Способ получения 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния



Способ получения 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния
Способ получения 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния

Владельцы патента RU 2537404:

Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС) (RU)

Изобретение относится к способу получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния. Способ включает взаимодействие незамещенных о(м)-карборанов с алкиламинами и алкилгуанидинами в среде низших алифатических спиртов. При этом процесс осуществляют при совместном воздействии катализатора и ультразвуковой активизации при температуре от 60 до 80°C в среде низших алифатических спиртов или соответствующих водно-спиртовых смесей. В качестве катализатора используют фториды щелочных металлов, фториды аммония или фториды тетраалкиламмония. Изобретение позволяет упростить получение незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния и увеличить их выход. 5 з.п. ф-лы, 12 пр.

 

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, в частности незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния, которые используются в качестве исходных веществ для синтеза дикарболлидов переходных металлов, B-замещенных карборанов и в составе электролитов для получения B-Ni-покрытий в изделиях радиоэлектронной и электротехнической промышленности.

Несмотря на то, что 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекабораты алкиламмония и алкилгуанидиния впервые были синтезированы в середине 60-х годов прошлого века, до настоящего времени отсутствует простой и удобный одностадийный метод получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатовалкил аммония и алкилгуанидиния.

Известен способ получения 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния расщеплением о(м)-карборанов под действием сильных оснований LiOH, NaOH или KOH в абсолютированном метиловом или этиловом спирте (в атмосфере инертного газа - аргона или азота) с образованием соответствующих 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов щелочных металлов и последующим осаждением нерастворимых в воде 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония реакцией 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов щелочных металлов с гидрохлоридами аминов в водной среде. Выход составляет 78-80% от теории. (Wiesboeck R.A., Hawthorne M.F. J. Am. Chem. Soc, 1964, 86, No. 8, 1642; Hawthorne M.F., Young D.C., Garrett Ph. M, Owen D.A., Schwerin S.G., Tebbe F.N., Wegner P.A. J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, No. 4, 862).

К недостаткам данного способа относится следующее:

- получение 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония осуществляется в 2 стадии, требует использования безводных (абсолютированных) растворителей и инертной атмосферы, а также требует дополнительной очистки незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов щелочных металлов, что снижает выход целевого продукта.

Модификацией вышеуказанного способа является расщепление о-карборана под действием сильных оснований LiOH, NaOH или KOH в среде вода/толуол или вода/гептан в присутствии 5-8% об. пиперидина или н-бутиламина с образованием 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов щелочных металлов (патент Чешской Республики CZ 296047, 2005). Получение 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония осуществляют способом, аналогичным вышеописанному, при этом выход составляет 75-80% от теории.

Недостатки данного способа аналогичны недостаткам, перечисленным в первом способе за исключением необходимости использовать абсолютированные растворители.

Наиболее близким по технической сущности и принятым нами в качестве прототипа является способ получения C-фенил-7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония (аммония) с применением аммиака или алкиламинов (Захаркин Л.И., Калинин В.Н. ДАН СССР, сер. Химия, 1965, т.163, №1, с.110). Реакцию осуществляли в одну стадию, используя в качестве исходного сырья замещенный фенил карборан, в среде абсолютированного этилового спирта при нагревании, в качестве алкиламинов использовали н-бутиламин, диэтиламин, триэтиламин.

Однако данный способ мало применим к получению незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуа-нидиния вследствие того, что незамещенные о(м)-карбораны в указанных условиях практически не реагируют с аммиаком, алкиламинами и алкилгуанидинами, а 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекабораты образуются в незначительных (следовых) количествах. Таким образом, данный способ имеет следующие недостатки: низкий выход целевого продукта и, как следствие, сложность выделения и очистки 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония (алкилгуанидиния), низкая скорость реакции (большая продолжительность процесса).

Задачей данного изобретения является разработка простого способа получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния с высоким выходом.

