Биоцид

Авторы патента:

ЗОТКИН Игорь Иванович (RU)

КУЗНЕЦОВА Надежда Владимировна (RU)

КАБАНОВА Лариса Владимировна (RU)

A01N59/20 - медь

A01N55/02 - содержащие атомы металла

A01N37/06 - ненасыщенные карбоновые кислоты или их тиоаналоги; их производные

Владельцы патента RU 2539150:

ЗОТКИН Игорь Иванович (RU)
КУЗНЕЦОВА Надежда Владимировна (RU)

Изобретение относится к биоцидам. Биоцид включает соль цинка или меди (II) общей формулы

где М-Zn или Cu,

R¹ выбран из группы, включающей водород и метил,

R² выбран из группы, включающей водород и ОН,

R³ выбран из группы, включающей водород, алкил и группу SO₂OH.

Указанный биоцид дополнительно содержит вещество, выбранное из группы, включающей ионогенные и неионогенные поверхностно активные вещества, водорастворимые карбоновые кислоты и их соли с металлами, фенолы, соли цинка с неорганическими кислотами, при массовом отношении этого вещества к соли меди или цинка общей формулы (1) от 1:200 до 1:0,7. Изобретение позволяет повысить эффективность обработки. 3 табл., 65 пр.

Изобретение относится к биоцидам, предназначенным, например, для получения дезинфекционных и антисептических составов, введения в состав полимерных материалов, обработки древесины, бумаги, строительных конструкций и иных материалов с целью предотвращения их порчи под воздействием биологических объектов (микроорганизмов, грибков, водорослей), создания различных изделий с биоцидными свойствами и др.

Известно использование в качестве биоцидов различных соединений цинка и меди, в частности, оксидов и неорганических солей цинка и меди (RU 95102413, C09D 5/14, 1997; RU 2162870, C09D 5/02, C09D 5/14, 2001; RU 2395548, C09D 5/14, B82B 1/00, 2010; RU 2398804, C09D 5/14, A01N 59/00, A01N 47/00, B82B 1/00, 2010; US 5540954, A01N 59/16, A01N 59/20, B27K 3/52, B05D 7/06, A01N 31/08, A01N 31/00, 1996; US 6858658, A01N 59/20, A01N 59/16, C09D 5/16, C08K 3/10, C08K 3/18, C08K 3/22, 2005; US 20080219944, C09D 5/16, 2008; US 20090223408, C09D 5/16, C09D 5/14, 2009), нафтенатов или резинатов цинка и меди (RU 2377121, B27K 3/50, B27K 3/52, B27K 3/22, 2009; ЕР 2161316, C09D 133/06, C09D 133/12, C09D 143/04, C09D 5/16, C09D 7/12, 2010; ЕР 2360214, C09D 143/04, C09D 193/04, C09D 5/16, 2011; US 4258090, C04B 41/45, C04B 41/52, C04B 41/60, C04B 41/70, B05D 3/02, 1981), аммиачных комплексов солей цинка (US 5460644, C08K 3/10, C08K 3/00, C09D 5/14, C09D 5/00, 1995), пиритионатов цинка и меди - бис-(2-пиридилтио)-1,1'-диоксидов (RU 2111993, C09D 5/14, C09D 5/16, 1998; RU 2415168, C09D 5/16, C09D 5/14, 2011; US 5185033, C09D 5/14, C09D 5/16, 1993; US 5298061, C09D 5/16, C09D 5/14, 1994; US 5717007, C09D 5/16, C08L 33/10, C08K 05/17, C08K 05/18, 1998; US 6399560, A01N 43/40, A01N 43/34, A61L 2/18, C11D 3/48, 2002; US 7410553, D21C 5/02, B32B 27/04, D21G 1/02, 2008). Указанные соединения применялись с различной степенью эффективности в качестве добавок к покрытиям, предназначенным для обработки строительных конструкций и для предотвращения обрастания подводных конструкций и частей судов, а также для обработки бумаги и древесины.

Известно использование в качестве биоцида соли цинка с уксусной и метакриловой кислотами, т.е. метакрилат-ацетата цинка, проявляющего определенную биоцидную активность в составе водной стиролакриловой дисперсии, используемой в качестве полимерной грунтовки при получении лакокрасочных покрытий на различных поверхностях (RU 2315793, C09D 5/14, C09D 131/02, C09D 133/10, 2008).

