Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяных фракций

Авторы патента:

Трофимова Марина Витальевна (RU)

Алиев Рамиз Рза оглы (RU)

Целютина Марина Ивановна (RU)

Ёлшин Николай Анатольевич (RU)

Сморчков Сергей Евгеньевич (RU)

Посохова Ольга Михайловна (RU)

Резниченко Ирина Дмитриевна (RU)

Алиева Елена Рамизовна (RU)

B01J37/02 - пропитывание, покрытие или осаждение (защита нанесением покрытия B01J 33/00)

B01J23/883 - и никелем

B01J23/882 - и кобальтом

B01J23/88 - молибден

Владельцы патента RU 2536965:

Открытое акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (сокр. ОАО "АЗКиОС") (RU)

Изобретение относится к области получения катализаторов для гидроочистки нефтяных фракций. Согласно изобретению в гидроксид алюминия вводят измельченное алюмооксидное соединение в присутствии фосфорной и борной кислот. В качестве алюмооксидного соединения используют крошку оксида алюминия или крошку катализатора алюмоникельмолибденового, которую вводят в гидроксид алюминия, предварительно обработанный борной кислотой. Фосфорную кислоту вводят в предварительно упаренную смесь гидроксида алюминия и крошки оксида алюминия или катализатора алюмоникельмолибденового. Формуют, сушат и прокаливают гранулы носителя. Носитель пропитывают раствором солей молибдена и кобальта. Оксид алюминия или катализатор алюмоникельмолибденовый берут с размером частиц 20-100 мкм. Катализатор алюмоникельмолибденовый добавляют в количестве от 1,5 до менее 5,0% от массы гидроксида алюминия. При использовании полученного катализатора обеспечивается возможность увеличения степени обессеривания вакуумного газойля и повышения степени удаления коксообразующих веществ. 3 з.п. ф-лы, 9 пр.

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к способу приготовления катализаторов, предназначенных для использования в процессах гидроочистки нефтяных фракций.

В патенте №2286847 (RU, МРК B01J 37/02, B01J 23/78, B01J 23/83, B01J 27/19, B01J 21/02, опубл. 10.11.2006 г.) описан способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяных фракций путем смешивания гидроксида алюминия с раствором борной кислоты и азотнокислым раствором карбоната лантана с последующей сушкой, прокалкой, пропиткой полученного носителя раствором азотнокислого кобальта и парамолибдата аммония при рН 2,0-3,5 и температуре 40-80°С в присутствии фосфорной кислоты с последующей сушкой и прокалкой при повышенной температуре.

Полученный катализатор имеет следующий компонентный состав, мас.%:

СоО	2,5-4,0
MoO₃	8,0-12,0
Na₂O	0,01-0,08
La₂O₃	1,5-4,0
P₂O₅	2,0-5,0
B₂O₃	0,5-3,0
Al₂O₃	остальное

Катализатор имеет индекс прочности 2,3 кг/мм.

Испытание его при гидроочистке дизельного топлива при температуре 335°С обеспечивает 92,5-93,0%-ную глубину удаления сернистых соединений. Использование же его в процессе гидрооблагораживания бензолтолуолксилольной фракции при 230°С обеспечивает снижение сернистых соединений на 82-83 мас.%. При этом межрегенерационный период составляет 11 месяцев, после 2-х лет работы требуется водородная обработка катализатора через 6 месяцев.

Общими признаками известного и патентуемого способа является введение в гидроксид алюминия фосфорной и борной кислот с последующей формовкой, сушкой и прокалкой гранул носителя, пропитка полученного носителя раствором азотнокислого кобальта и парамолибдата аммония, повторная сушка и прокалка

Недостатки аналога заключаются в более низкой эффективность удаления сернистых соединений и механической прочности и использовании дорогостоящего и дефицитного лантана.

В патенте №2084285 (RU МПК⁶ B01J 37/02, опубл. 20.07.97, Бюл. 20) описан способ приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций, который включает пропитку носителя раствором солей никеля и молибдена в присутствии фосфорной кислоты при рН 2,5-3,5, последующую сушку и прокаливание образовавшейся катализаторной массы. В качестве носителя используют гидроксид алюминия и алюмокобальтмолибденовую крошку с размером частиц 10-100 мкм, предварительно обработанную раствором азотной кислоты при рН 1,5-3,0 и температуре 80-95°С, взятую в массовом соотношении (4-9): 1. Используют алюмокобальтмолибденовую крошку следующего состава, мас.%:

СоО	2,5-4,0
МоО₃	10,0-14,0
Na₂O	менее 0,1
Al₂O₃	остальное

Полученный носитель имеет удельную поверхность 190-210 м²/г, насыпную плотность 0,55-0,68 см³/г, средний радиус пор составляет 22-28 нм. Особенностью такого носителя являются увеличенные прочностные свойства.

