Способ получения 1-этил-3-[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов

Авторы патента:

Халилов Леонард Мухибович (RU)

Парфенова Людмила Вячеславовна (RU)

Ковязин Павел Викторович (RU)

Джемилев Усеин Меметович (RU)

C07F5/06 - соединения алюминия

Владельцы патента RU 2540089:

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук (RU)

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения 3-(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов общей формулы (1a-e):

Способ включает взаимодействие аллилбензолов с триэтилалюминием (AlEt₃) в присутствии катализатора Cp₂ZrCl₂. В качестве аллилбензола используют замещенные аллилбензолы, а именно аллиланизол, 4-аллил-1,2-диметоксибензол, 4-аллил-2-метоксифенол, 5-аллил-1,2,3-триметоксибензол, 5-аллил-1,3-бензодиоксол. Реакцию проводят в мольном соотношении аллилбензол : AlEt₃ : [Zr] = 50:(150-180):(1-2) при температуре 20-22°C в течение 16 часов в толуоле. Изобретение позволяет получить новые 3-(оксифенил)метилзамещенные алюминациклопентаны, которые могут найти применение в реакциях стереорегулярной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в качестве синтонов тонкого органического синтеза. 1 табл., 1 пр.

Изобретение относится к способу получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к способу получения 3-(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов общей формулы (1а-е):

Указанные соединения могут найти применение в реакциях стереорегулярной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в качестве синтонов тонкого органического и металлорганического синтеза ([1] Толстиков Г.А., Джемилев У.М., Толстиков А.Г. Алюминийорганические соединения в органическом синтезе. - Новосибирск: Гео, 2009. - 645 с.; [2] D'yakonov V.A. Dzhemilev Reaction in Organic and Organometallic Synthesis (Chemistry Research and Applications). - NY: Nova Science Pub., 2010 - 96 p.).

Известен способ ([3] Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Золотарев А.П., Муслухов P.P., Толстиков Г.А. Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1989. - №1. - С.207-208) получения 3-алкилзамещенных алюминациклопентанов (2) взаимодействием линейных терминальных алкенов с AlEt₃ в присутствии катализатора Cp₂ZrCl₂, взятых в мольном соотношении AlEt₃: алкен: Cp₂ZrCl₂ (100-120): 100: 2, при температуре 20°C за 6-8 ч по схеме:

Известный способ не позволяет получать 3-(оксифенил)метилзамещенные алюминациклопентаны (1a-d).

Известен способ ([4] Ибрагимов А.Г., Хафизова Л.О., Сатенов К.Г., Халилов Л.М., Яковлева Л.Г., Русаков С.В., Джемилев У.М.// Изв. АН. Сер. хим. - 1999. - №8. - С.1594-1600) получения рацемического 1-этил-3-фенилалюминациклопентана (3) реакцией AlEt₃ со стиролом (1:1,2) в присутствии 5 мол.% Cp₂ZrCl₂:

В результате образуется смесь 2-фенил-, 3-фенил-, 2,4-дифенил-, 2,5-дифенилалюминациклопентанов и фенилалюминациклопропана с выходом >90% и мольным соотношением 50:25:15:3:7 соответственно.

Известный способ не позволяет получать 3-(оксифенил)метилзамещенные алюминациклопентаны (1a-d).

Наиболее близким к изобретению является способ ([5] Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Золотарев А.П., Муслухов P.P., Толстиков Г.А. Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1990. - №12. - С.2831-2841) получения 3-бензилзамещенного алюминациклопентана (4) с выходом 82% в реакции AlEt₃ с аллилбензолом в присутствии катализатора Cp₂ZrCl₂, взятых в мольном соотношении AlEt₃: алкен: Cp₂ZrCl₂ = 120:100:2, за 10 ч при комнатной температуре.

Известный способ не позволяет получать 3-(оксифенил)метилзамещенные алюминациклопентаны (1a-e).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 3-(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов (1a-e).

Предлагается способ получения новых 3-(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов (1a-e).

