Способ получения полиэфирного связующего для лакокрасочных материалов

Авторы патента:

C08G63/20 - полиэфиры, полученные в присутствии соединений, содержащих одну или более двух реакционноспособных групп

C08G63/181 - кислоты, содержащие ароматические кольца

Владельцы патента RU 2537393:

Открытое акционерное общество "Русские краски" (RU)

Настоящее изобретение относится к способу получения полиэфирного связующего для лакокрасочных материалов. Описан способ получения полиэфирного связующего для лакокрасочных материалов, включающий полиэтерификацию многоатомных спиртов циклоалифатическими ангидридами и фталевым ангидридом, причем перед полиэтерификацией производят плавление без перемешивания до температуры 90-130°C многоатомных спиртов, выбранных из 1,6-гександиола, и/или неопентилгликоля, и/или триметилолпропана, и/или бутилэтилпропандиола, после чего загружают фталевый ангидрид и циклоалифатические ангидриды, выбранные из гексагидрофталевого ангидрида, и/или тетрагидрофталевого ангидрида, и/или 3- или 4-метилтетрагидрофталевого ангидрида, и/или изометилтетрагидрофталевого ангидрида, и/или эндометилентетрагидрофталевого ангидрида, и дополнительно вводят изофталевую кислоту, производят нагрев реакционной массы до температуры 220-260°C и выдерживают до кислотного числа основы 3-15 мг КОН/г, после чего массу охлаждают до температуры 120-160°C и загружают адипиновую кислоту, затем производят нагрев массы до температуры 220-250°C и выдерживают до динамической вязкости 65% раствора основы 1500-5000 мПа·с. Технический результат - получение светлого полиэфирного связующего с повышенной массовой долей нелетучих веществ, с более высокой твердостью, высыхающего при более низкой температуре. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 5 пр.

Изобретение относится к способу получения полиэфирного связующего для лакокрасочных материалов, которое можно использовать в качестве основного компонента лакокрасочных материалов для нанесения на металлические и другие поверхности, например стеклопластики, эксплуатируемые в атмосферных условиях.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ получения полиэфирного связующего для лакокрасочных материалов, осуществляемый взаимодействием льняного масла, глицерина и/или пентаэритрита в присутствии катализатора основного характера при 220-240°С с последующей полиэтерификацией полученного продукта с фталевым ангидридом и модификатором, в качестве которого используют ангидрид ряда тетрагидрофталевой кислоты, выбранный из группы, включающей тетрагидрофталевый ангидрид, 3- или 4-метилтетрагидрофталевый ангидрид, изометилтетрагидрофталевый ангидрид, эндометилен тетрагидрофталевый ангидрид, а полиэтерификацию с фталевым ангидридом и модификатором осуществляют при их мольном соотношении 1:(2-6) соответственно при 170-180°С до получения полиэфирного связующего с кислотным числом не более 40 мг КОН/г.

Полиэфирное связующее при этом имеет следующие характеристики:

Внешний вид - однородная прозрачная жидкость без механических примесей

Цвет по иодометрической шкале 500-600 мг I₂/100 г

Содержание нелетучих веществ в связующем 48-52%

Кислотное число 30-40 мг КОН/г (Патент RU 2057148)

Однако полученное данным способом полиэфирное связующее для лакокрасочных материалов недостаточно светлое, имеет низкую массовую долю нелетучих веществ в связующем, недостаточную твердость, высокую температуру сушки.

Технической задачей данного изобретения является получение более светлого полиэфирного связующего с повышенной массовой долей нелетучих веществ, с более высокой твердостью, высыхающего при более низкой температуре.

Данная техническая задача решается использованием способа получения полиэфирного связующего для лакокрасочных материалов, включающего полиэтерификацию многоатомных спиртов циклоалифатическими ангидридами и фталевым ангидридом, при этом перед полиэтерификацией производят плавление без перемешивания до температуры 90-130°C многоатомных спиртов, выбранных из 1,6-гександиола, и/или неопентилгликоля, и/или триметилолпропана, и/или бутилэтилпропандиола, после чего загружают фталевый ангидрид и циклоалифатические ангидриды, выбранные из гексагидрофталевого ангидрида, и/или тетрагидрофталевого ангидрида, и/или 3- или 4-метилтетрагидрофталевого ангидрида, и/или изометилтетрагидрофталевого ангидрида, и/или эндометилентетрагидрофталевого ангидрида, и дополнительно вводят изофталевую кислоту, производят нагрев реакционной массы до температуры 220-260°C и выдерживают до кислотного числа основы 3-15 мг КОН/г, после чего массу охлаждают до температуры 120-160°C и загружают адипиновую кислоту, затем производят нагрев массы до температуры 220-250°C и выдерживают до динамической вязкости 65% раствора основы 1500-5000 мПа·с.

