Способ очистки газовых выбросов от ртути

Авторы патента:

B01D53/64 - тяжелые металлы или их соединения, например ртуть

Владельцы патента RU 2537613:

Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" (RU)

Изобретение относится к контролю загрязнений и применяется для уменьшения выделения ртути (Hg) в газовом выбросе преимущественно угольных ТЭС. Способ очистки газовых выбросов от ртути путем окисления паров ртути, при этом окисление паров ртути в газовом потоке проводят в реакторе при помощи ультрафиолетового излучения ртутных кварцевых ламп, при этом вводят в реактор дополнительный поток газа, содержащий активные частицы, генерируемые плазменным генератором. В качестве дополнительного потока газа подают воздух, содержащий в качестве активных частиц озон, электронно-возбужденные молекулы кислорода и азота и отрицательные ионы кислорода, при этом уменьшают подачу дополнительного потока газа по длине реактора пропорционально уменьшению концентрации паров ртути. Технический результат - повышение селективности очистки газовых выбросов от ртути, повышение глубины очистки выбросов от ртути. 2 з.п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение относится к контролю загрязнений и применяется для уменьшения выделения ртути (Hg) в газовом выбросе преимущественно угольных ТЭС.

Известны способы, которые включают операции окисления ртути с использованием для этого барьерного, импульсного, коронного или электронно-лучевого электрического разрядного устройства, обеспечивающего образование окиси ртути HgO, и операции сбора окиси в электростатическом фильтре жидкой очистки и отделения частиц из собранной смеси (Патент RU 2169622). Данное изобретение обеспечивает уменьшение выделения ртути (Hg) из выбросов топливных установок при сгорании ископаемого топлива с одновременным производством полезного для промышленных целей конечного продукта.

В патенте RU 2237882 рассматривается процесс конвертирования примесей в ядра конденсации при воздействии на анализируемую примесь озона, конденсационного проявления и укрупнения ядер конденсации в аэрозольные частицы с последующим измерением их концентрации. Однако в данном патенте это процесс используется для определения примесей в газах, а не как составная часть комплексной технологии очистки газа от паров ртути.

Также рассматривается использование для очистки загрязненного газа электростатически заряженных сорбентов (патент US 5591412). В этих патентах не рассматривается одновременное воздействие ультрафиолетового излучения на пары ртути и озона, что является ключевым фактом для сформулированного объекта правовой защиты.

Известны американские патенты, которые включают операции окисления ртути, US 8071500 «Thief carbon catalyst for oxidation of mercury in effluent stream» и US 7776780 «Catalysts for oxidation of mercury in flue gas», посвященные каталитическому удалению паров ртути.

Однако в данных методах пары ртути не подвергаются воздействию ультрафиолетового излучения.

Прототипом изобретения является способ окисления паров ртути, описанный в патенте US 8071500 при помощи катализатора на основе не до конца сгоревшего каменного угля, поверхность которого обработана галогеном. К недостаткам этого метода можно отнести необходимость использования дополнительных реагентов и отсутствие селективности такого метода окисления именно к ртути, содержание которой в газовом выбросе существенно ниже, чем остальных примесей, также способных к окислению, и ограничение глубины очистки, связанное с тем, что реакция происходит на поверхности частицы твердого катализатора, и остается вероятность того, что атом ртути не успеет попасть на эту поверхность.

Техническим результатом является повышение селективности очистки газовых выбросов от ртути, повышение глубины очистки выбросов от ртути.

Для достижения указанного результата предложен способ очистки газовых выбросов от ртути путем окисления паров ртути, при этом окисление паров ртути в газовом потоке проводят в реакторе при помощи ультрафиолетового излучения ртутных кварцевых ламп, при этом вводят в реактор дополнительный поток газа, содержащий активные частицы, генерируемые плазменным генератором.

Кроме того,

- в качестве дополнительного потока газа подают воздух, содержащий в качестве активных частиц озон, электронно-возбужденные молекулы кислорода и азота и отрицательные ионы кислорода,

- уменьшают подачу дополнительного потока газа по длине реактора пропорционально уменьшению концентрации паров ртути.