Сущность способа заключается во взаимодействии замещенных аллилбензолов (аллиланизола, 4-аллил-1,2-диметоксибензола, 4-аллил-2-метоксифенола (евгенола), 5-аллил-1,2,3-триметоксибензола, 5-аллил-1,3-бензодиоксола) с триэтилалюминием (AlEt₃) в присутствии катализатора Cp₂ZrCl₂, взятых в мольном соотношении аллилбензол: AlEt₃: [Zr] = 50:(150-180):(1-2). Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (~ 20-22°C) и атмосферном давлении в толуоле. Время реакции 16 часов, выход целевого продукта (1a-e) составляет 70-80%. Реакция проходит по схеме:

Алюминациклопентаны (1a-e) образуются с участием кислородсодержащих аллилбензолов, AlEt₃ и Cp₂ZrCl₂ в качестве катализатора. В присутствии других алюминийорганических соединений (например, AlMe₃, AlBuⁱ ₃, Et₂AlCl) целевые продукты (1a-e) не образуются. В присутствии других комплексов переходных металлов, например ZrCl₄, Zr(acac)₄, Cp₂TiCl₂, Pd(acac)₂, Ni(acac)_2, алюминациклопентаны (1a-e) не образуются. Проведение реакции в бензоле, хлористом метилене или без растворителя приводит к снижению выхода алюминациклопентанов (1a-e) (Таблица 1).

Реакцию проводили при перемешивании на магнитной мешалке, при температуре ~ 20-22°C. При температуре выше 40°C возрастает скорость протекания побочных реакций. Понижение температуры снижает скорость образования (1a-e), а также увеличивает время реакции.

Проведение реакции в присутствии катализатора Cp₂ZrCl₂ больше 4 мол.% по отношению к олефину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1a-e). Уменьшение концентрации катализатора менее 2 мол.% вызывает снижение скорости реакции и выхода АОС (1a-e).

Изменение соотношения исходных реагентов в сторону уменьшения исходной концентрации AlEt₃ приводит к снижению скорости реакции и выхода целевого продукта (1a-e). Увеличение исходной концентрации AlEt₃ не приводит к значительному увеличению выхода (1a-e).

Существенные отличия предлагаемого способа:

1. Предлагаемый способ основывается на использовании в качестве исходных реагентов замещенных аллилбензолов (аллиланизола, 4-аллил-1,2-диметоксибензола, 4-аллил-2-метоксифенола (евгенола), 5-аллил-1,2,3-триметоксибензола, 5-аллил-1,3-бензодиоксола). Реакция проходит в толуоле. В известных способах используются алифатические алкены, стирол или незамещенный аллилбензол. Реакция походит в углеводородных растворителях или без растворителя.

2. В предлагаемом способе используется мольное соотношение исходных реагентов алкен : AlEt₃: [Zr] = 50:(150-180):(1-2), тогда как в известных способах соотношение алкен: AlEt₃: [Zr] составляет 100:120:2.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:

1. Способ позволяет получать 3-(оксифенил)метилзамещенные алюминациклопентаны (1a-e) с выходом 70-80%, синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется следующими примерами.

Общая методика. В стеклянный реактор объемом 10 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0.06-0.12 ммоль катализатора Cp₂ZrCl₂, 3 ммоль замещенного аллилбензола и 9-10.8 ммоль AlEt₃ (25% раствор в толуоле). Реакцию проводят при температуре 20-22°C при непрерывном перемешивании в течение 16 часов. Получают циклические АОС (1a-e) с выходом 70-80%. Выход целевых продуктов определяли по продукту гидролиза и дейтеролиза. Для этого реакционную массу разлагали 10% DCl или HCl, продукты экстрагировали бензолом, органический слой сушили над Na₂SO₄ и анализировали с помощью ГХ-МС.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 10 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 35 мг (0.12 ммоль) катализатора Cp₂ZrCl₂, 0.46 мл аллиланизола и 5.8 мл AlEt₃ (25% раствор в толуоле). Реакцию проводят при температуре 20-22°C при непрерывном перемешивании в течение 16 часов. Получают циклическое АОС 1a с выходом 80% (Табл.1, строка 4).

Примеры 2 и 3 для 4-аллил-1,2-диметоксибензола и 4-аллил-2-метоксифенола выполнены аналогично примеру 1. Результаты приведены в Табл.1, строки 10 и 13.