Поставленная цель достигается с помощью предложенного нами способа получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния взаимодействием о(м)-карборанов с алкиламинами и алкилгуанидинами в среде неабсолютированных низших алифатических спиртов или в водно-спиртовых смесях при температуре от 60 до 80°C при совместном воздействии катализатора и ультразвуковой активизации (35 кГц), с последующим выделением конечного продукта. В качестве катализаторов используют фториды аммония, щелочных металлов (Li, Na, K, Rb, Cs) и фториды тетраалкиламмония следующей формулы: (R8)4NF где R8=Н, СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-C4H9. В качестве низших неабсолютированных алифатических спиртов используют метиловый, этиловый, н-пропиловый или изопропиловый спирты. В качестве алкиламинов используют алкиламины следующей формулы: NR1R2R3, где R1=Н, СН3, С2Н5, н-С3Н7, изо-С3Н7, н-C4H9, изо-C4H9, втор-C4H9; трет-C4H9, бензил; R2=Н, СН3, С2Н5, н-С3Н7, изо-С3Н7, н-C4H9, изо-C4H9, втор-C4H9, бензил; R3=СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-C4H9, изо-C4H9, бензил. В качестве алкилгуанидинов используют алкилгуанидины следующей формулы: R4R5N-C(=NH)-NR6R7, где R4=Н, СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-C4H9, фенил; R5=СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-C4H9, фенил; R6=Н, СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-C4H9, фенил; R7=СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-C4H9, фенил.

Достигнутый технический результат состоит в упрощении синтеза незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния за счет следующих факторов: синтез проводится в одну стадию, проводится на воздухе (без использования инертной атмосферы), не требует абсолютирования растворителей, снижается продолжительность процесса за счет УЗ активации и катализа. Выходы конечных продуктов составляют 80-90% от теории на перекристаллизованный из дистиллированной воды продукт.

Процесс протекает в соответствии с уравнениями реакций:

где R=СН3, С2Н5, н-C3H7, изо-C3H7; R1=Н, CH3, C2H5, н-C3H7, изо-C3H7, н-C4H9, изо-C4H9, втор-C4H9, трет-C4H9, бензил; R2=Н, CH3, C2H5, н-C3H7, изо-C3H7, н-C4H9, изо-C4H9, втор-C4H9, бензил; R3=СН3, C2H5, н-C3H7, н-C4H9, изо-C4H9, бензил; R4=Н, CH3, C2H5, н-C3H7, н-C4H9, фенил; R5=СН3, C2H5, н-C3H7, н-C4H9, фенил; R6=Н, CH3, C2H5, н-C3H7, н-C4H9, фенил; R7=CH3, C2H5, н-C3H7, н-C4H9, фенил;

))) - УЗ активация;

Кт - катализатор;

Все реакции получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния проводят в круглодонной колбе, снабженной термометром, обратным холодильником с газоотводом и гидрозатвором в воздушной атмосфере. Мольное соотношение о(м)-карборан : алкиламин (алкилгуанидин) составляет от 1:2 до 1:4. Количество катализатора 1-10 мол. %. Нагревание реакционной массы до требуемой температуры осуществляют в УЗ ванне с обогревом, заполненной рабочей жидкостью - дистиллированной водой. Перемешивание реакционной массы осуществляют за счет воздействия ультразвуковых волн, вызывающих кавитацию, (35 кГц, 120 Вт). Продолжительность процесса составляет от 5 до 10 часов. Далее реакционную массу обрабатывают дистиллированной водой, затем водно-спиртовую суспензию нагревают до кипения, кипятят 20-30 мин, раствор фильтруют горячим (90°С), нерастворимый остаток на фильтре (непрореагировавший о(м)-карборан) отправляют на рекупирацию, фильтрат упаривают примерно до 25% исходного объема и охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок целевого продукта отфильтровывают, промывают на фильтре дистиллированной водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре в течение 24 часа или в вакууме (30 мм рт.ст.) при 60-80°C в течение 4-5 часов.