На стадии этерификации дополнительно можно вводить катализатор, например, оловосодержащий.

Способ получения полиэфирного связующего для лакокрасочных материалов осуществляют следующим образом.

В реактор при температуре окружающей среды загружают многоатомные спирты (1,6-гександиол, и/или неопентилгликоль, и/или триметилолпропан, и/или бутилэтилпропандиол), нагревают и плавят без перемешивания до температуры 90-130°.

Включают мешалку и загружают фталевый ангидрид, циклоалифатические ангидриды (гексагидрофталевый ангидрид, и/или тетрагидрофталевый ангидрид, и/или 3- или 4-метилтетрагидрофталевый ангидрид, и/или изометилтетрагидрофталевый ангидрид, и/или эндометилентетрагидрофталевый ангидрид) и изофталевую кислоту. Нагревают реакционную массу до температуры 220-260°С и выдерживают до кислотного числа основы 3-15 мг КОН/г.

При достижении требуемых параметров массу охлаждают до температуры 120-160°С и загружают адипиновую кислоту, затем нагревают массу до температуры 220-250°С и выдерживают до динамической вязкости 65+1% раствора основы 1500-5000 мПа·с (по ротационному вискозиметру с коаксиальными цилиндрами).

Полиэфирное связующее имеет при этом следующие характеристики:

Внешний вид - однородная прозрачная жидкость без механических примесей

Цвет по йодометрической шкале - 20 мг I₂/100 г

Содержание нелетучих веществ в связующем 63-67%

Кислотное число 4-10 мг КОН/г

Содержание гидроксильных групп 5-10% масс.

Пример 1 осуществления способа

В реактор при температуре окружающей среды загружают 1450 г неопентилгликоля и 900 г бутилэтилпропандиола, нагревают и плавят без перемешивания до температуры 130°С.

Включают мешалку и загружают 780 г фталевого ангидрида, 300 г гексагидрофталевого ангидрида и 700 г изофталевой кислоты.

Нагревают реакционную массу до температуры 250-260°С и выдерживают в течение 2-2,5 часов до кислотного числа основы 10 мг КОН/г.

При достижении требуемых параметров массу охлаждают до температуры 120°С и загружают 570 г адипиновой кислоты, затем нагревают массу до температуры 220°С и выдерживают до динамической вязкости 65% раствора основы - 5000 мПа·с.

Пример 2 осуществления способа

В реактор при температуре окружающей среды загружают 460 г триметилолпропана и 1620 г 1,6-гександиола, 2 г оловосодержащего катализатора, нагревают и плавят без перемешивания до температуры 90°С.

Включают мешалку и загружают 360 г фталевого ангидрида, 240 г гексагидрофталевого ангидрида и 1140 г изофталевой кислоты.

Нагревают реакционную массу до температуры 220°С и выдерживают в течение 2,5-3 часов до кислотного числа основы 15 мг КОН/г.

При достижении требуемых параметров массу охлаждают до температуры 130°С и загружают 880 г адипиновой кислоты, затем нагревают массу до температуры 220°С и выдерживают до динамической вязкости 65% раствора основы - 3000 мПа·с.

Пример 3 осуществления способа

В реактор при температуре окружающей среды загружают 1600 г неопентилгликоля и 690 г 1,6 гександиола, нагревают и плавят без перемешивания до температуры 130°С.

Включают мешалку и загружают 500 г фталевого ангидрида, 430 г тетрагидрофталевого ангидрида и 900 г изофталевой кислоты.

Нагревают реакционную массу до температуры 250°С и выдерживают в течение 2-2,5 часов до кислотного числа основы 3 мг КОН/г.

При достижении требуемых параметров массу охлаждают до температуры 120°С и загружают 580 г адипиновой кислоты, затем нагревают массу до температуры 235°С и выдерживают до динамической вязкости 65% раствора основы - 1500 мПа·с.

Пример 4 осуществления способа

В реактор при температуре окружающей среды загружают 1000 г триметилолпропана и 1000 г бутилэтилпропандиола и 300 г неопентил-гликоля, нагревают и плавят без перемешивания до температуры 90°С.