Спектральные характеристики продуктов гидролиза (2) и дейтеролиза (3).

1-Метокси-4-(2-метилбутил)бензол (2a). ЯМР ¹H (CDCl₃): 0.91 (д, CHCH₃, ³J=6.8 Гц, 3H), 0.98 (т, CH₃, ³J=7.6 Гц, 3H), 1.12-1.22 (м, CH₃CHH, 1H), 1.33-1.45 (м, CH₃CHH, 1H), 1.56-1.66 (м, CH, 1H), 2.38 (дд, CHCHHPh, ²J=13.2 Гц, ³J=8.0 Гц, 1H), 2.64 (дд, CHCHHPh, ²J=13.2 Гц, ³J=6.0 Гц, 1H), 3.85 (с, OCH₃, 3H), 6.89 (д, Ph, ³J=8.6 Гц, 2H), 7.13 (д, Ph, ³J=8.6 Гц, 2H). Спектр ЯМР ¹³C: 11.5 (C⁴), 18.9 (C¹), 29.0 (C³), 36.6 (C²), 42.3 (C⁵), 55.2 (OCH₃), 113.6, 129.7, 132.4, 157.9 (Ph).

1-[4-Дейтеро-2-(дейтерометил)бутил]-4-метоксибензол (3a). ЯМР ¹H (CDCl₃): 0.79-0.88 (м, CHCH₂D, 2H), 0.88-0.99 (м, CH₂D, 2H), 1.11-1.22 (м, CH₂DCHH, 1H), 1.34-1.46 (м, CH₂DCHH, 1H), 1.56-1.65 (м, CH, 1H), 2.38 (дд, CHCHH, ²J=13.2 Гц, ³J=8.0 Гц, 1H), 2.64 (дд, CHCHH, ²J=13.2 Гц, ³J=6.0 Гц, 1H), 3.84 (с, OCH₃, 3H), 6.88 (д, Ph, ³J=8.6 Гц, 2H), 7.12 (д, Ph, ³J=8.6 Гц, 2H). Спектр ЯМР ¹³C: 11.2 (C⁴, т, J_C-D=18.9 Гц), 18.6 (C¹, т, J_C-D=19.0 Гц), 29.0 (C³), 36.7 (C²), 42.4 (C⁵), 55.2 (OCH₃), 113.5, 129.8, 132.4, 157.8 (Ph).

1,2-Диметокси-4-(2-метилбутил)бензол (2b) ЯМР ¹H (CDCl₃): 0.92 (д, CHCH₃, ³J=6.8 Гц, 3H), 0.97 (т, CH₃, ³J=7.6 Гц, 3H), 1.10-1.22 (м, CH₂DCHH, 1H), 1.34-1.45 (м, CH₂DCHH, 1H), 1.55-1.67 (м, CH, 1H), 2.32 (дд, CHCHH, ²J=13.4 Гц, ³J=8.0 Гц, 1H), 2.59 (дд, CHCHH, ²J=13.4 Гц, ³J=6.0 Гц, 1Н), 3.88 (с, OCH₃, 3H), 3.90 (с, OCH₃, 3H), 6.69 (с, Ph, 1H), 6.71 (д, ³J=8.4 Гц, Ph, 1H), 6.81 (д, ³J=8.4 Гц, 1H). ЯМР ¹³C: 11.5 (C⁴), 18.9 (C¹), 29.0 (C³), 36.7 (C²), 43.0 (C⁵), 55.8 (OCH₃), 55.9 (OCH₃), 111.0, 112.4, 121.0, 134.4, 147.0, 148.6 (Ph).