Ниже приведены примеры осуществления предлагаемого способа получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния.

Пример 1. Получение 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекабората триметиламмония.

В двугорлую круглодонную колбу (0,1 л), снабженную термометром, обратным холодильником с газоотводом и гидрозатвором, помещенную в ультразвуковую ванну с обогревом, загружают 36,84 ммоля триметиламина в виде 20%-ного раствора в этиловом спирте (12,28 г) и 12,28 ммоля о-карборана (чистота 99%) - 1,79 г. Мольное соотношение о-карборан : триметиламин = 1:3. Добавляют 7 мг KF (1 мол.%). Включают ультразвуковую ванну. Процесс проводят при температуре 75°C в течение 5 часов. Далее реакционную массу выливают в 100 мл дистиллированной воды, дополнительные 50 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Объединенную водно-спиртовую суспензию нагревают до кипения и кипятят 20-30 мин. Горячий раствор (90°C) фильтруют на фильтре Шотта, фильтрат упаривают примерно до 25% от исходного объема, охлаждают до комнатной температуры. Полученную суспензию отфильтровывают, осадок на фильтре, который представляет собой целевой продукт, промывают 2 раза дистиллированной водой объемом 10 мл на каждую промывку. Полученный продукт высушивают на воздухе при комнатной температуре в течение 24 часов. Выход продукта составляет 80% от теории (1,9 г).

Пример 2. Получение 7,9-додекагидродикарба-нидо-ундекабората триметиламмония.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля триметиламина в виде 25%-ного раствора в воде (36,0 г), 50,0 ммоля м-карборана (чистота 99%) - 7,3 г и 100 мл 95%-ного этилового спирта. Добавляют 145 мг KF (5 мол.%). Продолжительность процесса 8 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляется по п.1. Выход продукта составляет 85% от теории (8,23 г).

Пример 3. Получение 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекабората триэтиламмония.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (15,5 г) триэтиламина (98%-ной чистоты), 50,0 ммоля о-карборана (чистота 99%) - 7,3 г и 150 мл метилового спирта. Добавляют 185 мг NH4F (10 мол.%). Процесс проводят при температуре кипения метилового спирта (65°C) в течение 8 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляется по п.1. Выход продукта составляет 82% от теории (9,66 г).

Пример 4. Получение 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекабората диэтиламмония.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (11,2 г) диэтиламина (98%-ной чистоты), 50,0 ммоля о-карборана (чистота 99%) - 7,3 г и 150 мл 95% этилового спирта. Добавляют 380 мг CsF (5 мол.%). Процесс проводят при температуре 80°C в течение 6 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляется по п.1. Выход продукта составляет 85% от теории (8,84 г).

Пример 5. Получение 7,9-додекагидродикарба-нидо-ундекабората триметиламмония.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля триметиламина в виде 25%-ного раствора в воде (36,0 г), 50,0 ммоля м-карборана (чистота 99%) - 7,3 г и 100 мл 95%-ного этилового спирта. Добавляют 654 мг тетрабутиламмония фторида в виде 1-молярного раствора в тетрагидрофуране (2,5 мл, 5 мол. %). Продолжительность процесса 7 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляется по п.1. Выход продукта составляет 88% от теории (8,52 г).

Пример 6. Получение 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекабората триэтиламмония.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (15,5 г) триэтиламина (98%-ной чистоты), 50,0 ммоля о-карборана (чистота 99%) - 7,3 г и 150 мл метилового спирта. Добавляют 826 мг (10 мол.%) тетраметиламмония фторида тетрагидрата (98%-ной чистоты). Процесс проводят при температуре кипения метилового спирта (65°C) в течение 7 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляется по п.1. Выход продукта составляет 83% от теории (9,78 г).