На фигуре дана общая схема установки для осуществления указанного способа, где 1 - реактор, 2 - вход газа, 3 - выход газа, 4 - ультрафиолетовая ртутная кварцевая лампа, 5 - блок питания ультрафиолетовой ртутной кварцевой лампы, 6 - плазменный генератор активных частиц, 7 - распределительная система.

Газовый поток, например, отходящих газов ТЭС, содержащий частицы ртути, направляют в реактор 1 через вход газа 2, где он облучается ультрафиолетовым излучением ртутной кварцевой лампы 4, питающейся от блока питания 5. При этом в реактор 1 дополнительно подают газ, например воздух, содержащий активные частицы, генерируемые плазменным генератором 6 через распределительную систему 7. Газовый поток, очищенный от частиц ртути, выходит из реактора 1 через выход газа 3.

Активные частицы генерируются неравновесным газовым электрическим разрядом в потоке газа (например, воздуха), продуваемого через разрядную зону. В качестве неравновесного газового разряда может быть использован диэлектрический барьерный разряд, коронный разряд и т.п. Состав относительно долгоживущих активных частиц, которые могут дойти до реактора, зависит от состава продуваемого газа и в случае воздуха представляет собой озон, электронно-возбужденные молекулы азота и кислорода, отрицательные ионы, гидратированные электроны и т.п.

Предлагаемый способ окисления паров ртути в газовом выбросе угольных ТЭС заключается в одновременном облучении газового потока, входящего в реактор 1, ультрафиолетовым излучении ртутной кварцевой лампы (одной или нескольких) 4 и впрыском в него активных частиц, генерируемых плазменным генератором активных частиц 6 через распределительную систему 7, обеспечивающую оптимальный профиль концентраций активных частиц по длине реактора. Такой подход обеспечивает селективность процесса окисления за счет механизма селективного воздействия именно на пары ртути, не затрагивая или почти не затрагивая другие примеси, и одновременно с этим глубину очистки от паров ртути. Решение проблемы селективности воздействия на пары ртути связано тем обстоятельством, что именно ртуть используется как рабочий газ в ультрафиолетовых лампах. Ультрафиолетовое излучение основной линии ртутной лампы с длиной волны 253,7 нм поглощается парами ртути резонансным образом. Сечение поглощения резонансного излучения в десятки раз больше газокинетического сечения атома ртути. Поглощение кванта ультрафиолетового излучения атомом ртути приводит к его электронному возбуждению и резкому увеличению константы окисления как молекулярным кислородом, так и озоном или другими активными частицами, генерируемыми плазмой. Для решения проблемы глубины очистки в поток обрабатываемого газа впрыскиваются активные частицы, генерируемые плазмой, для дополнительного окисления паров ртути. Это необходимо для достижения максимальной глубины очистки при разумных размерах реактора, сохраняя при этом высокую энергетическую эффективность. Дело в том, что в процессе окисления паров ртути их концентрация падает по длине реактора и длина поглощения ультрафиолетового излучения растет. При этом растет проскок ультрафиолетового излучения на стенку реактора и эффективность использования ультрафиолета падает. Для эффективного окисления паров ртути при малых концентрациях более эффективно использовать реакции, стимулированные активными частицами, генерируемыми плазмой. Таким образом, комбинируя облучение потока отходящих газов, содержащих пары ртути, ультрафиолетовым излучением и впрыск активных частиц генерируемых плазмой, управляя их концентрацией и распределением этой концентрации по длине реактора за счет распределительной системы, имеющей разную плотность выпускных отверстий в разных точках по длине реактора, уменьшая подачу потока газа, обработанного плазменным генератором активных частиц по длине реактора, следуя уменьшению концентрации паров ртути. Таким образом, можно обеспечить необходимую глубину очистки от паров ртути в максимально широком диапазоне ее концентраций, не теряя энергетическую эффективность процесса.