4-[4-Дейтеро-2-(дейтерометил)бутил]-1,2-диметоксибензол (3b). ЯМР ¹H (CDCl₃): 0.81-0.87 (м, CH₂DCH, 2H), 0.87-1.00 (м, CH₂DCH₂, 2H), 1.11-1.23 (м, CH₂DCHH, 1H), 1.36-1.45 (м, CH₂DCHH, 1H), 1.56-1.68 (м, CH, 1H), 2.33 (дд, CHCHH, ²J=13.6 Гц, ³J=8.0 Гц, 1H), 2.59 (дд, CHCHH, ²J=13.6 Гц, ³J=6.0 Гц, 1H), 3.87 (с, OCH₃, 3H), 3.89 (с, OCH₃, 3H), 6.69 (с, Ph, 1H), 6.70 (д, ²J=8.4 Гц, Ph, 1H), 6.80 (д, ³J=8.4 Гц, 1H). ЯМР ¹³C: 11.2 (C⁴, т, J_C-D=19.0 Гц), 18.6 (C¹, т, J_CD=19.1 Гц), 29.0 (C³), 36.7 (C²), 43.0 (C⁵), 55.8 (OCH₃), 55.9 (OCH₃), 111.0, 112.4, 121.0, 134.4, 147.0, 148.6 (Ph).

2-Метокси-5-(2-метилбутил)фенол (2c) ЯМР ¹H (CDCl₃): 0.86 (д, CHHCH₃, ²J=6.8 Гц, 3H), 0.98 (т, CH₃, ³J=7.6 Гц, 3H), 1.11-1.23 (м, CH₂DCHH, 1H), 1.35-1.47 (м, CH₂DCHH, 1H), 1.56-1.69 (м, CH, 1H), 2.31 (дд, CHCHH, ²J=13.4 Гц, ³J=8.4 Гц, 1H), 2.58 (дд, CHCHH, ²J=13.4 Гц, ³J=6.0 Гц, 1H), 3.90 (с, OCH₃, 3H), 5.49 (с, OH, 1H), 6.64-6.71 (м, Ph, 1H), 6.67 (с, Ph, 1H), 6.87 (д, ²J=8.4 Гц, 1H). ЯМР ¹³C: 11.2 (C₄, т, J_CD=19.0 Гц), 18.6 (C¹, т, J_CD=19.0 Гц), 29.1 (C³), 36.8 (C²), 43.1 (C⁵), 55.9 (OCH₃), 111.6, 113.9, 121.8, 133.7, 143.5, 146.2 (Ph).

5-[4-Дейтеро-2-(дейтерометил)бутил]-2-метоксифенол (3c). ЯМР ¹H (CDCl₃): 0.82-0.89 (м, CH₂DCH, 2H), 0.89-0.99 (м, CH₂DCH₂, 2H), 1.11-1.23 (м, CH₂DCHH, 1H), 1.35-1.47 (м, CH₂DCHH, 1H), 1.56-1.69 (м, CH, 1H), 2.31 (дд, CHCHH, ²J=13.4 Гц, ³J=8.4 Гц, 1H), 2.58 (дд, CHCHH, ²J=13.4 Гц, ³J=6.0 Гц, 1H), 3.90 (с, OCH₃, 3H), 5.49 (с, OH, 1H), 6.64-6.71 (м, Ph, 1H), 6.67 (с, Ph, 1H), 6.87 (д, ²J=8.4 Гц, 1H). ЯМР ¹³C: 11.2 (C₄, т, J_CD=19.0 Гц), 18.6 (C¹, т, J_CD=19.0 Гц), 29.1 (C³), 36.8 (C²), 43.1 (C⁵), 55.9 (OCH₃), 111.6, 113.9, 121.8, 133.7, 143.5, 146.2 (Ph).

Таблица 1
Выход (1a-c) в реакции AlEt₃ с замещенными аллилбензолами в присутствии катализатора Cp₂ZrCl₂
№ п/п	Алкен	Соотношение алкен: AlEt₃ : [Zr]	Растворитель	Время реакции, час	Конверсия алкена, %	Выход 1, %
1	Аллиланизол	50:150:1	толуол	16	99	71
2		50:150:2	толуол	16	99	78
3		50:180:1	толуол	16	99	78
4		50:180:2	толуол	16	99	80
5		50:60:1	гексан	24	31	13
6		50:150:2	гексан	24	97	53
7		50:150:2	CH₂Cl₂	24	11	5
8		50:150:1	-	24	36	23
9	100:120:2∗	гексан	24	31	13
10	4-Аллил-1,2-диметоксибен-зол	50:180:1	толуол	16	99	78
11	4-Аллил-1,2-диметоксибен-зол	50:150:1	гексан	24	70	51
12	50:150:1	CH₂Cl₂	24	0	0
13	4-Аллил-2-метоксифенол	50:180:1	толуол	16	99	88
14	4-Аллил-2-метоксифенол	50:150:1	-	24	98	37
15	50:180:1	C₆H₆	24	86	55
∗ Приведен сопоставительный пример: реакция с аллиланизолом осуществлена в условиях, предложенных в ссылках [3-5]