Пример 7. Получение 7,9-додекагидродикарба-нидо-ундекабората 1,1,3,3-тетраметилгуанидиния.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (36,0 г) 1,1,3,3-тетраметилгуанидина (99%-ной чистоты), 50,0 ммоля м-карборана (чистота 99%) - 7,3 г и 100 мл 95%-ного этилового спирта. Добавляют 654 мг тетрабутиламмония фторида в виде 1-молярного раствора в тетрагидрофуране - 2,5 мл (5 мол. %). Продолжительность процесса 8 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляется по п.1. Выход продукта составляет 88% от теории (10,98 г).

Пример 8. Получение 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекабората 1,1,3,3-тетраметилгуанидиния.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (36,0 г) 1,1,3,3-тетраметилгуанидина (99%-ной чистоты), 50,0 ммоля о-карборана (чистота 99%) - 7,3 г и 100 мл 95%-ного этилового спирта. Добавляют 654 мг тетрабутиламмония фторида в виде 1-молярного раствора в тетрагидрофуране - 2,5 мл (5 мол. %). Продолжительность процесса 6 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляется по п.1. Выход продукта составляет 90% от теории (11,23 г).

Пример 9. Получение 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекабората 1,3-дифенилгуанидиния.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (32,67 г) 1,3-дифенилгуанидина (97% чистоты), 50,0 ммоля о-карборана (чистота 99%) - 7,3 г и 100 мл 95%-ного этилового спирта. Добавляют 654 мг тетрабутиламмония фторида в виде 1-молярного раствора в тетрагидрофуране - 2,5 мл (5 мол. %). Продолжительность процесса 5 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляется по п.1. Выход продукта составляет 84% от теории (14,52 г).

Пример 10. Получение 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекабората 1,1,3,3-тетраметилгуанидиния.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (36,0 г) 1,1,3,3-тетраметилгуанидина (99%-ной чистоты), 50,0 ммоля о-карборана (чистота 99%) - 7,3 г и 100 мл 95%-ного этилового спирта. Добавляют 145 мг KF (5 мол.%). Продолжительность процесса 6 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляется по п.1. Выход продукта составляет 90% от теории (11,23 г).

Пример 11. Получение 7,8-додекагидродикарба-нидо-ундекабората 1,3-дифенилгуанидиния.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (32,67 г) 1,3-дифенилгуанидина (97%-ной чистоты), 50,0 ммоля о-карборана (чистота 99%) - 7,3 г и 100 мл 95%-ного этилового спирта. Добавляют 826 мг (10 мол.%) тетраметиламмония фторида тетрагидрата (98%-ной чистоты). Продолжительность процесса 6 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляется по п.1. Выход продукта составляет 82% от теории (14,17 г).

Пример 12. Получение 7,9-додекагидродикарба-нидо-ундекабората 1,3-дифенилгуанидиния.

Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с использованием реакционной колбы соответствующего объема.

Загружают 150,0 ммоля (32,67 г) 1,3-дифенилгуанидина (97%-ной чистоты), 50,0 ммоля м-карборана (чистота 99%) - 7,3 г и 100 мл 95%-ного этилового спирта. Добавляют 654 мг тетрабутиламмония фторида в виде 1-молярного раствора в тетрагидрофуране - 2,5 мл (5 мол.%). Продолжительность процесса 7 часов. Реакционную массу по окончании процесса выливают в 300 мл дистиллированной воды, дополнительные 100 мл дистиллированной воды используются для смывания продукта со стенок колбы. Выделение конечного продукта осуществляется по п.1. Выход продукта составляет 84% от теории (14,52 г).

Для подтверждения идентичности полученных незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония использовали метод спектроскопии ЯМР на ядрах 1H, 11B, 13C.

