Сетки, пропитанные инсектицидами, и их применение для защиты от вредителей

Предлагаемое изобретение относится к мерам и способ защиты от насекомых, в частности к сеткам. Предлагаемые сетки изготовлены из текстильных нетканых волокон, пропитанных инсектицидами, и имеют малый размер ячеек, который определяется отношением величины высоты ячейки к ее наибольшей стороне. Ячейки сетки имеют форму параллелограмма, шестиугольника и восьмиугольника. Предлагаемые сетки могут применяться для защиты от насекомых очень маленьких размеров, при этом они обеспечивают хорошую воздухо- и влагопроницаемость, что подходит для защиты продуктов сельского хозяйства. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 4 табл., 3 ил.

 

Данное изобретение касается сеток из текстильных волокон, пропитанных инсектицидами, имеющих малый размер ячеек, а также их применения для защиты от вредителей.

Сетки для защиты от насекомых, в принципе, являются известными. Они применяются, например, на окнах, чтобы удерживать насекомых всех видов, а также, при необходимости, живых существ большего размера, таких как птицы или грызуны, от проникновения внутрь дома. Кроме того, в качестве примера следует упомянуть применение москитных сеток. Помимо этого, сетки для защиты от насекомых применяют, чтобы защитить от вредителей растения, части растений, фрукты или неживые материалы, путем того, что эти растения или материалы, которые следует защитить, заворачивают в них или путем использования сетки в качестве окна в теплицах, или для сооружения теплиц.

В продаже доступны сетки для защиты от насекомых с различными размерами ячеек. Обычные москитные сетки из сложного полиэфира имеют ячейки с размером примерно 2 мм×2 мм; доступные в продаже москитные сетки из полиэтиленового моноволокна часто имеют гексагональные ячейки, причем расстояния между параллельными сторонами составляют 2,5 мм.

Однако сетки с подобным размером ячейки еще являются преодолимыми для маленьких насекомых, таких как, например, трипсы, белокрылки или москиты. Bethke с соавт. в публикации «Screen hole size and barriers for exclusion of insect pests of glasshouse crops» J. Entomol. Sc. 26: 169-177 (1991) указывают «критический диаметр насекомого», составляющий для различных более мелких насекомых приблизительно от 0,2 до 0,6 мм. Таким образом, сетки, которые также еще не должны быть преодолимыми для насекомых такого типа, должны иметь явно меньшие размеры ячеек, чем обычные москитные сетки. Доступные в продаже сетки для защиты от насекомых такого типа имеют размеры ячеек от менее чем 1 мм×1 мм и далее до 0,15 мм×0,15 мм.

Однако проницаемость сетки для воздуха, паров воды и света также неблагоприятным образом снижается с уменьшением размера ячеек. Так, воздухопроницаемость в случае очень густоплетеных сеток может быть значительно снижена, примерно на 50% по сравнению с сетками с широкими ячейками. Это снижение проницаемости для многих областей примения сеток, в частности при использовании в качестве оконных материалов для теплиц, является крайне нежелательным; более того, должны быть возможными достаточный воздухообмен и проникновение паров воды, а, кроме того, интенсивность света нельзя уменьшать слишком сильно.

Кроме того, известно, что защитные сетки от насекомых, в частности москитные сетки, пропитывают инсектицидами.

В международной заявке WO 2003/034823 предлагают композицию для пропитывания москитных сеток, которая включает по меньшей мере один инсектицид, одно сополимерное связующее вещество, а также по меньшей мере одно вспомогательное средство для диспергирования, а также пропитанные ей сетки.

В международной заявке WO 2005/064072 предлагается композиция для пропитывания москитных сеток, которая содержит по меньшей мере один инсектицид или другое активное вещество, а также по меньшей мере одно связующее вещество, а также пропитанные ей сетки. Связующее вещество может представлять собой полиакрилат, который в качестве мономеров содержит по меньшей мере один н-бутилакрилат, один акрилат, отличающийся от него, а также по меньшей мере один гидроксиалкилакриламид.

В европейском патенте ЕР 1411764 В1 предлагаются заграждения для предотвращения проникновения низколетающих насекомых в определенной области под открытым небом, которые включают сетки, пропитанные инсектицидами.