Пример 1

Через реактор объемом 0,5 л подавался поток воздуха при температуре 400°C и расходом 3 нормальных м³/час. Входная концентрация ртути составляла 0,25 ррм. Реактор просвечивался ультрафиолетовым излучением от двух ртутных кварцевых ламп через кварцевые окна, установленные на противоположных стенках. Потребляемая мощность ламп составляла 2 Вт. В реактор впрыскивался поток воздуха, прошедший через зарядную камеру импульсного барьерного разряда с вкладываемой мощностью 0,5 Вт. При этом концентрация ртути на выходе реактора упала в 25 раз до величины 0,01 ррм.

Пример 2

Через реактор объемом 0,5 л подавался поток воздуха при температуре 700°C и расходом 10 нормальных м³/час. Входная концентрация ртути составляла 0,3 ррм. Реактор просвечивался ультрафиолетовым излучением от двух ртутных кварцевых ламп через кварцевые окна, установленные на противоположных стенках. Потребляемая мощность ламп составляла 10 Вт. В реактор впрыскивался поток воздуха, прошедший через зарядную камеру импульсного барьерного разряда с вкладываемой мощностью 2,5 Вт. При этом концентрация ртути на выходе реактора упала в 50 раз до величины 0,005 ррм.

1. Способ очистки газовых выбросов от ртути путем окисления паров ртути, отличающийся тем, что окисление паров ртути в газовом потоке проводят в реакторе при помощи ультрафиолетового излучения ртутных кварцевых ламп, при этом вводят в реактор дополнительный поток газа, содержащий активные частицы, генерируемые плазменным генератором.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве дополнительного потока газа подают воздух, содержащий в качестве активных частиц озон, электронно-возбужденные молекулы кислорода и азота и отрицательные ионы кислорода.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что уменьшают подачу дополнительного потока газа по длине реактора пропорционально уменьшению концентрации паров ртути.

Изобретение относится к удалению диоксида углерода и других загрязняющих веществ из потоков отходов посредством их абсорбции из концентрированных потоков. Способ отделения тяжелых металлов от воды в конденсате дымовых газов от процесса, в котором диоксид углерода удаляется из газового потока на электростанции, содержит получение хлоридной соли и смешивание ее с водой и/или паром, чтобы получить раствор.

Адсорбер для очистки воздуха от паров ртутьсодержащих веществ // 2523803

Изобретение относится к оборудованию для проведения адсорбционных процессов в системе газ - адсорбент. Адсорбер для очистки воздуха от паров ртутьсодержащих веществ содержит корпус с крышкой и адсорбент, корпус и крышка соединены через уплотнительную прокладку ботами, а внутри корпуса, соосно ему, установлен стакан, вокруг которого уложена изоляция из мягкой теплоизоляционной базальтовой плиты, а в стакане, в верхней и нижней частях, установлены перфорированные диски, при этом объем стакана между дисками заполнен адсорбентом - материалом в виде гранул, обладающим высокой адсорбционной способностью и представляющим собой активированный уголь, импрегнированный серой, а между дисками и адсорбентом проложены сетки, причем в крышке расположен патрубок, подводящий загрязненный воздух, а в корпусе - патрубок, отводящий очищенный от паров ртути воздух.

Композиции на основе хлорида брома, предназначенные для удаления ртути из продуктов сгорания топлива // 2515451

Изобретение относится к композиции и способам удаления ртути из потоков отходящих топочных газов. Композиция для удаления ртути из продуктов сгорания топлива содержит источник брома, источник хлора и сорбент, способный адсорбировать бром и хлор, причем значение ТНО композиции на 10°C превышает ТНО самого сорбента.

Сорбирующие композиции и способы удаления ртути из потоков отходящих топочных газов // 2509600

Изобретение относится к сорбирующей композиции и способам удаления ртути из потоков отходящих топочных газов. Композиция для снижения выбросов ртути содержит бромированное органическое вещество и сорбент, причем значение ТНО композиции на 10°С превышает ТНО самого сорбента.

