимодействие хлорида соответствующего металла с ацетилацетоном с последующей нейтрализацией реакционной смеси и выделением целевого продукта.

Изобретение относится к комплексному соединению самонамагничивающегося металла с саленом. Комплексное соединение представлено формулой (I) где М представляет собой Fe, Cr, Mn, Co, Ni, Mo, Ru, Rh, Pd, W, Re, Os, Ir или Pt и a-f и Y представляют собой, соответственно, водород, или -NHR3-, -NHCOR3, при условии, что a-f и Y одновременно не являются водородом, где R3 представляет собой лекарственную молекулу, причем R3 обладает переносом заряда, эквивалентного менее чем 0,5 электрона(е); или формулой (II) где М представляет собой Fe, Y, a, c, d, f, g, i, j, l представляют собой, соответственно, водород; b и k представляют собой -NH2, h и e представляют собой -NHR3-, где -R3 представляет собой таксол (паклитаксел), или М представляет собой Fe, Y, a, c, d, f, g, i, j, l представляют собой, соответственно, водород; b, e, h и k представляют собой -NHR3-, где -R3 представляет собой гемфиброзил.

Изобретение относится к красителю, содержащему закрепляющую группу в своей молекулярной структуре, причем указанная закрепляющая группа обеспечивает ковалентное связывание указанного красителя с поверхностью, и указанная закрепляющая группа представлена формулой 1 , в которой место присоединения указанной закрепляющей группы внутри указанной молекулярной структуры указанного красителя находится при терминальном атоме углерода, помеченном звездочкой в указанной выше формуле.
Изобретение относится к способу получения карбоксилатных соединений благородного металла или их растворов. .

Изобретение относится к производству рутениевого катализатора селективного гидрирования ненасыщенных полимеров. .

Изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия, содержащих органические и элементорганические лиганды общей формулы [(acac)Pd(L)]BF4 (где acac - ацетилацетонат, L - бидентатные фосфорорганические лиганды, такие как дифенилфосфинометан, дифенилфосфиноэтан, дифенилфосфинопропан, дифенилфосфинобутан и дифенилфосфиноферроцен).
Изобретение относится к способу получения трифторацетата палладия. Способ включает растворение металлического палладия в концентрированной азотной кислоте, упаривание полученного раствора.
Изобретение относится к способу получения двухводного ацетата цинка. .
Изобретение относится к технологии получения солей карбоновых кислот, в частности уксусной, и касается разработки способа получения высокочистого безводного ацетата цинка.

Изобретение относится к области химического синтеза карбоксилатов свинца, применяемых для получения оксидных твердых растворов, а именно к способам получения безводного ацетата свинца (II) для приготовления безводных пленкообразующих растворов цирконата-титаната свинца, и может быть использовано в технологии микроэлектроники и, в частности, для производства энергонезависимых сегнетоэлектрических запоминающих устройств.
Изобретение относится к области химии платиновых металлов, в частности синтезу соединений палладия, а именно синтезу гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами.
Изобретение относится к способу получения ацетата калия взаимодействием гидроксида калия с водным раствором уксусной кислоты и последующими стадиями обработки полученного ацетата калия.

Изобретение относится к веществам, предназначенным для борьбы с гололедом и снегом на автомобильных и пешеходных дорогах, с обледенением промышленных, транспортных и иных конструкций.
Изобретение относится к способу получения основного ацетата меди (II). .

Изобретение относится к способу получения тетрагидрата ацетата марганца, относящемуся к области химической технологии соединений марганца, и может быть использован для получения чистых солей марганца, применяемых в электронной промышленности в качестве сырья для изготовления оксидно-полупроводниковых конденсаторов.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацетата свинца (II) путем прямого взаимодействия металла, его диоксида с карбоновой кислотой в присутствии органической жидкой фазы и стимулирующей добавки йода в бисерной мельнице вертикального типа, где в качестве окислителя и реагента в недостатке берут диоксид свинца в количестве 0,4-0,6 моль/кг, металл и уксусную кислоту дозируют в количествах 0,6-1,5 моль/кг и соответственно в расчете на получение соли-продукта, где - количество моль/кг диоксида свинца в загрузке, в качестве стимулирующей добавки используют йод, в количестве 0,01-0,05 моль/кг жидкой фазы, основу которой вначале составляет органический растворитель и растворенные в нем уксусная кислота и йод, загрузку компонентов реакционной смеси ведут в последовательности: растворитель жидкой фазы, уксусная кислота, металл, его диоксид, молекулярный йод, при этом массовое соотношение загрузки и стеклянного бисера берут не менее 1:1,5; процесс начинают при комнатной температуре и ведут в диапазоне максимальных температур 30-50°С в условиях принудительного охлаждения и при контроле методом отбора проб и определения в них содержаний накопившейся соли и непрореагировавших диоксида свинца и уксусной кислоты до практически полного расходования окислителя, после чего процесс прекращают, суспензию реакционной смеси отделяют от стеклянного бисера и тонких пластинок непрорегировавшего металла путем пропускания через сетку с размерами ячеек 0,3х0,3 мм в качестве фильтровальной перегородки, бисер и непрореагировавший металл возвращают в реактор, где вместе с корпусом, мешалкой и другими элементами реактора отмывают растворителем жидкой фазы от оставшейся при выгрузке реакционной смеси, получая при этом промывной растворитель; суспензию реакционной смеси фильтруют, осадок на фильтре обрабатывают промывным растворителем, хорошо отжимают и направляют на очистку путем перекристаллизации, а полученный фильтрат в смеси с промывным растворителем возвращают в повторный процесс.
Изобретение относится к способу получения формиата натрия. .
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2014-12-27 2014-12-26T19:24:46
Наверх