Способ получения 3-(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов общей формулы (1a-e):

взаимодействием аллилбензолов с триэтилалюминием (AlEt₃) в присутствии катализатора Cp₂ZrCl₂, отличающийся тем, что в качестве аллилбензола используют замещенные аллилбензолы (аллиланизол, 4-аллил-1,2-диметоксибензол, 4-аллил-2-метоксифенол, 5-аллил-1,2,3-триметоксибензол, 5-аллил-1,3-бензодиоксол), реакцию проводят в мольном соотношении аллилбензол: AlEt₃ : [Zr] = 50:(150-180):(1-2) при температуре 20-22°C в течение 16 часов в толуоле.

Изобретение относится к химии и химической технологии, а именно к синтезу модифицированных силикагелей, содержащих ковалентно связанные с ними молекулы замещенных фталоцианинов, и их применению для фотообеззараживания воды.

Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана // 2536410

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана (1) Cпособ включает взаимодействие стирола с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии энантиомерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида .

Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана // 2536170

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3S)-циклогексилалюминациклопентана (1) Способ включает взаимодействие α-олефина с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии энантиомерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида ().

Способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов // 2478642

Изобретение относится к металлоорганическому синтезу, конкретно, к способу совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2) общей формулы: где R=н-C4H9, н-С 5Н11, н-C6H13.

Способ получения двойного изопропилата магния-алюминия // 2471763

Гетерогенный сенсибилизатор и способ фотообеззараживания воды от вирусного загрязнения // 2470051

Изобретение относится к химии и химической технологии, а именно к новым гетерогенным сенсибилизаторам, представляющим собой модифированные силикагели, и их использованию для фотообеззараживанию воды от вирусного загрязнения.

Способ получения диалкилцинка и моногалогенида диалкилалюминия // 2465277

Изобретение относится к способу получения диалкилцинка и моногалогенида диалкилалюминия. .

Способ получения и очистки алюминийалкилов // 2460733

Изобретение относится к способу получения и очистки алюминийалкилов. .

Способ получения моногалогенида диалкилалюминия // 2459829

Изобретение относится к способу получения моногалогенида диалкилалюминия. .

Способ получения 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюминио)бутанов // 2459828

Изобретение относится к области алюминийорганического синтеза, а именно к способу получения 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюминио)бутанов общей формулы (1): , где R=н-C4H9, н-C6H 13, н-C8H17.

Способ получения высокочистых алкоголятов алюминия // 2545053

Настоящее изобретение относится к способу получения высокочистых алкоголятов алюминия, которые применяются в качестве прекурсоров при синтезировании функциональной керамики. Способ заключается в предварительной обработке компактов алюминия с последующим их растворением в низших спиртах и очисткой полученных алкоголятов алюминия. При этом предварительную обработку компактов алюминия осуществляют путем их термообработки до образования в матрице металла выделений стабильных фаз, некогерентных с его первичным твердым раствором. 3 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 пр.

Волокнообразующие органоиттрийоксаналюмоксаны // 2551431

Изобретение относится к получению предкерамических волокнообразующих органо-иттрийоксаналюмоксанов. Предложен способ получения предкерамических волокно-образующих органоиттрийоксаналюмоксанов взаимодействием полиалкоксиалюмоксанов с раствором гидрата ацетилацетоната иттрия {[СН3(O)ССН=С(СН3)O]3Y·2,5Н2O}, концентрация которого 4,5-5,0 мас.% в ацетоуксусном эфире, в среде органического растворителя (гексан, толуол, этиловый спирт и т.п.) при температуре 20-50°C, при этом мольное отношении алюминий : иттрий (Al :Y) менее 200, с последующей отгонкой растворителей сначала при атмосферном давлении, а затем при пониженном давлении и температуре до 150°C. Технический результат - предложенный способ позволяет получать органоиттрийоксаналюмоксаны, являющиеся предшественниками тугоплавких оксидных волокон на основе оксида алюминия, модифицированных оксидами иттрия, способных выдерживать высокие температуры в окислительной среде. 4 ил., 2 табл., 7 пр.