В международной заявке WO 2007/144401 предлагается способ защиты табака, при котором этот табак укрывают материалом, пропитанным инсектицидами, например, пропитанной инсектицидами сеткой. В примерах предлагаются сетки с квадратными ячейками размером от 2 мм×2 мм до 1 мм×1 мм.

В международной заявке WO 2008/52913 раскрывается способ защиты полезных культур, при котором растения накрывают пропитанной пестицидами сеткой, которая является проницаемой для света, воздуха и воды.

В японской патентной заявке JP 2270803 А предлагается сетка для защиты от насекомых, волокна которой получают сплавлением этилен-винилацетатного сополимера и действующего вещества эмпентрина, а также, при желании, других активных веществ. Эти волокна могут иметь диаметр от 0,2 до 1 мм, а размер ячейки составляет от 2 до 4 мм.

В японской патентной заявке JP 2001-292688 А предлагается сетка, защищающая от насекомых, для применения на окнах жилых помещений, офисов и теплиц, которая изготовлена из полиолефиновых волокон и покрыта акриловой смолой. Плотность петель составляет 20×20 нитей на один линейный дюйм, это соответствует размеру ячеек приблизительно 1,5 мм². Однако эта сетка не пропитана инсектицидами.

В международной заявке WO 2008/004711 предлагается сетка для контроля за насекомыми, волокна которой включают термопластичный полимер, а также активное вещество с давлением паров <1*10^-6 мм рт.ст. при 25°С, и причем эта сетка имеет в основном однотипные ячейки с площадью соответственно от 2 мм² до 36 мм².

Задачей изобретения является предоставление сетки для защиты людей, животных, растений и неживых материалов от поражения вредителями, которые также еще предоставляют достаточную защиту от мелких насекомых, но, тем не менее, обладают хорошей проницаемостью для воздуха, паров воды и света. Эти сетки должны служить, в частности, для защиты от москитов и быть подходящими для сооружения теплиц, а также защиты оконных и дверных проемов и вентиляционных отверстий.

Неожиданным образом было обнаружено, что эта проблема может быть решена путем отделки мелкоячеистых сеток инсектицидами. Эти мелкоячеистые сетки с отделкой также еще предоставляют достаточную защиту при более высокой относительной плотности популяции. Они также предоставляют защиту, прежде всего, в тех случаях, когда эта сетка имеет мелкие повреждения, такие как, например, дырки.

Соответственно этому были разработаны сетки для защиты от насекомых из текстильных волокон толщиной от 0,05 мм до 0,6 мм, причем эти текстильные волокна расположены таким образом, что сетка имеет рисунок переплетения из ячеек с четным числом углов и причем эта сетка снабжена по меньшей мере одним инсектицидом, и при этом ячейки выбираются из группы:

- четырехугольных ячеек в форме параллелограмма со сторонами а и b, а также высотой h_a, причем эта высота h_a составляет от 0,1 мм до 0,99 мм, а отношение длины к высоте b/h_a от 1: 1 до 5: 1, а также

- шестиугольных ячеек, которые имеют три пары соответственно параллельных друг другу сторон а, b и с на расстояниях h_a, h_b и h_c, причем высота h_a составляет от 0,1 до 0,99 мм, а соотношение ((h_b+h_c)/2)/h_a от 1:1 до 5:1,

- восьмиугольных ячеек, которые имеют четыре пары соответственно параллельных друг другу сторон а, b, с и d на расстояниях h_a, h_b, h_c и h_d, причем высота h_a составляет от 0,1 до 0,99 мм, а соотношение ((h_b+h_c+h_d)/3)/h_a от 1:1 до 5:1,

и причем эти данные по длине и высоте соответственно относятся к размеру отверстия.

В предпочтительном варианте исполнения изобретения эту сетку пропитывают предпочтительно водной композицией, включающей по меньшей мере один инсектицид и по меньшей мере одно полимерное связующее вещество.

Кроме того, изобретение касается применения сеток такого рода для защиты оконных и дверных проемов, для строительства теплиц, для защиты растений, а также для защиты продукции, прежде всего, чая, табака или хлопка.