1. Способ получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония и алкилгуанидиния, включающий взаимодействие незамещенных о(м)-карборанов с алкиламинами и алкилгуанидинами в среде низших алифатических спиртов, отличающийся тем, что процесс осуществляют при совместном воздействии катализатора и ультразвуковой активизации при температуре от 60 до 80°C в среде низших алифатических спиртов или соответствующих водно-спиртовых смесей, причем в качестве катализатора используют фториды щелочных металлов, фториды аммония или фториды тетраалкиламмония.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют фториды щелочных металлов таких, как Li, Na, К, Rb, Cs.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют фториды тетраалкиламмония формулы (R8)4NF, где R8=Н, СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-С4Н9.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве алкиламинов используют первичные, вторичные и третичные амины формулы: NR1R2R3, где R1=Н, СН3, С2Н5, н-С3Н7, изо-С3Н7, н-C4H9, изо-C4H9, втор-C4H9, трет-C4H9, бензил; R2=Н, СН3, С2Н5, н-С3Н7, изо-С3Н7, н-C4H9, изо-C4H9, втор-C4H9,бензил; R3=СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-C4H9, изо-C4H9, бензил.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве алкилгуанидинов используют алкилгуанидины следующей формулы: R4R5N-C(=NH)-NR6R7, где R4=Н, СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-C4H9, фенил; R5=СН3, С2Н5, -н-С3Н7, н-C4H9, фенил; R6=Н, СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-C4H9, фенил; R7=СН3, С2Н5, н-С3Н7, н-C4H9, фенил.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве низших алифатических спиртов используют неабсолютированные метиловый, этиловый, н-пропиловый или изопропиловый спирты.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12). Способ включает взаимодействие о(м,п)-карборанов с галогенирующими агентами, в качестве которых используют N-галогенимиды(амиды): N-галоген-сукцинимиды, 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галоген-арилсульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген = Cl, Br, I; арил = фенил, п-толил, в среде кислотного органического растворителя.

Изобретение относится к способу получения моногалогенпроизводных 1,2-,1,7-,1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12). Способ включает взаимодействие о(м,п)-карборанов с галогенирующими агентами, в качестве которых используют N-галогенимиды(амиды): N-галоген-сукцинимиды, 1,3-дигалоген-5,5-диметилгидантоины, тригалоген-изоциануровые кислоты, N-галогенарил-сульфонамиды и их натриевые соли, N-галогенфталимиды, где галоген = Cl, Br, I; арил = фенил, п-толил, в среде кислотного органического растворителя.

Изобретение относится к способу получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов общей формулы (1) , где R=Bu, X=F (a); R=Hex, X=F (б); R=Hex, X=Cl (в); R=Bn, X=Cl (г). Способ включает взаимодействие непредельных соединений, выбранных из ряда гекс-1-ен, окт-1-ен или аллилбензол, с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора (Cp2ZrCl2) в соотношении 10:12:0,5 в гексане в атмосфере инертного газа при перемешивании в течение 7 ч, добавление к охлажденной до -10°C реакционной массе эфирата трехфтористого бора (BF3·Et2O) или хлорида бора (BCl3) и пиридина в двукратном по отношению к AlEt3 количестве, последующее перемешивание при комнатной температуре в течение 30-60 мин.

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, в частности к способу региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12).

Изобретение относится к способу получения незамещенных 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония. Способ включает взаимодействие незамещенных о(м)-карборанов с алкиламинами в среде низших алифатических спиртов.
Изобретение относится к способу получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората. Способ заключается во взаимодействии бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, 1,5-циклооктадиена и эфирата трифторида бора, BF3·OEt2, в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя.

Настоящее изобретение относится к получению борорганических соединений. Способ осуществляется взаимодействием α-олефинов с триэтилалюминием в присутствии катализатора цирконацендихлорида в атмосфере аргона при температуре ~20°C в течение 6 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до -60°C.

Настоящее изобретение относится к получению новых борорганических соединений, а именно к способу получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов общей формулы (1), , где R=C2H5, C3H7, C4H9. Способ включает взаимодействие дизамещенных ацетиленов (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) с триэтилалюминием (AlEt3) в гексане в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в соотношении ацетилен:AlEt3:Cp2ZrCl2=10:(10÷14):(0.3÷0.7) ммолей при ~40°C в течение 4 ч.