Способ сжигания ртутьсодержащего топлива (варианты), способ снижения количества выброса ртути, способ сжигания угля с уменьшенным уровнем выброса вредных элементов в окружающую среду, способ уменьшения содержания ртути в дымовых газах // 2494793

Изобретение относится к процессам горения, созданию способов, уменьшающих содержание ртути или серы в дымовых газах, выбрасываемых в атмосферу. Способ сжигания ртутьсодержащего топлива в печи топливосжигающей установки с пониженным количеством выброса ртути из указанной установки в окружающую среду, характеризуется добавлением композиции основного сорбента, содержащей бром или йод, к топливу перед вводом в печь, введением в указанную печь топлива с добавленной в него композицией основного сорбента, добавлением компонентов дополнительного сорбента, содержащих кальций, кремнезем и оксид алюминия в указанную печь при температуре, превышающей 1093°C, и сжиганием указанного топлива в печи с образованием газообразных продуктов сгорания, золы и тепловой энергии.

Катализатор окисления ртути и способ его приготовления // 2493908

Настоящее изобретение относится к катализатору окисления ртути (варианты) и способу его приготовления (варианты). Описан катализатор окисления ртути в отходящем газе до водорастворимого соединения ртути, предотвращающий улетучивание МоО3, который содержит: TiO3 в качестве носителя; V2O5 и МоО3 в качестве активных компонентов, нанесенных на носитель, и по меньшей мере один из элементов, выбранных из группы, состоящей из W, Cu, Со, Ni, Zn и их соединений, в качестве компонента, предотвращающего улетучивание МоО3, нанесенного на носитель.

Катализатор на углеродной основе для десульфуризации дымовых газов, и способ его получения, и его использование для удаления ртути в дымовых газах // 2447936

Изобретение относится к катализатору на углеродной основе и его использованию в каталитической десульфуризации дымовых газов для удаления оксидов серы и ртути из дымовых газов.

Применение соединений, содержащих галоген и азот, для снижения выбросов ртути при сжигании угля // 2441905

Удаление ртути // 2441699

Способ уменьшения содержания серы и/или ртути в дымовых газах (варианты), композиция сорбента, способ сжигания угля с уменьшенным количеством выброса в окружающую среду вредных элементов (варианты), угольная зола, полученная вышеуказанными способами, и цемент, пуццолан, бетонная смесь и ее раствор, бетонная конструкция, способ получения цементирующей смеси, полученные на основе упомянутой золы или посредством нее // 2440179

Способ очистки дымовых газов тепловых пылеугольных электростанций от ртути // 2540652

Изобретение относится к области экологии в энергетике. Способ очистки дымовых газов пылеугольных котлов тепловых электростанций от ртути, включающий введение активированного угля в качестве сорбента, отличающийся тем, что сорбент получают из щелочного древесного угля путем его обработки водяным паром при температуре не менее 800°C с последующим дроблением и отсевом на сите с размером ячейки не более 100 мкм, при этом способ осуществляют в температурном интервале 110 - 120ºC с вводом сорбента в дымовые газы непосредственно перед золоулавливающими устройствами. Технический результат - увеличение степени очистки дымовых газов от ртути.

Твердая неорганическая композиция, способ ее получения и ее применение для снижения содержания диоксинов и тяжелых металлов в дымовых газах // 2543210

Изобретение относится к твердой неорганической композиции для снижения содержания диоксинов и фуранов, а также тяжелых металлов, в частности металлической ртути, присутствующих в дымовых газах, способу получения такой композиции и ее применению для снижения содержания диоксинов и фуранов, а также тяжелых металлов, в частности ртути, присутствующих в дымовых газах. Композиция содержит твердое сорбирующее вещество, представляющее собой неорганическое соединение, предпочтительно нефункционализированное. Указанное неорганическое соединение выбрано из числа филлосиликатов группы «палыгорскит-сепиолит» по классификации Дана, причем указанное неорганическое соединение допировано солью галогенида и сохраняет свою первоначальную кристаллическую структуру и указанная соль галогенида в пересчете на сухое вещество присутствует в количестве от 0,5% до 20% по весу относительно веса композиции. При этом указанная соль галогенида представляет собой галогенид щелочного металла, галогенид щелочноземельного металла или аналогичное соединение. Результатом является обеспечение совместного и эффективного снижения содержания диоксинов и тяжелых металлов, в частности в газообразном состоянии, присутствующих в дымовых газах, при применении одного и того же неорганического соединения, изготовление и внедрение которого просты и неопасны. 3 н. и 15 з.п. ф-лы, 2 табл., 9 пр.