Наиболее близким к предложенному является известный биоцид, представляющий собой соль цинка или меди (II) общей формулы

где М-Zn или Cu,

R¹ выбран из группы, включающей водород и метил,

R² выбран из группы, включающей водород и ОН,

R³ выбран из группы, включающей водород, алкил и группу SO₂OH,

(RU 2012118305, A01N 55/02, C09D 5/14, D21H 25/02, B27K 3/38, решение о выдаче патента от 09.07.2013; данный источник информации включен в уровень техники в соответствии с абзацем 1 пункта 5.2 части третьей «Руководства по проведению экспертизы заявок на изобретения по существу»). Биоциды, отвечающие формуле (1), обладают широким спектром воздействия на биологические объекты и могут быть использованы в дезинфицирующих составах различного назначения, в составе покрытий, составах для обработки бумаги и древесины, полимерных композициях с повышенной устойчивостью к грибковым поражениям, а также во многих способах предотвращения отрицательного воздействия биологических объектов на организмы и материалы.

Для повышения эффективности воздействия биоцидов на различные биологические субстраты предложен биоцид, включающий соль цинка или меди (II) общей формулы

где М-Zn или Cu,

R¹ выбран из группы, включающей водород и метил,

R² выбран из группы, включающей водород и ОН,

R³ выбран из группы, включающей водород, алкил и группу SO₂OH,

отличающийся тем, что он дополнительно содержит вещество, выбранное из группы, включающей ионогенные и неионогенные поверхностно-активные вещества, водорастворимые карбоновые кислоты и их соли с металлами, фенолы, соли цинка с неорганическими кислотами, при массовом отношении этого вещества к соли меди или цинка общей формулы (1) от 1:200 до 1:0,7.

Неожиданно было обнаружено, что биоцидная активность соединений формулы (1) существенно усиливается благодаря добавлению веществ, которые сами по себе не обладают или, в тех концентрациях, в которых они применены в сочетании с соединением формулы (1), почти не обладают биоцидным действием (далее - добавки).

Биоцид, включающий соединение формулы (1) и добавку, может быть использован во всех областях, в которых используются соединения формулы (1). В качестве добавок могут быть использованы:

- ионогенные поверхностно-активные вещества (ПАВ), такие, как ароматические и алифатические сульфокислоты и их соли (например, промышленные продукты, известные под названиями: сульфонол, Е-30, С-10), полиоксиалкиловые эфиры фосфорной кислоты (например, оксифос), полиаралкилпиридинийхлориды (например, катапин), полимеры непредельных карбоновых кислот (например, полиакриловая или полиметакриловая кислота),

- неионогенные ПАВ, такие, как полиоксиалкиленполиолы (например, полиэтиленгликоли, синтанолы), полиалкиленполиолы (например, поливиниловый спирт), поливинилпирролидон,

- водорастворимые карбоновые кислоты (например, уксусная, пропионовая, бензойная) и их соли с металлами,

- фенолы (например, фенол, тимол, ионол, резорцин),

- соли цинка с неорганическими кислотами (например, серной, соляной).

Сущность изобретения иллюстрируется примерами 1-65, описывающими использование изобретения в отношении патогенных микроорганизмов, представляющих собой удобную модель для исследования. Примеры 1-54 иллюстрируют влияние добавок на бактерицидную активность соединений формулы (1). Примеры 55-65 являются сравнительными и иллюстрируют отсутствие собственной бактерицидной активности добавок или их слабую бактерицидную активность в тех концентрациях, в которых они применены в сочетании с соединениями формулы (1).

Примеры 1-50. Готовят раствор метакрилат-сульфосалицилата цинка (соединение формулы (1), где R¹ - метил, R²=ОН, R³=SO₂OH) в дистиллированной воде концентрацией 0,2% мас. В полученный раствор вносят добавку в количестве, необходимом для создания ее определенной концентрации. Исследование бактерицидной активности выполняют в соответствии с ГОСТ Р 54354-2011 путем нанесения культуры бактерий группы кишечной палочки на подложки RIDA COUNT Coliform и обработки культуры исследуемым раствором, содержащим соединение формулы (1) и добавку. Бактерицидную активность определяли как долю микроорганизмов, оставшихся после воздействия биоцидной композиции в течение определенного времени, по отношению к исходному числу микроорганизмов. Данный метод определения активности использован для лучшей иллюстрации достигаемого технического результата, хотя очевидно и подтверждено многочисленными опытами, что изменение концентрации и времени экспозиции приводит к полному уничтожению бактерий. Результаты испытаний приведены в таблице 1.