В отношении данного изобретения следует по отдельности пояснить следующее.

Сетки

Сетки представляют собой сетки из текстильных волокон. При этом речь может идти о сетках из натуральных волокон или из синтетических волокон. Разумеется, что также речь может идти о смесях двух или нескольких различных волокон. Примеры натуральных волокон включают хлопковые, джутовые или льняные волокна. Предпочтительно речь идет о синтетических волокнах из подходящих полимеров. Примеры включают полиамиды, сложные полиэфиры, полиакрилонитрил или полиолефины. Предпочтительно речь идет о полиамидах, полиолефинах и сложных полиэфирах, особенно предпочтительно о полиолефинах или сложных полиэфирах, в частности полиэтилентерефталате (ПЭТ), а в высшей степени предпочтительными являются полиолефиновые волокна, в частности, полипропилен или полиэтилен.

Речь может идти о гладких или текстурированных волокнах. Эти волокна могут представлять собой мононити, олигонити или комплексные нити.

Полипропилен и полиэтилен могут представлять собой гомополимеры полипропилена или соответственно полиэтилена. Но речь также может идти и о сополимерах, которые, помимо этилена или соответственно пропилена, включают незначительные количества других сомономеров. Подходящие сомономеры могут представлять собой, в частности, другие олефины, такие как, например, этилен или пропилен, а также 1-бутен, 2-бутен, изобутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, стирол или α-метилстирол, диены и/или полиены. Как правило, доля сомономеров в полиэтилене или соответственно полипропилене составляет не более 20% масс., предпочтительно не более 10% масс. Вид и количество сомономеров выбираются специалистом в зависимости от желаемых характеристик волокна.

Особенно предпочтительными для изготовления волокон являются относительно высокомолекулярные, вязкотекучие продукты, которые характеризуются обычным способом через их показатель текучести расплава (ПТР) (определяемый согласно стандарту ISO 1133). Предпочтительно речь может идти по меньшей мере об одном полипропилене или полиэтилене с показателем текучести расплава (ПТР) (230°С, 2,16 кг) от 0,1 до 60 г/10 мин. Предпочтительно речь идет о полипропилене с показателем текучести расплава (ПТР) (230°С, 2,16 кг) от 1 до 50 г/10 мин, особенно предпочтительно от 10 до 45 г/10 мин и, например, от 30 до 40 г/10 мин. Сорта полипропилена такого типа особенно подходят для изготовления волокон. Само собой разумеется, может использоваться также смесь нескольких различных сортов полипропилена.

Эти текстильные волокна в сетке, в зависимости от вида этой сетки, имеют толщину от 0,05 до 0,6 мм, предпочтительно от 0,1 мм до 0,4 мм, особенно предпочтительно от 0,12 до 0,35 мм и наиболее предпочтительно от 0,2 до 0,3 мм.

Текстильные волокна расположены в форме сетки, причем эта сетка имеет рисунок переплетения из ячеек с четным числом углов. При этом сетки предпочтительно могут состоять из ячеек только одного вида, например, только из четырехугольных или только из шестиугольных ячеек, или они также могут включать два или больше различных видов ячеек, например сочетание из восьмиугольных и четырехугольных ячеек.

При этом ячейки в сетке предпочтительно должны в основном быть однотипными, это означает, что хотя сетка вполне может иметь небольшие отклонения применительно к форме и размеру ячеек, но что эти величины не слишком отклоняются от средних значений.

Ячейки в сетке предпочтительно выбирают из группы четырехугольных, шестиугольных или восьмиугольных ячеек.

Четырехугольные ячейки представляют собой ячейки в форме параллелограмма со сторонами а и b. Разумеется, термин «параллелограмм» включает также понятия «прямоугольник» и «квадрат». Значение меньшего угла между двумя сторонами параллелограмма, как правило, находится между 60 и 90°. Для крайнего случая, при значении 90°, параллелограмм представляет собой прямоугольник. Для крайнего случая, когда a=b и углы 90° речь идет о квадрате. Кроме того, этот параллелограмм имеет высоту h_a. В случае прямоугольника или соответственно квадрата эта высота h_a соответствует длине стороны а. Структура второй сетки из параллелограммов схематично показана на Фиг.1. Кроме того, на Фиг.1 также схематично показаны определения размеров a, b и h_a.