Готовый катализатор имеет следующие основные показатели:

насыпная плотность	0,60-0,72 см³/г;
коэффициент прочности	2,7-3,2 кг/мм;

химический состав, мас.%:

NiO	3,0-3,6
СоО	0,3-0,6
МоО₃	9,0-11,0
Na₂O	менее 0,1
Al₂O₃	остальное

Катализатор испытан в процессе гидроочистки дизельного топлива, содержащего 0,83 мас.% сернистых соединений. Испытания проводили при температуре 345°С, давлении 4,5 МПа и объемной скорости подачи сырья 4,0 ч^-1. Остаточное содержание серы в гидрогенизате составляет примерно 0,03-0,04 мас.%. В процессе гидроочистки вакуумного газойля катализатор не испытывали.

Общими признаками известного и патентуемого способа является то, что в качестве носителя используют гидроксид алюминия с добавкой алюмокобальтмолибденовой крошки, пропитка носителя раствором солей молибдена, использование фосфорной кислоты, сушка и прокаливание образовавшейся катализаторной массы.

Недостаток данного способа заключается в сложности технологии получения катализатора, поскольку указанную крошку перед вводом в носитель необходимо предварительно обрабатывать азотной кислотой.

Из патента №2319543 (RU, B01J 23/88, B01J 23/883, опубл. 20.03.2008 г.) известен способ приготовления катализатора защитного слоя для гидроочистки нефтяных фракций. Производство катализатора включает следующие стадии: размол исходного сырья для приготовления носителя (глинозем, алюмокобальтмолибденовый и/или алюмоникельмолибденовый катализатор и структурообразующая добавка - древесная мука) до тонины помола - остаток на сите 0,05 мм не более 5%, обработку пульпы азотной кислотой, пептизацию, формовку, провяливание, сушку и прокалку носителя при температуру 1200-1450°С, введение активных компонентов (молибдена, никеля и/или кобальта), сушку и прокалку катализатора при 460-480°С (температуру поднимают со скоростью не более 50°С в час).

Полученный катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:

Оксид молибдена	3,0-9,0
Оксид никеля и/или кобальта	1,0-4,0
Оксид кремния	0,8-0,9
Оксид алюминия остальное	до 100

и следующие физико-химические свойства:

насыпная плотность, кг/дм	1,7
механическая прочность - разрушающее усилие
при раздавливании на торец	12 МПа.
мссовая доля потерь при прокаливании при 550°С	3%

Катализатор испытан в качестве катализатора защитного слоя при осуществлении процесса гидроочистки дизельного топлива с добавкой 25% вторичных газойлей при температуре 350°С, давлении 40 ати, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч^-1.

Применение заявляемого катализатора обеспечивает перепад давления до 0,01-0,1 МПа, позволяет уменьшить содержание кокса на катализаторе до 3,5-4,0 мас.%, повысить степень гидрирования непредельных углеводородов до 90-94%, увеличить срок службы основного катализатора гидроочистки до регенерации до не менее трех лет.

Вместе с тем, технический результат является совокупным, т.к. достигнут от использования системы катализаторов, а не только аналога, который играет роль защитного слоя. В процессе гидроочистки вакуумного газойля полученный по известному способу катализатор не применяли.

Общими признаками известного и патентуемого способа является использование алюмокобальтмолибденового и/или алюмоникельмолибденового катализатора при приготовлении носителя, сушка и прокаливание носителя, пропитка носителя раствором солей молибдена и кобальта, сушка и прокаливание катализаторной массы.

Недостатки известного технического решения заключаются в необходимости обработки пульпы азотной кислотой.

Из патента №2206396 (прототип) (RU МПК B01J 37/04, опубл. 20.06.2003, Бюл. 17) известен способ приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций, который осуществляют путем введения в гидроксид алюминия измельченного алюмокобальтмолибденового катализатора с последующей формовкой, сушкой при температуре 120-180°С в течение 5-8 ч, прокалкой гранул носителя при 450-500°С в течение 5-8 ч, затем пропиткой раствором солей азотнокислого никеля и молибденовокислого аммония, повторной сушкой и прокалкой. При этом введение в гидроксид алюминия алюмокобальтмолибденового катализатора осуществляют в присутствии фосфорной и борной кислот, а измельченный алюмокобальтмолибденовый катализатор используют в количестве 5-15% от массы гидроксида алюминия.

В качестве измельченного алюмокобальтмолибденового катализатора возможно использовать алюмокобальтмолибденовую крошку, являющуюся отходом производства алюмокобальтмолибденового катализатора, отработанный и свежий алюмокобальтмолибденовый катализатор, измельченный предпочтительно до размера менее 0,05 мм. В качестве указанного катализатора возможно использовать, в частности, алюмокобальтмолибденовые катализаторы гидроочистки, гидрокрекинга, гидроизомеризации нефтяных фракций.