Способ получения рацемических 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов // 2559363

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения рацемических 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов общей формулы (1a-d): Способ включает взаимодействие непредельных соединений с этилалюминийдихлоридом EtAlCl2, металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2. В качестве непредельного соединения используют замещенные аллилбензолы (аллиланизол, 4-аллил-1,2-диметоксибензол, 5-аллил-1,2,3-триметоксибензол, 5-аллил-1,3-бензодиоксол). Реакцию проводят в мольном соотношении Cp2ZrCl2:Mg:EtAlCl2:аллилбензол = (0.8-1.2):20:(25-50):20 при температуре 20-30°С в течение 72 часов в ТГФ. Полученные алюминийорганические соединения могут найти применение в качестве синтонов тонкого органического и металлорганического синтеза.1 табл., 2 пр.

Металлорганические скелетные материалы на основе 2,5-фурандикарбоновой или 2,5-тиофендикарбоновой кислоты // 2561603

Изобретение относится к пористому металлорганическому скелетному материалу. Материал содержит по меньшей мере одно по меньшей мере двухкоординационное органическое соединение, координационно соединенное по меньшей мере с одним ионом металла и являющееся производным 2,5-фурандикарбоновой или 2,5-тиофендикарбоновой кислоты. При этом по меньшей мере один ион металла является ионом металла, выбранного из группы, включающей алюминий, магний и цинк. Понятие «производное» означает, что 2,5-фурандикарбоновая кислота или 2,5-тиофендикарбоновая кислота могут присутствовать в скелетном материале в частично или полностью депротонированной форме. Также предложены формованное изделие, способ получения скелетного материала, применение скелетного материала или формованного изделия. Изобретение позволяет получить скелетный материал, который может применяться для аккумуляции газа и выделения газа из газовой смеси. 5 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 ил., 6 пр.

Способ получения пористых координационных полимеров mil-53 // 2578600

Изобретение относится к способу получения пористых координационных полимеров общей формулы MIL-53(X), где Х=Al или Cr. Способ включает смешение хлорида металла общей формулы XCl3×6H2O, где X имеет вышеуказанные значения, и 1,4-бензолдикарбоновой кислоты в присутствии растворителя, нагревание полученной реакционной смеси под воздействием СВЧ-излучения и выделение целевого продукта. В качестве растворителя используют смесь воды и полярного органического растворителя, взятых при массовом соотношении 1:1-4 соответственно. Процесс проводят при атмосферном давлении и температуре 120-130°C, а нагрев реакционной смеси осуществляют под воздействием СВЧ-излучения мощностью до 200 Вт. Техническим результатом изобретения является упрощение процесса, сокращение времени реакции при сохранении высокого выхода целевого продукта, а также улучшение качества кристаллической фазы. 1 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл., 5 пр.

Способ совместного получения 2,6,8,11-тетраэтил-4-фенил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундекана и 2,4,7,9,12-пентаэтил-5-фенил-1,8-дитиа-5-аза-2,4,7,9,12-пентаалюминациклододекана // 2584686

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу совместного получения 2,6,8,11-тетраэтил-4-фенил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундекана (1) и 2,4,7,9,12-пентаэтил-5-фенил-1,8-дитиа-5-аза-2,4,7,9,12-пентаалюмина-циклододекана (2): Способ включает взаимодействие 3-фенил-1,5,3-дитиазепана с EtAlCl2 в присутствии магниевого порошка с участием катализатора Cp2TiCl2. Мольное соотношение следующее: 3-фенил-1,5,3-дитиазепан : EtAlCl2 : Mg : Cp2TiCl2=1 : (4.5-5.5) : (4.5-5.5) : (0.03-0.07). Реакцию проводили в смеси растворителей Et2O - ТГФ (1:1, объемн.), в атмосфере аргона при 35-45°С в течение 6-10 ч. Полученные соединения могут найти применение в тонком органическом и металлоорганическом синтезе. 1 табл., 1 пр.