Примеры 51-54. Аналогично примерам 1-50 готовят растворы различных соединений формулы (1) в дистиллированной воде концентрацией 0,2% мас., вносят в растворы рассчитанное количество добавки С-10 и испытывают их бактерицидную активность. Результаты испытаний приведены в таблице 2.

Примеры 55-65 (сравнительные). Готовят растворы в дистиллированной воде добавок, использованных в приведенных выше примерах, и испытывают их бактерицидную активность аналогично примерам 1-50. Данные приведены в таблице 3.

Таблица 1
Бактерицидная активность метакрилат-сульфосалицилата цинка (МССЦ) с добавками
№ примера	Добавка	Доля оставшихся микроорганизмов
Наименование	Концентрация, % мас.	Массовое отношение к МССЦ
1	2	3	4	5
1	-	-	-	0,28
2	Сульфонол	0,1	1:2	0,1
3	Сульфонол	0,001	1:200	0,1
4	Е-30	0,1	1:2	0,18
5	Е-30	0,001	1:200	0,18
6	С-10	0,1	1:2	0,18
7	С-10	0,001	1:200	0,18
8	Оксифос	0,1	1:2	0,16
9	Оксифос	0,001	1:200	0,16
10	Катапин	0,001	1:200	0,22
11	Полиакриловая кислота	0,3	1:0,7	0,15
12	Полиакриловая кислота	0,1	1:2	0,12
13	Полиметакриловая кислота	0,3	1:0,7	0,15
14	Полиметакриловая кислота	0,1	1:2	0,12
15	Полиэтиленгликоль ПЭГ-400	0,1	1:2	0,1
16	Полиэтиленгликоль ПЭГ-2500	0,1	1:2	0,15
17	Полиэтиленгликоль ПЭГ-6000	0,1	1:2	0,12
18	Синтанол АЦС-12	0,1	1:2	0,05
19	Синтанол АЦС-12	0,01	1:20	0,05
20	Синтанол АЛМ-2	0,1	1:2	0,08
21	Синтанол АЛМ-2	0,01	1:20	0,08
22	Поливиниловый спирт	0,3	1:0,7	0,2
23	Поливиниловый спирт	0,1	1:2	0,2
24	Поливинилпирролидон	0,3	1:0,7	0,17
25	Поливинилпирролидон	0,1	1:2	0,15
26	Уксусная кислота	0,1	1:2	0,1
27	Уксусная кислота	0,05	1:4	0,18
28	Уксусная кислота	0,2	1:1	0,06
29	Пропионовая кислота	0,2	1:1	0,018
30	Пропионовая кислота	0,1	1:2	0,22
31	Пропионовая кислота	0,05	1:4	0,26
32	Пропионовая кислота	0,01	1:20	0,27
33	Бензойная кислота	0,1	1:2	0,12
34	Бензойная кислота	0,05	1:4	0,15
35	Бензойная кислота	0,2	1:1	0,05
36	Ацетат натрия	0,1	1:2	0.15
37	Ацетат калия	0,1	1:2	0.18
38	Ацетат цинка	0,1	1:2	0.1
39	Пропионат натрия	0,1	1:2	0.14
40	Пропионат калия	0,1	1:2	0.15
41	Бензоат цинка	0,1	1:2	0.1

Продолжение таблицы 1
1	2	3	4	5
42	Бензоат натрия	0,1	1:2	0.15
43	Хлорид цинка	0,1	1:2	0.12
44	Сульфат цинка	0,1	1:2	0.15
45	Фенол	0,01	1:20	0,18
46	Фенол	0,05	1:4	0,12
47	Тимол	0,01	1:20	0,15
48	Тимол	0,05	1:4	0,1
49	Ионол	0,01	1:20	0,25
50	Резорцин	0,01	1:20	0,15