Включают мешалку и загружают 100 г фталевого ангидрида, 900 г изо-метилтетрагидрофталевого ангидрида и 800 г изофталевой кислоты.

Нагревают реакционную массу до температуры 230°С и выдерживают в течение 4,5-5 часов до кислотного числа основы 10 мг КОН/г.

При достижении требуемых параметров массу охлаждают до температуры 120°С и загружают 600 г адипиновой кислоты, затем нагревают массу до температуры 220-230°С и выдерживают до динамической вязкости 65% раствора основы - 4000 мПа·с.

Пример 5 осуществления способа

В реактор при температуре окружающей среды загружают 1250 г триметилолпропана и 1050 г неопентилгликоля, нагревают и плавят без перемешивания до температуры 130°С.

Включают мешалку и загружают 750 г фталевого ангидрида, 550 г 3-метилтетрагидрофталевого ангидрида и 780 г изофталевой кислоты.

Нагревают реакционную массу до температуры 250-260°С и выдерживают в течение 2,0-2,5 часов до кислотного числа основы 5 мг КОН/г.

При достижении требуемых параметров массу охлаждают до температуры 160°С и загружают 320 г адипиновой кислоты, затем нагревают массу до температуры 250°С и выдерживают до динамической вязкости 65% раствора основы - 3000 мПа·с.

Полученные полиэфирные связующие для лакокрасочных материалов растворяют, например, в ксилоле с бутилацетатом (массовое соотношение 1:1), добавляют к 100 частям связующего 30 частей отвердителя полиизоцианата Desmodur N75 МРА/Х, полученный лак наносят на металлические и стеклянные пластины, подвергают горячей сушке при 100°С в течение 30 мин и испытывают на твердость, прочность к удару и изгибу, адгезию и блеск. Определение твердости покрытий (ГОСТ 5233) осуществляют на маятниковых приборах ТМЛ и МЭ-3. Определение прочности покрытия к удару производят по ГОСТу 4765. Метод основан на деформации металлической пластины с нанесенным на нее лакокрасочным материалом, происходящим от свободного падения груза на пленку.

Определение прочности покрытий при изгибе проводят по шкале гибкости ШГ. ГОСТ 6806.

Определение адгезии покрытия проводят методом решетчатых надрезов по ГОСТ 15140.

Блеск лакокрасочных покрытий количественно измеряют на фотоэлектрическом блескомере БФ-5 по ГОСТ Р52663-2006. Лаковые покрытия наносят на стеклянные пластинки с минимальным размером поверхности 40×60. Замеры производят на различных участках поверхности образца. За величину блеска, отсчитываемого в процентах по шкале прибора, принимают среднее арифметическое значение трех определений. Физико-механические свойства лаковых покрытий приведены в таблице.


Пример	Режим отверждения	Твердость	Прочность	Адгезия, баллы	Блеск
мин	Т,°С	отн.ед.	усл.ед.	На изгиб, мм	На удар, см
1	30	100	0,68	0,90	1	50	1	92
2	30	100	0,71	0,93	1	50	1	94
3	30	100	0,68	0,89	1	50	1	91
4	30	100	0,69	0,91	1	50	1	90
5	30	100	0,66	0,88	1	50	1	89
Известный способ по патенту RU 2057148	30	130		0,87		50		82

Таким образом, предлагаемый способ получения полиэфирного связующего для лакокрасочных материалов позволяет получить более светлое связующее, снизить температуру отверждения связующего, повысить массовую долю нелетучих веществ в связующем, а также блеск и твердость покрытий на его основе.

1. Способ получения полиэфирного связующего для лакокрасочных материалов, включающий полиэтерификацию многоатомных спиртов циклоалифатическими ангидридами и фталевым ангидридом, отличающийся тем, что перед полиэтерификацией производят плавление без перемешивания до температуры 90-130°C многоатомных спиртов, выбранных из 1,6-гександиола, и/или неопентилгликоля, и/или триметилолпропана, и/или бутилэтилпропандиола, после чего загружают фталевый ангидрид и циклоалифатические ангидриды, выбранные из гексагидрофталевого ангидрида, и/или тетрагидрофталевого ангидрида, и/или 3- или 4-метилтетрагидрофталевого ангидрида, и/или изометилтетрагидрофталевого ангидрида, и/или эндометилентетрагидрофталевого ангидрида, и дополнительно вводят изофталевую кислоту, производят нагрев реакционной массы до температуры 220-260°C и выдерживают до кислотного числа основы 3-15 мг КОН/г, после чего массу охлаждают до температуры 120-160°C и загружают адипиновую кислоту, затем производят нагрев массы до температуры 220-250°C и выдерживают до динамической вязкости 65% раствора основы 1500-5000 мПа·с.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии этерификации дополнительно вводят катализатор, например, оловосодержащий.