Изобретение относится к аналитической химии органических соединений, а именно к способу определения в воздухе пиридина на фоне алифатических аминов. Способ заключается в том, что ДБМВF2 или его производное адсорбируют на полимерной матрице, содержащей полярные группы (например, ОН-группы).

Изобретение относится к фармацевтической композиции для лечения заболевания, расстройства или патологического состояния, опосредованных гидролазой амидов жирных кислот (ГАЖК).

Изобретение относится к способу получения гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты (I). Способ включает восстановление трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиридин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты в условиях восстановительной гидрогенизации и затем обработку HCl с выходом гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты. Также предложены способы получения промежуточных продуктов, а именно 5-((трет-бутоксикарбонил)аминометил)-2-фторбензолбороновой кислоты и трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиридин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты. Изобретение позволяет существенно упростить получение гидрохлорида трет-бутилового сложного эфира (4-фтор-3-пиперидин-4-ил-бензил)-карбаминовой кислоты. 3 н. и 28 з.п. ф-лы, 1 пр.

Изобретение относится к пористому кристаллическому материалу. Материал имеет тетраэдрический каркас, включающий общую структуру М1-IM-М2, где М1 является металлом, имеющим первую валентность, М2 является металлом, имеющим другую валентность, отличную от указанной первой валентности, и IM является имидазолатным или замещенным имидазолатным связывающим фрагментом. При этом выполняется одно или более из следующих условий: М1 является одновалентным металлом и М2 является трехвалентным элементом; М1 является Li+; и М2 является В3+. Также предложены способы поглощения газа, способы отделения газа от потока содержащей газ текучей среды. Изобретение позволяет улучшить поглощение газа на весовой основе. 6 н.п. и 22 з.п. ф-лы, 3 ил, 8 табл., 3 пр.

Изобретение относится к области химической технологии азотсодержащих соединений кремния. Предложен способ получения олигоборсилазанов взаимодействием олигосилазанов, не содержащих при атоме азота алкильных радикалов, с амминборановым комплексом, не содержащим при атоме азота алкильных радикалов, при соотношении силазана к борсодержащему модификатору от 3 до 18, при этом процесс ведут при температуре 40-140°C в смеси толуола с диглимом или бензола с диэтиловым эфиром при молярном соотношении от 1:1 до 1:33. Технический результат: способ позволяет получить с высоким выходом олигоборсилазаны с заданной молекулярной массой, что достигается с помощью ступенчатой термообработкой реакционной смеси при повышенной температуре в интервале 40-80°C при замещении одной группы и в интервале 90-140° при замещении остальных атомов водорода у атома бора. 1 з.п. ф-лы, 4 табл., 13 пр.