Полученный по известному способу (прототипу) катализатор гидроочистки нефтяных фракций имеет следующий химический состав, мас.%:

NiO	2,5-4,0
MoO₃	10,0-12,0
Na₂O	0,03-0,1
P₂O₅	3,2-5,0
B₂O₃	0,3-0,9
Al₂O₃	остальное,
индекс прочности, кг/мм	- 2,2-3,0
средний радиус пор	- 120-200 Ǻ

Указанный способ получения катализатора гидроочистки обеспечивает структуру катализатора, которая является оптимальной при переработке нефтяных фракций, в частности вакуумного газойля. Испытание известного катализатора в процессе гидроочистки вакуумного газойля при температуре 360°С, давлении 40 ати, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч^-1 позволяет получить 95-97% степень обессеривания.

Недостатки прототипа заключаются в более низкой степени обессеривания вакуумного газойля, степени удаления коксообразующих веществ, механической прочности.

Задачей предлагаемого изобретения является расширение ассортимента способов приготовления катализатора с повышенной гидрообессеривающей активностью при переработке вакуумного газойля (500-560°С), содержащего серу в пределах 0,8-1,2% и имеющего коксуемость 0,1-0,25%.

Техническим результатом изобретения является:

- увеличение степени обессеривания тяжелого вакуумного газойля (кк 500-560°С),

- повышение степени удаления коксообразующих веществ,

- приготовление носителя с водопоглащением 75-90%, объемом пор 0,5-0,7 г/см³, насыпной плотностью 0,4-0,6 г/см³, коэффициентом прочности 2,3-3,5 кг/мм диаметра гранулы.

Технический результат от реализации способа приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций путем введения в гидроксид алюминия измельченного алюмооксидного соединения в присутствии фосфорной и борной кислот с последующей формовкой, сушкой и прокалкой гранул носителя, пропиткой последних раствором солей активных компонентов (раствором соли молибдена), повторной сушкой и прокалкой достигают тем, что в гидроксид алюминия, полученный при температуре 50-70°С в течение 2-4 часов и обработанный борной кислотой при температуре 50-60°С в количестве 0,4-1,5 мас.%, вводят крошку оксида алюминия или крошку алюмоникельмолибденового катализатора с размером частиц 20-100 мкм в количестве от 1,5 до менее 5,0% от массы гидроксида алюминия. Полученную смесь упаривают при температуре 80-90°С до ппп 50-70% и добавляют фосфорную кислоту в количестве 3-6 мас.%, после чего смесь упаривают при температуре 80-90°С до ппп 20-35%. Сушат при температуре 90-120°С, прокаливают при температуре 500-620°С. Получают носитель с показателями качества:

водопоглощение, %	75-90
объем пор, г/см³	0,5-0,7
насыпной вес, г/см³	0,4-0,6
коэффициент прочности	2,3 - 3,5 кг/мм диаметра гранулы

Носитель вначале пропитывают раствором аммония молибденовокислого, сушат при температуре 100-150°С, прокаливают при температуре 250-300°С. Затем пропитывают раствором соли азотнокислого кобальта, сушат при температуре 100-160°С, прокаливают при температуре 490-510°С. Получают катализатор для гидроочистки нефтяных фракций при следующем соотношении компонентов, масс.%:

СоО	3,0-4,5
MoO₃	10,0-14,0
P₂O₅	4,5-6,5
B₂O₅	0,3-1,2
Оксид алюминия	остальное до 100%

Полученный катализатор имеет следующие показатели качества:

индекс прочности, кг/мм	2,3-3,5
средний радиус пор, Ǻ	150-220
объем пор, г/см³	0,4-0,6

Сопоставительный анализ прототипа и патентуемого изобретения показывает, что общими признаками способов приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций является введение в гидроксид алюминия алюмооксидного соединения в присутствии фосфорной и борной кислот с последующей формовкой, сушкой и прокалкой гранул носителя, пропитка последних раствором солей активных компонентов (раствором соли молибдена), повторная сушка и прокалка,

Отличительной особенностью заявляемого способа приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций является то, что в гидроксид алюминия, полученный при температуре 50-70°С в течение 2-4 часов и обработанный борной кислотой при температуре 50-60°С в количестве 0,4-1,5 мас.%, вводят крошку оксида алюминия или крошку алюмоникельмолибденового катализатора с размером частиц 20-100 мкм в количестве от 1,5 до менее 5,0% от массы гидроксида алюминия. Полученную смесь упаривают при температуре 80-90°С до ппп 50-70%, после чего добавляют фосфорную кислоту в количестве 3-6 мас.% и полученную смесь повторно упаривают при температуре 80-90°С до ппп 20-35%. Сушат при температуре 90-120°С, прокаливают при температуре 500-620°С. Получают носитель с показателями качества:

водопоглощение, %	75-90
объем пор, г/см³	0,5-0,7
насыпной вес, г/см³	0,4-0,6
коэффициент прочности	2,3-3,5 кг/мм диаметра гранулы

СоО	3,0-4,5
MoO₃	10,0-14,0
P₂O₅	4,5-6,5
B₂O₅	0,3-1,2
Оксид алюминия	остальное до 100%

Полученный катализатор имеет следующие показатели качества:

индекс прочности, кг/мм	2,3-3,5
средний радиус пор, Ǻ	150-220
объем пор, г/см³	0,4-0,6

Реализацию изобретения иллюстрируют следующие примеры.