Таблица 2
Бактерицидная активность солей цинка или меди с добавкой С-10
№ примера	Соль цинка или меди	Доля оставшихся микроорганизмов при обработке
№ примера	Наименование	Концентрация, % мас.	Массовое отношение С-10 к соли
соли	С-10	солью	солью с добавкой
51	Метакрилатсалицилат цинка (R¹ - метил, R²=ОН, R³=Н)	0,2	0,1	1:2	0,35	0,2
52	Акрилатбензоат цинка (R¹=H, R²=H, R³=H)	0,2	0,1	1:2	0,3	0,25
53	Метакрилатбензоат цинка (R¹ - метил, R²=Н, R³=Н)	0,2	0,1	1:2	0,25	0,17
54	Метакрилатбензоат меди (R¹ - метил, R²=Н, R³=Н)	0,2	0,1	1:2	0,38	0,22

Таблица 3
Бактерицидная активность добавок
№ примера	Добавка	Доля оставшихся микроорганизмов
Наименование	Концентрация, % мас.
55	Сульфонол	10	1.0
56	Оксифос	10	1,0
57	С-10	10	1,0
58	Полиэтиленгликоль ПЭГ-400	10	1,0
59	Поливиниловый спирт	10	1,0
60	Бензойная кислота	0,1	0,8
61	Ацетат цинка	0.1	0,83
62	Бензоат цинка	0.1	0,79
63	Фенол	0,01	0,76
64	Тимол	0,01	0,43
65	Ионол	0,05	0,51

Биоцид, включающий соль цинка или меди (II) общей формулы

где М-Zn или Cu,
R¹ выбран из группы, включающей водород и метил,
R² выбран из группы, включающей водород и ОН,
R³ выбран из группы, включающей водород, алкил и группу SO₂OH,
отличающийся тем, что он дополнительно содержит вещество, выбранное из группы, включающей ионогенные и неионогенные поверхностно-активные вещества, водорастворимые карбоновые кислоты и их соли с металлами, фенолы, соли цинка с неорганическими кислотами, при массовом отношении этого вещества к соли меди или цинка общей формулы (1) от 1:200 до 1:0,7.

Изобретение относится к способу получения [N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфата меди пентагидрата общей формулы (1) в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией.

Снабженные противомикробной защитой материалы // 2530418

Cнабженный противомикробной защитой материал и применение этого материала. Материал состоит из матрицы, в которой в высокодисперсном, диспергированном или растворенном в ней виде содержатся неорганические фосфатные соли по меньшей мере двух разных катионов металлов, которыми являются медь (Cu) и цинк (Zn).

Фунгицидные композиции на основе солей меди // 2527307

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Фунгицидная композиция содержит: A) салицилат меди, имеющий следующую молекулярную формулу (I): где n представляет собой 0, 1, 2 или 3; Б) гидроксид меди ; B) медную соль, имеющую следующую формулу (III): где: - X представляет собой ион меди Cu2+; - Y означает хлорид-ион Cl-; - m представляет собой целое число, равное 2; возможно в присутствии диспергаторов, разбавителей, поверхностно-активных веществ и/или агрономически приемлемых коформулянтов.

Состав для стимулирования роста и развития сельскохозяйственных культур // 2519684

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Состав для стимулирования роста и развития сельскохозяйственных культур включает алканоламин, борную кислоту, лимонную кислоту, воду, соединение меди при мольном соотношении в смеси: соединение меди : борная кислота : лимонная кислота : алканоламин, равном 1:(2-8):(1-10):(4-80) при следующем соотношении компонентов, мас.%: смесь соединения меди, борной кислоты, лимонной кислоты и алканоламина в мольном соотношении, приведенном выше - 0,5-70, вода - остальное.

Использование жидкой минеральной композиции для улучшения адаптивной реакции растений на изменение условий окружающей среды // 2519233

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Применяют концентрированную жидкую минеральную композицию для опрыскивания листьев следующего состава: общий аммиачный азот N (%) 0,08-2%, калий, выраженный в K2O (%) 3-6%, магний, выраженный в MgO (%) 0,4-0,8%, натрий, выраженный в Na2O (%) 1-2%, кальций, выраженный в СаО (%) 0-0,5%, общие фосфаты, выраженные в SO3 (%) 3-6%, общий фосфор, выраженный в P2O5 (%) 0%, хлориды Cl (%) 1-2%, бикарбонаты (в % НСО3) 1,2-3,0%, бор (%) 0,1-0,2%, медь (%) 0,018-0,03%, марганец (%) 0,00005-0,006%, йод (%) 0,02-0,04%, цинк (%) 0,00005-0,006%, железо 0,0002-0,003, вода до 100%.