Изобретение относится к соединению формулы: или его фармацевтически приемлемым солям. Значения радикалов следующие: Ra представляет собой член, выбранный из CN, C(O)NR1R2, С(О)OR3; R1 и R2 представляют собой Н, R3 представляет собой незамещенный C1-С10 алкил; Х представляет собой член, выбранный из N, СН и CRb, Rb представляет собой член, выбранный из галогена, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, С(О)OR4, OR4, NR4R5, где R4 и R5 представляют собой члены, независимо выбранные из Н, замещенного или незамещенного C1-С10 алкила, замещенного или незамещенного C1-С10 гетероалкила, содержащего по меньшей мере 1 гетероатом, где гетероатом представляет собой О или N, причем гетероатом может занимать любое внутреннее положение в гетероалкильной группе или занимать такое положение, через которое алкильная группа присоединена к оставшейся части молекулы, незамещенного С3-С10 циклоалкила, пиридила, замещенного группой CN, или независимо представляют собой ; и , где заместители алкила и гетероалкила независимо выбирают из группы, включающей: -R′, =O, -CO2R′, -OR′, -OC(O)R′, -NR′′C(O)R′, -NR′R′′, -CONR′R′′, пиридил, галоген, , 4-метилпиперазинил, 4-метилпиперидинил, в количестве от 0 до 3; и где R′ и R′′ независимо выбирают из группы, включающей водород, незамещенный фенил, незамещенный C1-С10 алкил, C1-С10 алкокси, при условии, что R4 и R5, вместе с атомами, к которым они присоединены, необязательно объединены с образованием 4-8-членного незамещенного гетероциклоалкильного кольца, содержащего 1-2 гетероатома, выбранного из N и О, и при условии, что когда Rb представляет собой C(O)OR4, R4 не является Н. Также предложены фармацевтические составы, способ лечения состояния, опосредованного фосфодиэстеразой (ФДЭ), способ ингибирования ФДЭ. Изобретение позволяет получить соединения, способные ингибировать фосфодиэстеразу. 10 н. и 124 з.п. ф-лы, 141 ил., 2 табл., 29 пр.

Изобретение относится к способу получения карборанильных производных 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина формулы I, I где R представляет о-карборан или м-карборан, которые получают при взаимодействии меркаптокарборана с 5,10,15,20-тетра(n-трифторметансульфонилметилоксифенил)порфирином в условиях палладиевого катализа при кипячении в безводном толуоле при перемешивании в атмосфере инертного газа при комнатной температуре: последовательно добавляют диизопропилэтиламин (DIPEA), соответствующий меркаптокарборан, 1,1′-бис(дифенил-фосфино)ферроцен (dppf) и трис(дибензилиденацетон)дипалладий (Pd2(dba)3), после чего реакционную смесь кипятят в атмосфере Ar в течение нескольких часов, готовые продукты выделяют известными методами; 5,10,15,20-тетра(n-трифторметансульфонилметилоксифенил)порфирин получают при взаимодействии 5,10,15,20-тетрагидроксипорфирина с ангидридом трифторметансульфоновой кислоты в среде хлористого метилена в атмосфере инертного газа. Технический результат: получение новых карборанильных производных 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина, которые могут применяться в качестве противоопухолевых агентов в борнейтронозахватной терапии и фотодинамической терапии онкологических заболеваний. 1 ил., 2 пр.

Изобретение относится к способу получения соединений формулы где R1a и R1b выбирают из Н и F и один из R1a и R1b представляет собой F, Het представляет собой тетразолил, необязательно замещенный метилом, R2 выбирают из бензила и C1-С6 алкила, необязательно замещенных галогеном или С1-С4 алкилокси. Предложенный способ включает сочетание соединений и где X выбирают из Cl, Br, I и трифторметансульфоната, Y выбирают из BF3 и BR3R4, R3 и R4 выбирают из ОН, С1-С6моноспиртов и C1-C6двухатомных спиртов, или где R3 и R4 вместе с В, к которому они прикреплены, образуют необязательно замещенный метилом циклический боронат. 7 н. и 15 з.п. ф-лы, 10 пр., 1 табл.

Изобретение относится к технологии получения борорганических соединений, в частности к способу получения C,C′-карборандикарбоновых кислот окислением 1,2-бис(гидроксиметил)-о-, 1,7-бис(гидроксиметил)-м- и 1,12-бис(гидроксиметил)-п-карборанов с последующим выделением конечного продукта. Окисление осуществляют галохроматами или бихроматами азотистых гетероциклических оснований при температуре от 20 до 30°C в течение 3-8 часов. Процесс проводят в среде органических амидных растворителей, в качестве которых используют N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, 1,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидро-2(1H)-пиримидинон. Изобретение позволяет упростить способ получения С,С′-карборандикарбоновых кислот. 16 з.п. ф-лы, 19 пр.