Пример 1. Носитель готовят следующим образом. 304 г гидроксида алюминия, полученного при температуре 70°С в течение 4 часов, обрабатывают при температуре 50°С борной кислотой в количестве 2,0 г, полученную смесь перемешивают в течение 20 минут, затем добавляют 1,6 г (2%) крошки оксида алюминия или катализатора алюмоникельмолибденового с размером частиц 20 мкм. Полученную смесь выпаривают до ппп 50%, при температуре 90°С, добавляют 9,0 г фосфорной кислоты, перемешивают в течение 30 мин. Полученную смесь выпаривают до ппп 25% и формуют в гранулы с размером 2,0 мм, сушат при температуре 90°С в течение 2 часов, прокаливают при температуре 600°С в течение 8 часов. Получают носитель с показателями качества:

водопоглощение, %	90
объем пор, г/см³	0,6
насыпной вес, г/см³	0,5
индекс прочности	3,5 кг/мм.

Пропитывающий раствор молибденовокислого аммония готовят следующим образом. В емкость заливают 50 мл воды и 3 мл перекиси водорода, подогревают раствор до 50°С и добавляют при перемешивании 14,5 г аммония молибденовокислого.

Пропитывающий раствор азотнокислого кобальта готовят следующим образом. В емкость заливают 50 мл воды, нагревают до температуры 50°С, добавляют при перемешивании 16,0 г азотнокислого кобальта и перемешивают в течение 60 мин до полного растворения соли.

Полученный носитель пропитывают раствором аммония молибденовокислого при температуре 50°С в течение 30 минут, сушат при температуре 100°С в течение 2 часов, прокаливают при температуре 300°С, затем пропитывают раствором азотнокислого кобальта в течениие 30 минут, сушат при температуре 160°С в течение 2 часов, прокаливают при температуре 490°С. Получают катализатор при следующем соотношении компонентов, мас.%:

СоО	4,0
МоО₃	12,0
P₂O₅	5,5
B₂O₃	1,0
Оксид алюминия	остальное до 100%,

который имеет следующие технические характеристики:

индекс прочности, кг/мм	3,3
средний радиус пор, Ǻ	210
объем пор, г/см³	0,6

Пример 2. (2%). Носитель готовят по примеру 1 с тем отличием, что берут 332 г гидроксида алюминия, обрабатывают борной кислотой в количестве 0,5 г, добавляют 7,3 г фосфорной кислоты. Получают носитель с показателями качества:

Водопоглощение,	% 85
объем пор, г/см³	0,5
насыпной вес, г/см³	0,4
индекс прочности	2,3 кг/мм.

Катализатор готовят по примеру 1 с тем отличием, что пропитывающий раствор молибденовокислого аммония готовят следующим образом. В емкость заливают 50 мл воды и 3 мл перекиси водорода и добавляют при перемешивании 12,0 г аммония молибденовокислого, а пропитывающий раствор азотнокислого кобальта готовят следующим образом. В емкость заливают 50 мл воды, добавляют при перемешивании 12,0 г азотнокислого кобальта.

Получают катализатор при следующем соотношении компонентов, мас.%:

СоО	3,0
MoO₃	10,0
P₂O₅	4,5
B₂O₃	0,3
Оксид алюминия	остальное до 100%,

который имеет следующие технические характеристики:

индекс прочности, кг/мм	3,4
средний радиус пор, Ǻ	210
объем пор, г/см³	0,6

Пример 3. (2%). Носитель готовят по примеру 1 с тем отличием, что берут 290 г гидроксида алюминия, обрабатывают борной кислотой в количестве 2,2 г, добавляют 10,6 г фосфорной кислотой, Получают носитель с показателями качества:

водопоглощение, %	90
объем пор, г/см³	0,7
насыпной вес, г/см³	0,5
индекс прочности	3,5 кг/мм.