Изобретение относится к применению гиперразветвленных сложных полиэфиров и поликарбонатов в качестве деэмульгаторов для разрушения эмульсий сырой нефти. Предложено применение недендримерных, высокофункциональных, гиперразветвленных сложных полиэфиров и поликарбонатов, которые могут быть получены взаимодействием (i) по меньшей мере одной алифатической, циклоалифатической, арилалифатической или ароматической дикарбоновой кислоты (A2) или ее производных или органических карбонатов (A2'), (ii) по меньшей мере одного x-атомного алифатического, циклоалифатического, арилалифатического или ароматического спирта (Cx), содержащего более двух гидроксильных групп, причем x означает число больше 2, предпочтительно число от 3 до 8, особенно предпочтительно от 3 до 6, еще более предпочтительно 3 или 4, в частности 3, и (iii) по меньшей мере одного алкоксилированного амида жирной кислоты (D), выбранного из группы, включающей алкоксилированные амиды насыщенных или ненасыщенных жирных кислот с 2-30 атомами углерода, содержащие в среднем от 1 до 40 структурных единиц алкиленоксида, в качестве деэмульгаторов для разрушения эмульсий сырой нефти.

Связующие вещества с высоким гидроксильным числом и содержащие их композиции прозрачного лака с хорошими оптическими свойствами и хорошей стойкостью к царапанью и к действию химических реагентов // 2480484

Порошковые покрытия и их применение // 2436809

Гиперразветвленные полимеры в качестве деэмульгаторов для разрушения нефтяных эмульсий // 2385345

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, в частности к применению недендримерных высокофункциональных гиперразветвленных поликарбонатов и сложных полиэфиров в качестве деэмульгаторов для разрушения нефтяных эмульсий.

Полиэфир и способ его получения // 2272047

Изобретение относится к области получения сетчатых полимеров повышенной теплостойкости. .

Способ получения модифицированного полигликолида для монофиламентных хирургических нитей // 1578144

Изобретение относится к химии полимеров и может быть использовано в медицине для создания хирургических шовных материалов. .

Способ получения гидроксилсодержащих полиэфиров // 659097

Водорастворимая полиэфирная смола в качестве пленкообразующего для лакокрасочных покрытий и способ ее получения // 621688

Способ получения кардовых полиарилатов // 507595

Способ получения ненасыщенных полиэфиров // 505662

Сложные полиэфирполиолы из изофталевой кислоты и/или терефталевой кислоты и олигоалкиленоксидов // 2529864

Изобретение относится к способу получения сложного полиэфирполиола с концентрацией простых эфирных групп в диапазоне между 9,0 моль/кг сложного полиэфирполиола и 22 моль/кг сложного полиэфирполиола, применению сложного полиэфирполиола, полученного таким способом, способу получения PUR- или PUR/PIR-пенопласта на основе сложного полиэфирполиола, а также к применению такого PUR- или PUR/PIR-пенопласта.

Биоразлагаемый полиэфир, способ его получения и содержащие его изделия // 2499007

Настоящее изобретение относится к биоразлагаемому смешанному алифатически-ароматическому сложному полиэфиру, пригодному для экструзионного покрытия, содержащему звенья, образованные из по меньшей мере дикарбоновой кислоты и по меньшей мере диола, с длинноцепочечными разветвлениями, и, по существу, свободному от геля, характеризующемуся вязкостью при сдвиге от 800 до 1600 Па*с, константой термостойкости менее чем 1,5*10-4, прочностью расплава от 2 до 4,5 г и относительным удлинением при разрыве более 30.

Высокомолекулярные полимерные сложные эфиры, характеризующиеся пониженным уровнем содержания ацетальдегида // 2474592

Полиэфирные полимеры с низкой нормой образования ацетальдегида и высокой концентрацией концевых винильных групп // 2458074

Алюминийсодержащие полиэфирные полимеры, обладающие низкими скоростями образования ацетальдегида // 2448124

Радиационноотверждаемые композиции // 2425058

Изобретение относится к радиационноотверждаемым композициям для покрытий на рулоны. .