Изобретение относится к способу получения 1-фтор-2-алкилборациклопропанов общей формулы где R=н-С4Н9, н-С6Н13, н-C8H17, н-С12H25. Способ включает взаимодействие α-олефина (гекс-1-ен, окт-1-ен, дец-1-ен, тетрадец-1-ен) с тетрагидрофурановым комплексом фторида бора ВF3·ТГФ в присутствии Mg (порошок) и катализатора Ср2TiСl2 в тетрагидрофуране. Способ осуществляют в инертной атмосфере при охлаждении реакционной массы до 0°С в течение 1 ч и последующим перемешиванием при комнатной температуре (~ 20-22°С) в течение 12-16 часов при мольном соотношении α-олефин : ВF3·ТГФ : Mg : Ср2TiСl2=10 : (10÷30) : (20÷40) : (1.8÷2.2). Изобретение позволяет получить новые соединения бора, которые могут найти применение в качестве каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезах. 1 табл., 1 пр.

Изобретение относится к твердой форме, включающей кристаллическое соединение формулы 1: или его фармацевтически приемлемой соли, гидрату или сольвату. Кристаллическое соединение формулы 1 представляет собой кристаллическую форму А формулы 1 и имеет рентгеновскую порошковую дифрактограмму, содержащую пики, в приблизительных положениях пиков: 17,26±0,10, 21,60±0,10 и 27,73±0,10 градусов 2θ и по меньшей мере в приблизительных положениях пиков: 9,68±0,10, 24,68±0,10, 25,48±0,10 и 29,08±0,10 градусов 2θ. Также предложены фармацевтические композиции для лечения FAAH-опосредованного состояния, способ получения твердой формы, включающей кристаллическое Соединение формулы 1 или его фармацевтически приемлемой соли, гидрата или сольвата, и способ лечения FAAH-опосредованного состояния. Изобретение позволяет получить твердую форму, включающую кристаллическое соединение формулы 1, полезную для получения конечных лекарственных форм с улучшенными свойствами. 6 н. и 47 з.п. ф-лы, 35 ил., 5 табл., 2 пр.

Изобретение относится к способу получения солей формулы Ма+[B(Rf)(CN)x(F)y]a - (I), которые могут найти применение в качестве ионных жидкостей. Способ включает реакцию соли щелочного металла формулы Ме+[B(Rf)F3]- (II) с триалкилсилилцианидом с получением соли формулы Ме+[B(Rf)(CN)x(F)y]- (III) и последующую реакцию солевого обмена солей формулы III с солью формулы MA (IV). В формуле I Ма+ означает катион серебра, меди (I), меди (II) или органический катион, Rf означает линейную или разветвленную перфторированную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов С, C6F5, С6Н5, частично фторированный фенил или фенил, который моно- или дизамещен перфторалкильной группой, содержащей от 1 до 4 атомов С, где перфторалкильную группу выбирают независимо друг от друга, а означает 1 или 2, х означает 1, 2 или 3, у означает 0, 1 или 2, где 0 исключен в случае Rf=С6Н5, и х+у=3. В формуле II Ме+ означает катион лития, калия, натрия, цезия или рубидия, а Rf имеет значение, указанное выше. В формуле III Ме+, Rf, х и у имеют значения, указанные выше. Алкильная группа триалкилсилилцианида является в каждом случае, независимо друг от друга, линейной или разветвленной алкильной группой, содержащей от 1 до 4 атомов С. В формуле IV М имеет значение, указанное для Ма+, а А выбирают из группы анионов F-, Cl-, Br-, I-, ОН-, [HF2]-, [CN]-, [SCN]- и т.д. Способ позволяет получать соли формулы I с хорошим выходом из доступных исходных веществ. Изобретение относится также к способу получения соединений формулы III, отдельным солям лития формулы III, а также к электролиту и электрохимической ячейке, включающим эти соли. 5 н. и 9 з.п. ф-лы, 38 пр.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2015-01-10 2015-01-10T14:59:25
Наверх