Катализатор готовят по примеру 1. с тем отличием, что пропитывающий раствор молибденовокислого аммония готовят следующим образом. В емкость заливают 50 мл воды и 3 мл перекиси водорода, и добавляют при перемешивании 16,9 г аммония молибденовокислого, а пропитывающий раствор азотнокислого кобальта готовят следующим образом. В емкость заливают 50 мл воды, добавляют 18,0 г азотнокислого кобальта. Получают катализатор при следующем соотношении компонентов, мас.%:

СоО	4,5
MoO₃	14,0
P₂O₅	6,5
B₂O₃	1,2
Оксид алюминия	остальное до 100%,

который имеет следующие технические характеристики:

индекс прочности, кг/мм	3,5
средний радиус пор, Ǻ	180
объем пор, г/см³	0,5

Пример 4. Носитель готовят по примеру 1 с тем отличием, что берут 307 г гидроксида алюминия, а крошки оксида алюминия или катализатора алюмоникельмолибденового 0,8 г(1,5%). Получают носитель с показателями качества:

водопоглощение, %	75
объем пор, г/см³	0,6
насыпной вес, г/см³	0,4
индекс прочности	3,4 кг/мм

Пропитывающие растворы и катализатор готовят по примеру 1. Получают катализатор при следующем соотношении компонентов, мас.%:

СоО	4,0
МоО₃	12,0
P₂O₅	5,5
B₂O₃	1,0
Оксид алюминия	остальное до 100%,

который имеет следующие технические характеристики:

индекс прочности, кг/мм	3,3
средний радиус пор, Ǻ	210
объем пор, г/см³	0,6

Пример 5. Носитель готовят по примеру 2 с тем отличием, что берут 326 г гидроксида алюминия, а крошки оксида алюминия или катализатора алюмоникельмолибденового 0,8 г (1,5%). Получают носитель с показателями качества:

водопоглощение, %	85
объем пор, г/см³	0,5
насыпной вес, г/см³	0,4
индекс прочности	3,4 кг/мм

Катализатор готовят по примеру 2. Получают катализатор при следующем соотношении компонентов, мас.%:

СоО	3,0
MoO₃	10,0
P₂O₅	4,5
B₂O₃	0,3
Оксид алюминия	остальное до 100%,

который имеет следующие технические характеристики:

индекс прочности, кг/мм	3, 4
средний радиус пор, Ǻ	210
объем пор, г/см³	0,6

Пример 6. Носитель готовят по примеру 3 с тем отличием, что берут 293 г гидроксида алюминия, а крошки оксида алюминия или катализатора алюмоникельмолибденового 0,8 г (1,5%). Получают носитель с показателями качества:

водопоглощение, %	88
объем пор, г/см³	0,55
насыпной вес, г/см³	0,6
индекс прочности	2,9 кг/мм

Катализатор готовят по примеру 3. Получают катализатор при следующем соотношении компонентов, масс.%:

СоО	4,5
MoO₃	14,0
P₂O₅	6,5
B₂O₃	1,2
Оксид алюминия	остальное до 100%,

который имеет следующие технические характеристики:

индекс прочности, кг/мм	3,0
средний радиус пор, Ǻ	210
объем пор, г/см³	0,4

Пример 7. Носитель готовят по примеру 1 с тем отличием, что берут 297 г гидроксида алюминия, а крошки оксида алюминия или катализатора алюмоникельмолибденового 3,2 г (4%). Получают носитель с показателями качества:

водопоглощение, %	80
объем пор, г/см³	0,6
насыпной вес, г/см³	0,5
индекс прочности	2,5 кг/мм

СоО	4,0
MoO₃	12,0
P₂O₅	5,5
B₂O₃	1,0
Оксид алюминия	остальное до 100%,

который имеет следующие технические характеристики:

индекс прочности, кг/мм	2,3
средний радиус пор, Ǻ	150
объем пор, г/см³	0,5

Пример 8. Носитель готовят по примеру 2 с тем отличием, что берут 316 г гидроксида алюминия, а крошки оксида алюминия или катализатора алюмоникельмолибденового 3,3 г (4%). Получают носитель с показателями качества:

водопоглощение, %	85
объем пор, г/см³	0,5
насыпной вес, г/см³	0,4
индекс прочности	3,0 кг/мм

Катализатор готовят по примеру 2.

Получают катализатор при следующем соотношении компонентов, мас.%:

СоО	3,0
MoO₃	10,0
P₂O₅	4,5
B₂O₃	0,3
Оксид алюминия	остальное до 100%,

который имеет следующие технические характеристики:

индекс прочности, кг/мм	3,0
средний радиус пор, Ǻ	150
объем пор, г/см³	0,4

Пример 9. Носитель готовят по примеру 3 с тем отличием, что берут 284 г гидроксида алюминия, а крошки оксида алюминия или катализатора алюмоникельмолибденового 3,1 г (4%), 2,1 г борной кислоты. Получают носитель с показателями качества:

водопоглощение, %	88
объем пор, г/см³	0,6
насыпной вес, г/см³	0,5
индекс прочности	2,9 кг/мм

Катализатор готовят по примеру 3. Получают катализатор при следующем соотношении компонентов, мас.%:

СоО	4,5
MoO₃	14,0
P₂O₅	6,5
B₂O₃	1,2
Оксид алюминия	остальное до 100%,

который имеет следующие технические характеристики:

индекс прочности, кг/мм	2,9
средний радиус пор, Ǻ	170
объем пор, г/см³	0,5

Пример 10. Приготовлен катализатор по примеру 1 прототипа. Методом осаждения геля, образующегося при взаимодействии алюмината натрия и азотной кислоты при температуре 50°С, готовят носитель. Стабилизацию гидроксида алюминия проводят при рН 9,0, температуре 90°С в течение 60 мин. Полученный гидроксид алюминия отфильтровывают, а затем промывают обессоленной водой для отмывки от ионов Na+ и NO₃-. В отмытый гидроксид алюминия в количестве 100 кг добавляют 2,0 кг Н₃BO₄ и 8,0 кг H₃PO₄ и продолжают перемешивание в течение 5 мин. Затем в полученную пульпу вводят 5 кг (5 мас.%) измельченного до размера менее 0,05 мм алюмокобальтмолибденового катализатора (СоО - 4 мас.%, MoO₃ - 12 мас.%, Na₂O - 0,07 мас.%, Al₃ - остальное) и продолжают перемешивание в течение 20 мин. Приготовленную массу формуют в гранулы 2,5 мм, сушат при 160°С и прокаливают при 480°С в течение 6 ч. Получают носитель со следующими показателями качества:

водопоглощение, %	5
объем пор, г/см³	0,45
насыпной вес, г/см³	0,39
индекс прочности	2,7 кг/мм

Для пропитки носителя готовят растворы активных компонентов следующим образом. В емкость заливают 200 дм аммиачной воды и 200 дм воды до содержания аммиака 14%, добавляют 5,0 кг молибденовокислого аммония при перемешивании. После полного растворения молибденовокислого аммония добавляют 7,4 кг азотнокислого никеля и перемешивают в течение 60 мин. Полученным раствором пропитывают прокаленный носитель. Пропитку осуществляют в течение 20 мин, после чего гранулы катализатора сушат при 180°С и прокаливают. Полученный катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:

Оксид никеля	2,5
Оксид молибдена	12,0
Оксид натрия	0,03
Оксид бора	0,9
Оксид фосфора	3,2
Оксид алюминия	Остальное,
индекс прочности, кг/мм	2,7
средний радиус пор,Ǻ	120
объем пор, г/см³	0,6

Катализаторы испытывают на микроустановке в процессе гидроочистки вакуумного газойля с концом кипения 560°С содержанием серы 1,2 мас.%, коксуемых - 0,25%, и в процессе гидроочистки газойля с концом кипения 490°С содержанием серы 0,9 мас.%, коксуемых - 0,09%, при давлении 4,5 МПа, объемной скорости 1,2 ч^-1 и температуре 380°С и циркуляции водородсодержащего газа 450 нм³/м³ сырья.

Гидроочистка вакуумного газойля с концом кипения 560°С в присутствии заявляемого катализатора позволила обеспечить степень обессеривания сырья 90,0-93%, а катализатора по прототипу - 84%.

На катализаторе по изобретению достигнута степень удаления коксуемых 78-82%, а на катализаторе по прототипу - 70.

Гидроочистка вакуумного газойля с концом кипения 490°С в присутствии заявляемого катализатора позволила обеспечить степень обессеривания сырья 98-99%, а катализатора по прототипу 95-97%.

На катализаторе по изобретению достигнута степень удаления коксуемых 84-87%, а на катализаторе по прототипу - 75%.

При этом технический результат достигают не аддитивным вкладом каждого компонента, а за счет суммарного синергетического эффекта.

1. Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяных фракций путем введения в гидроксид алюминия измельченного алюмооксидного соединения в присутствии фосфорной и борной кислот с последующей формовкой, сушкой и прокалкой гранул носителя, пропиткой носителя раствором соли молибдена, повторной сушкой и прокалкой, отличающийся тем, что в качестве алюмооксидного соединения используют крошку оксида алюминия или крошку катализатора алюмоникельмолибденового в количестве от 1,5 до менее 5,0% от массы гидроксида алюминия, которую вводят в гидроксид алюминия, предварительно обработанный борной кислотой, а фосфорную кислоту вводят в предварительно упаренную смесь гидроксида алюминия и крошки оксида алюминия или катализатора алюмоникельмолибденового, приготовленный носитель вначале пропитывают раствором соли молибдена, затем подвергают сушке и прокаливанию при 250-300°С, после чего дополнительно пропитывают раствором соли азотнокислого кобальта и подвергают сушке и прокаливанию при 490-510°С.

2. Способ приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций по п.1, отличающийся тем, что смесь гидроксида алюминия и крошки оксида алюминия или катализатора алюмоникельмолибденового выпаривают до ппп 20-35%.