Стимулятор для предпосевной обработки семян зерновых культур // 2504154

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Бисмалондиамидхлорид меди (II) формулы [CuCl2(C3H6N2O2)2] применяют в качестве стимулятора роста зерновых культур.

Состав для стимулирования роста и развития сельскохозяйственных культур // 2497363

Изобретение относится к сельскохозяйственной промышленности. Состав для стимулирования роста и развития растений содержит смесь соединений меди и цинка, лимонной и борной кислоты, алканоламина в мольном соотношении 1:(1-3):(1-50):(1-10):(4-100).

Способ получения стимулятора зерновых культур // 2462034

Изобретение относится к области сельского хозяйства. .

Способ стимуляции всхожести семян // 2460296

Изобретение относится к области сельского хозяйства. .

Способ и вещество для стимуляции роста растений // 2438312

Изобретение относится к сельскому хозяйству. .

Способ снижения влажности зерна кукурузы при уборке // 2531165

Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к технологии уборки кукурузы на зерно. В способе снижения влажности зерна кукурузы при уборке предусмотрено за 8-10 дней до появления метелки опрыскивание посевов смесью Брексил-цинка и парааминобензойной кислоты в соотношении 1:1, которые растворяют на гектарную норму в воде.

Способ консервации водных препаратов минеральных веществ, консервированные водные препараты минеральных веществ и применение консервирующих соединений в водных препаратах минеральных веществ // 2529816

Изобретение относится к способу консервации водного препарата соединений кальция, который включает следующие стадии: (a) получение водного препарата по меньшей мере одного соединения кальция; (b) добавление к водному препарату стадии a) одного или более источников ионов лития в таком количестве, чтобы общее количество ионов лития в водном препарате составляло от 750 до менее 3000 промилле, вычисленное по отношению к воде в препарате; (c) добавление к водному препарату стадии a) одного или более источников ионов натрия и/или калия в таком количестве, чтобы общее количество ионов натрия и/или калия в водном препарате составляло от 3000 до менее 7500 промилле, вычисленное по отношению к воде в препарате, где стадии (b) и (c) могут быть выполнены одновременно или по отдельности в любом порядке.

Стимулятор для предпосевной обработки семян зерновых культур // 2504154

Способ получения стимулятора зерновых культур // 2462034

Изобретение относится к области сельского хозяйства. .

Способ стимуляции всхожести семян // 2460296

Изобретение относится к области сельского хозяйства. .

Стимулятор для предпосевной и внекорневой обработки семян // 2374254

Изобретение относится к области сельского хозяйства и предназначено для увеличения энергии прорастания, всхожести семян и урожайности зерновых культур при применении бисмалондиамиднитрата меди (II) формулы (I) Cu(NO3)2·2CH 2(CONH2)2 в качестве стимулятора роста зерновых культур.

Композиция для предотвращения болезней растений и способ предотвращения болезней // 2356227

Композиции из веществ с фунгицидной активностью // 2192743

Средство для защиты картофеля от фитофтороза // 2164066

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к растениеводству, и предлагает средство, защищающее картофель от фитофтороза. .

Моногидрат комплекса хлорида кобальта с n-окисью 2- метилпиридина, обладающий свойством повышать продуктивность гороха // 2106352

Изобретение относится к производным алкилпиридинов, в частности, к моногидрату комплекса хлорида кобальта с N-окисью 2-метилпиридина брутто-формулы Получено новое химическое соединение в этаноле при 25 - 78oС.

Синергические микробицидные композиции // 2537565

Изобретение относится к микробицидным композициям. Композиция содержит микробицидную синергетическую смесь: (а) 2-метил-4-изотиазолина-3-он и (б) одно или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из анисовой кислоты, дециленгликоля, диэтилентриаминпентауксусной кислоты (ДТПА), гидроксиэтилэтилендиаминтриуксусной кислоты (ГЭДТК), имминодисукцината (ИДС), малеиновой кислоты, метилглициндиуксусной кислоты (МГДК), феноксипропанола, фитиновой кислоты и пропионовой кислоты.