Твердая минеральная композиция, способ ее получения и ее применение для снижения содержания тяжелых металлов в отходящем газе // 2574541

Изобретение относится к твердой минеральной композиции для удаления тяжелых металлов, в частности ртути, в отходящих газах. Твердая композиция содержит нефункионализированное допированное солью галида минеральное вещество в порошкообразной форме, поверхность которого, доступная для отходящих газов, частично или полностью покрыта солью галида и которое выбрано из группы, состоящей из галлуазита, гидроксидов кальция или магния, и их смесей, при этом композиция содержит 0,5-20,0 мас.% указанной соли галида в пересчете на сухое вещество. Способ получения композиции включает обеспечение минерального вещества, выбранного из группы, состоящей из галлуазита, гидроксидов кальция или магния, и их смесей, обеспечение соли галида и приведение в контакт указанного минерального вещества и указанной соли галида с образованием минерального вещества, допированного солью галида. Технический результат: эффективное снижение содержания тяжелых металлов в широком диапазоне температур отходящих газов при использовании полностью твердого минерального вещества, получение и применение которого является простым и безопасным. 3 н. и 15 з.п. ф-лы, 2 табл., 11 пр.

Система и способ очистки активированного угля и остатков сгорания угля // 2595690

Изобретение относится к очистке порошкообразного активированного угля (ПАУ) и остатков сгорания угля (ОСУ). Способ заключается в нагревании по меньшей мере одного из отработанного ПАУ и/или ОСУ с выделением по меньшей мере одного тяжелого металла из по меньшей мере одного из отработанного ПАУ и/или ОСУ с созданием очищенного потока и потока испаренного тяжелого металла. Поток испаренного тяжелого металла объединяют с водорастворимым сульфидом щелочно-земельного металла с созданием объединенного потока. Из объединенного потока удаляют по меньшей мере часть одного тяжелого металла. Объединение может содержать объединение потока испаренного тяжелого металла с водорастворимым сульфидом щелочноземельного металла и/или поверхностно-активным веществом, или гипердиспергатором. Технический результат: эффективное удаление тяжелых металлов из отработанного ПАУ и/или ОСУ, возможность их повторного использования. 9 з.п. ф-лы, 1 ил.

Использование неорганической соли, содержащей бромид, и активированного угля для сокращения выброса ртути из потока горючего газа // 2601474

Изобретение относится к смеси и способу с использованием такой смеси для сокращения выбросов ртути из потока горючего газа. Способ включает объединение компонентов, состоящих из соли бромида аммония или бромида кальция и активированного угля, полученного из древесины или кокосовой скорлупы, при температуре менее 150°С, и образование композиции, подходящей для сокращения выбросов ртути из потока горючего газа, которая имеет точку начального окисления (PIO), по меньшей мере приблизительно на 50 градусов Цельсия выше, чем точка начального окисления самого активированного угля. Изобретение обеспечивает эффективное сокращение выбросов ртути из потоков горючего газа. 2 н.п. ф-лы, 1 ил.

Задерживающая масса, состоящая из элементарной серы, осажденной на пористую подложку, для улавливания тяжелых металлов // 2627876

Настоящее изобретение относится к удалению тяжелых металлов из газового потока. Предложена задерживающая масса для улавливания ртути, которая содержит активную фазу, нанесенную на пористую подложку из оксида алюминия. Активная фаза содержит элементарную серу. Пористая подложка имеет объем пор V0,004>0,1 мл/г, где V0,004 соответствует суммарному объему пор, размер которых меньше 0,004 мкм, при этом подложка имеет полный объем пор от 0,3 до 1 см3/г. Изобретение обеспечивает эффективное извлечение ртути из промышленного газа, синтез-газа, природного газа. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 3 ил., 6 табл., 8 пр.