Способ получения 2,6,8,11-тетраэтил-4-арил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундеканов // 2594560

Изобретение относится к способу получения 2,6,8,11-тетраэтил-4-арил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундеканов общей формулы (1): Способ включает взаимодействие 3-арил(n-метилфенил, n-метоксифенил, n-хлорфенил, n-бром)-1,5,3-дитиазепанов с EtAlCl2 в присутствии магниевого порошка с участием катализатора Cp2TiCl2 и Cp2ZrCl2 при мольном соотношении 3-арил-1,5,3-дитиазепан : EtAlCl2 : Mg : Cp2TiCl2 : Cp2ZrCl2 = 1:(4.5-5.5):(4.5-5.5):(0.03-0.07):(0.03-0.07) в смеси растворителей Et2O - ТГФ (1:1, объемн.), в атмосфере аргона при температуре 35-45°С в течение 6-10 ч. Изобретение позволяет получить 2,6,8,11-тетраэтил-4-арил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундеканы, которые могут найти применение в тонком органическом и металлоорганическом синтезе. 1 табл., 2 пр.

Способ получения альфа гидрида алюминия // 2602141

Изобретение относится к области неорганической химии и может быть использовано для получения альфа гидрида алюминия, который находит применение в качестве энергетического компонента топливных элементов и твердых ракетных топлив. Описан способ получения альфа гидрида алюминия, включающий реакцию между хлоридом алюминия и лития алюмогидридом с образованием раствора эфирного комплекса гидрида алюминия и выпадением осадка хлорида лития, дозирование раствора эфирного комплекса гидрида алюминия в нагретый толуол, содержащий модифицирующую добавку, и выделение целевого продукта из нагретого толуола, в котором в качестве модифицирующей добавки используют хлориды щелочных металлов, реакцию между хлоридом алюминия и лития алюмогидридом осуществляют в температурном интервале от -40°C ÷ 15°C, а продолжительность дозирования раствора эфирного комплекса гидрида алюминия в толуол, нагретый до температуры в диапазоне 70°C÷105°C, составляет 10-30 минут. Технический результат: повышение выхода целевого продукта до 80-96% и повышение безопасности процесса. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.

Способ получения металлоорганических каркасных соединений с октакарбоксифталоцианинатами металлов в качестве основной структурной единицы // 2611438

Изобретение относится к способу получения металлоорганических каркасных соединений с октакарбоксифталоцианинатом металла в качестве основной структурной единицы. Способ заключается в сополимеризации металлов или солей металлов с органическим лигандом, последующей фильтрации продукта, промывке его органическими растворителями. При этом к 4,5-октакарбоксифталоцианинату кобальта или меди добавляют двукратный избыток соли алюминия или марганца, перемешивают в течение 2-4 часов при нагревании до 150-170°C. Изобретение позволяет получить новые, более дешевые высокоупорядоченные наноматериалы с заданной структурой и свойствами. 5 ил., 2 пр.

Способ получения органомагнийоксаналюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе // 2615147

Изобретение относится к способу получения органомагнийоксаналюмоксанов. Способ включает взаимодействие полиалкоксиалюмоксанов с ацетилацетонатом магния [CH3(O)CCH=C(CH3)O]2Mg в среде органического растворителя при температуре 20°С-70°С с последующей отгонкой растворителя сначала при атмосферном давлении, а затем при пониженном давлении и температуре до 140°С. Также предложены связующие и пропиточные материалы на основе органомагнийоксаналюмоксана. Изобретение позволяет получить органомагнийоксаналюмоксаны, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров высокочистой керамики на основе оксидов алюминия и магния, в частности алюмината магния состава MgAl2O4 (шпинель), и, кроме того, могут обладать волокнообразующими свойствами. 2 н.п. ф-лы, 3 ил., 2 табл., 2 пр.