3. Способ приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций по п.1, отличающийся тем, что используют оксид алюминия или катализатор алюмоникельмолибденовый с размером частиц 20-100 мкм.

4. Способ приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций по п.1, отличающийся тем, что получают носитель с водопоглощением 75-90%.

Изобретение относится к катализаторам для гидроизомеризации дизельного топлива, способам приготовления катализаторов и процессам получения дизельного топлива с низкой температурой застывания.

Способ получения полиметаллического катализатора с оптимизированной близостью центров // 2535206

Изобретение относится к способу получения катализатора, содержащего по меньшей мере один металл M группы платины, олово, фосфорный промотор, галогенсодержащее соединение, пористую подложку и по меньшей мере один промотор X1, выбранный из группы, состоящей из галлия и индия.

Катализатор гидроочистки углеводородного сырья // 2534998

Изобретение относится к катализаторам гидроочистки углеводородного сырья с получением продуктов с низким содержанием серы. Описан катализатор, включающий в свой состав кобальт, никель, молибден, алюминий и кремний, при этом кобальт, никель и молибден содержатся в форме биметаллических комплексных соединений [Со(H2O)х(L)y]2[Mo4O11(C6H5O7)2] и [Ni(H2O)х(L)y]2[Mo4O11(C6H5O7)2], где L - частично депротонированная форма лимонной кислоты C6H6O7; x=0 или 2; y=0 или 1; кремний в форме аморфного алюмосиликата, алюминий в форме γ-Al2O3 и аморфного алюмосиликата.

Способ приготовления катализатора гидроочистки углеводородного сырья // 2534997

Изобретение относится к способу приготовления катализатора гидроочистки углеводородного сырья, который включает в свой состав кобальт, никель, молибден, алюминий и кремний.

Способ приготовления катализатора для получения дизельного топлива из сырья, содержащего триглицериды жирных кислот // 2534993

Изобретение относится к способу приготовления катализатора для получения дизельного топлива из сырья, содержащего триглицериды жирных кислот. Данный способ заключается в нанесении на носитель - аморфный оксид алюминия - методом пропитки с последующим просушиванием и прокаливанием последовательно водного раствора термически нестабильной соли элемента, выбранного из первой группы, включающей титан, олово, цирконий, затем водного раствора термически нестабильной соли элемента, выбранного из второй группы, включающей молибден, вольфрам, и после этого водного раствора термически нестабильной соли элемента, выбранного из третьей группы, включающей кобальт, никель.

Сероустойчивый носитель катализатора на основе оксида алюминия // 2533822

Изобретение относится к способу формирования твердотельных частиц оксида алюминия, плакированных диоксидом титана, включающему: а) перемешивание водной суспензии от примерно 1 до примерно 30 мас.% твердотельных частиц оксида алюминия с водным раствором сульфата титанила, имеющим рН от примерно 0,5 до 1,5, в течение периода времени, обеспечивающего получение однородной смеси; b) увеличение рН смеси при скорости от 0,05 до 0,5 единиц рН в минуту до полученной величины рН между 3,4 и 4 посредством добавления водного щелочного раствора; c) предоставление возможности поддержания полученной суспензии при указанной полученной величине рН в течение периода времени от примерно 10 до 120 минут; d) удаление сульфатных ионов из обработанных твердотельных частиц, чтобы образовать материал, по существу, не содержащий сульфата; e) сушку твердотельных частиц с последующим нагреванием указанных твердотельных частиц при температуре от примерно 400° до 1000°С в течение периода времени от примерно 15 до 480 минут; и f) извлечение твердотельных частиц оксида алюминия, плакированных диоксидом титана.

Способ получения катализатора жидкофазного гидрирования 2',4',4-тринитробензанилида // 2532733

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к каталитическому жидкофазному способу гидрирования 2',4',4-тринитробензанилида (ТНБА) с получением ароматических полиаминосоединений, нашедших широкое применение как промежуточные продукты в производстве красителей, термостойких полимеров, синтезе высокопрочных волокон и т.д.

Способ получения катализатора селективного гидрирования органических соединений // 2532659

Изобретение относится к способу получения катализатора селективного гидрирования органических соединений, который включает пропитку ретикулированного пенополиуретана шликером, содержащим более 30% мас.

Композиция, пропитанная маслом и полярной добавкой, пригодная в каталитической гидропереработке углеводородов, способ изготовления такого катализатора и способ применения такого катализатора // 2532160

Изобретение относится к каталитической композиции для каталитической переработки углеводородного сырья. Данная композиция содержит материал носителя, который содержит предшественник активного металла, углеводородное масло и полярную добавку, имеющую дипольный момент, по меньшей мере, 0,45 Д и имеющую точку кипения в интервале от 50°C до 275°C.