Катализатор поликонденсации для получения сложного полиэфира и способ получения сложного полиэфира с использованием катализатора поликонденсации // 2418817

Изобретение относится к катализатору поликонденсации для получения сложного полиэфира путем реакции этерификации или реакции трансэтерификации между дикарбоновой кислотой или ее эфиробразующим производным и гликолем.

Способ получения сложных полиэфирполиолов и композиция для получения жестких пенополиуретанов // 2114871

Изобретение относится к области получения жестких пенополиуретанов на основе сложных полиэфирполиолов, может найти применение в качестве тепло- , звукоизоляционных и конструкционных материалов в строительной, холодильной, авиационной, радиотехнической и других отраслях промышленности и направлено на утилизацию отходов нефтехимического производства и расширение возможностей получения пенополиуретанов путем использования доступного вторичного сырья.

Ароматические блок-сополиэфиры // 2605555

Настоящее изобретение относится к полиэфирформалям блочного строения. Описаны ароматические блок-сополиэфиры формулы: где n=1-20; m=2-50; z=2-30. Технический результат - получение полиэфирформалей блочного строения, обладающих высокими тепло- и термостойкостью, высокими механическими характеристиками. 1 табл., 3 пр.

Термостойкий полиариленфталид и способ его получения // 2625158

Настоящее изобретение относится к полиариленфталидам. Описан полиариленфталид формулы I с приведенной вязкостью 0,30; 0, 74 и 0, 80 дл/г. Также описан способ получения указанного выше полиариленфталида, включающий: взаимодействие 2-(4'-фторбензоил)бензойной кислоты с 2,6-диметилфенолом в присутствии K2CO3 при нагревании в N,N-диметилацетамиде, обработку образовавшейся 2-[4'-(2'',6''-диметилфенокси)бензоил]бензойной кислоты хлористым тионилом и самополиконденсацию полученного при этом псевдохлорангидрида в нитро- или хлорсодержащих углеводородах с использованием хлоридов элементов III, IV, V, VIII групп в качестве катализатора. Технический результат – получение термо- и теплостойкого полиариленфталида, обладающего повышенной устойчивостью к гидролизу в кислых средах. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 3 пр.

Сложные полиэфирполиолы для получения жестких пенополиуретанов // 2643135

Настоящее изобретение относится к получению сложных полиэфирполиолов, используемых для получения жестких пенополиуретанов или пенополиизоциануратов. Описан сложный полиэфирполиол, получаемый путем взаимодействия: b1) от 10 до 70% мол. по меньшей мере одного соединения, выбранного из группы, состоящей из терефталевой кислоты, диметилтерефталата, полиэтилентерефталата, фталевого ангидрида, фталевой кислоты и изофталевой кислоты, b2) от 0,8 до 3,2% мол. триглицерида жирной кислоты, b3) от 10 до 70% мол. диола, выбранного из группы, состоящей из этиленгликоля, диэтиленгликоля и полиэтиленгликоля, и b4) от 5 до 50% мол. простого полиэфирполиола с функциональностью более 2 и гидроксильным числом от 150 до 1250 мг КОН/г, полученного путем алкоксилирования этиленоксидом, причем используют по меньшей мере 200 ммолей компонента b4) на килограмм сложного полиэфирполиола, и причем сумма компонентов b1)-b4) составляет 100% мол. Также описан способ получения жестких пенополиуретанов или жестких пенополиизоциануратов, включающий взаимодействие: А) по меньшей мере одного полиизоцианата, B) по меньшей мере одного указанного выше сложного полиэфирполиола, C) необязательно одного или нескольких других сложных полиэфирполиолов, отличающихся от компонента В), D) необязательно одного или нескольких простых полиэфирполиолов, E) необязательно одного или нескольких антипиренов, F) одного или нескольких вспенивающих агентов, G) одного или нескольких катализаторов, и H) необязательно других вспомогательных компонентов или добавок. Описан жесткий пенополиуретан, полученный указанным выше способом. Описано применение указанных выше жестких пенополиуретанов для изготовления элементов типа “сэндвич” с жесткими или гибкими покровными слоями. Описан полиольный компонент для получения жестких пенополиуретанов или жестких пенополиизоциануратов, содержащий от 10 до 90 % мас. указанного выше сложного полиэфирполиола. Технический результат – получение сложного полиэфирполиола позволяющего получать жесткие пенополиуретаны или пенополиизоцианураты с пониженным дымообразованием и хорошим качеством поверхности. 5 н. и 13 з.п. ф-лы, 2 табл., 7 пр.