Способ получения палладиевого катализатора на носителе - оксиде алюминия - для низкотемпературного окисления оксида углерода // 2531621

Изобретение относится к способу получения палладиевого катализатора на носителе - оксиде алюминия - для низкотемпературного окисления оксида углерода. Предлагаемый способ включает приготовление пропиточного раствора путем растворения хлористого палладия в воде, пропитку носителя этим раствором, восстановление палладия формиатом натрия, отмывку водой пропитанного носителя до отрицательной реакции на хлор-ион и последующую сушку.

Каталитическая композиция и способ гидроконверсии тяжелого углеводородного сырья с использованием каталитической композиции // 2536475

Изобретение относится к катализаторной композиции и ее использованию в процессе гидропереработки тяжелого углеводородного сырья. Катализаторная композиция для использования в процессе гидроконверсии тяжелого углеводородного сырья содержит: молибденовый компонент, присутствующий в указанной катализаторной композиции в количестве менее 12 вес.

Способ гидроочистки углеводородного сырья // 2534999

Изобретение относится к способу гидроочистки углеводородного сырья с получением продуктов с низким содержанием серы. Изобретение касается способа гидроочистки, в котором осуществляют превращение углеводородного сырья с высоким содержанием серы при температуре 340-375°C, давлении 3,5-6,0 МПа, массовом расходе сырья 1,0-1,5 ч-1, объемном отношении водород/сырье 300-500 м3/м3 в присутствии гетерогенного катализатора, содержащего кобальт, никель и молибден в форме биметаллических комплексных соединений [Co(H2O)x(L)y]2[Mo4O11(C6H5O7)2] и [Ni(H2O)x(L)y]2[Mo4O11(C6H5O7)2], где L - частично депротонированная форма лимонной кислоты C6H6O7; x=0 или 2; y=0 или 1; кремний в форме аморфного алюмосиликата, алюминий в форме γ-Al2O3 и аморфного алюмосиликата, при этом компоненты содержатся в следующих концентрациях, мас.%: суммарно [Co(H2O)x(L)y]2[Mo4O11(C6H5O7)2] и [Ni(H2O)x(L)y]2[Mo4O11(C6H5O7)2] - 24,5-39,0; в том числе [Co(H2O)x(L)y]2[Mo4O11(C6H5O7)2] - 6,2-29,5; [Ni(H2O)x(L)y]2[Mo4O11(C6H5O7)2] - 6,2-29,5; аморфный алюмосиликат - 5,9-37,8; γ-Al2O3 - остальное, что соответствует содержанию в прокаленном при 550°C катализаторе, мас.%: MoO3 - 14,0-24,0; суммарно CoO+NiO - 3,6-6,0; в том числе CoO - 0,9-4,5; NiO - 0,9-4,5; аморфный алюмосиликат - 6,7-42,0; Al2O3 - остальное.

Катализатор гидроочистки углеводородного сырья // 2534998

Способ приготовления катализатора гидроочистки углеводородного сырья // 2534997

Катализатор гидроочистки углеводородного сырья, носитель для катализатора гидроочистки, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья // 2478428

Изобретение относится к катализаторам гидроочистки, способам приготовления таких катализаторов, носителям для катализаторов, способам приготовления носителей и способам получения нефтепродуктов с низким содержанием серы.

Двухстадийный способ обессеривания олефиновых бензинов, содержащих мышьяк // 2477304

Изобретение относится к способу улавливания мышьяка и обессеривания углеводородной фракции, содержащей олефины, серу и мышьяк, в неподвижном слое, где способ включает стадию а) контактирования в присутствии водорода улавливающей массы с вышеупомянутой углеводородной фракцией, причем вышеупомянутая улавливающая масса содержит: молибден, в сульфированной форме, и никель, в сульфированной форме; по меньшей мере, один пористый носитель, выбранный из группы, включающей оксиды алюминия, диоксиды кремния, смешанные оксиды кремния и алюминия, оксиды титана, оксиды магния, при этом содержание никеля, выраженное в % оксида никеля на улавливающую массу перед сульфированием, находится в интервале от 10 до 28 мас.%, содержание молибдена, выраженное в % оксида молибдена на улавливающую массу перед сульфированием, находится в интервале от 0,3 до 2,1 мас.%, и стадию b), на которой эфлюент стадии а) приводят в контакт с селективным катализатором гидрообессеривания.

Композитный оксид катализатора риформинга углеводородов, способ его получения и способ получения синтез-газа с его использованием // 2476267

Катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья // 2472585

Изобретение относится к катализаторам получения нефтяных дистиллятов с низким содержанием серы, способам приготовления таких катализаторов и способам получения носителей для катализаторов гидроочистки углеводородного сырья.

Катализаторы гидродеметаллирования и гидродесульфуризации и применение в способе соединения в одном составе // 2444406

Изобретение относится к катализатору гидродеметаллирования и гидродесульфуризации, к каталитической системе и способу гидрообработки тяжелого углеводородного сырья.

Способ гидроочистки углеводородного сырья // 2534999