В случае шестиугольных ячеек три пары соответственно параллельных друг другу сторон а, b и с расположены на расстояниях h_a, h_b и h_с. Структура сетки из шестиугольников схематично показана на Фиг.2. Кроме того, на Фиг.2 также схематично показаны определения размеров а, b, с и h_a, h_b и h_с.

В случае восьмиугольных ячеек четыре пары соответственно параллельных друг другу сторон а, b, с и d расположены на расстояниях h_a, h_b, h_с и h_d. Структура сетки из восьмиугольников схематично показана на Фиг.3. Кроме того, на Фиг.3 также схематично показаны определения размеров а, b, с, d и h_a, h_b, h_c и h_d. Специалисту известно, что восьмиугольники также не могут составлять сплошной узор. Поэтому сетка, которая включает восьмиугольные ячейки, дополнительно включает по меньшей мере один другой вид ячеек. При этом речь может идти о четырехугольных ячейках, как, например, представлено на Фиг.3.

Согласно изобретению высота h_a как в случае параллелограмма, так и в случае шестиугольника и в случае восьмиугольника, составляет от 0,1 до 0,99 мм, предпочтительно от 0,1 до 0,9 мм, особенно предпочтительно от 0,12 до 0,8 мм и наиболее предпочтительно от 0,25 до 0,7 мм.

В случае параллелограмма отношение длины к высоте b/h_a составляет от 1:1 до 5:1, предпочтительно от 1:1 до 4:1 и особенно предпочтительно от 2: 1 до 4: 1. Таким образом, в случае соотношения b/h_a 1:1 ячейки могут представлять собой квадрат с длиной стороны от 0,1 до 0,99 мм. В случае большего значения соотношения b/h_a речь идет об элементе, вытянутом в одном направлении. Благодаря расстоянию h_a, составляющему не более 0,99 мм, от проникновения через сетку также эффективно задерживаются более мелкие насекомые, в то время как длина вполне может быть больше чем 0,99 мм, так что проницаемость сетки для воздуха не слишком нарушается.

В случае шестиугольника соотношение ((h_b+h_c)/2)/h_a составляет от 1:1 до 5:1, предпочтительно от 1:1 до 4:1 и особенно предпочтительно от 2:1 до 4:1. В этом случае соотношения аналогичны параллелограмму. В случае соотношения 1:1 речь идет о правильном шестиугольнике с тремя одинаковыми парами сторон, которые соответственно имеют одинаковые расстояния друг до друга, не больше 0,99 мм. При большем значении соотношения ((h_b+h_c)/2)/h_a образуется шестиугольник, вытянутый в одном направлении. Эффективность в отношении проницаемости для насекомых или соответственно для воздуха такая же, как в случае параллелограмма.

В случае восьмиугольника соотношение ((h_b+h_c+h_d)/3)/h_a составляет от 1:1 до 5:1, предпочтительно от 1: 1 до 4: 1 и особенно предпочтительно от 2:1 до 4:1. В этом случае соотношения аналогичны параллелограмму. В случае соотношения 1:1 речь идет о правильном восьмиугольнике с четырьмя равными парами сторон, которые соответственно имеют одинаковые расстояния друг до друга, не больше 0,99 мм. При большем значении соотношения ((h_b+h_c)/3)/h_a образуется восьмиугольник, вытянутый в одном направлении. Эффективность в отношении проницаемости для насекомых или соответственно для воздуха такая же, как в случае параллелограмма.

Помимо четырех- и шестиугольных ячеек также могут использоваться, например, комбинации четырех- и восьмиугольных ячеек, или на части сетки могут варьироваться форма и размеры ячеек. Например, края сетки могут быть сплетены более плотно, или для укрепления через промежутки могут быть вплетены более толстые текстильные волокна, которые также изготовлены из другого полимера.

Термины «высота» и «длина» относятся к открытой площади каждой ячейки, без учета волокон или соответственно волокон с нанесенным покрытием. Аналогично этому, термин «размер ячейки» в рамках данного изобретения обозначает размер отверстия ячейки, то есть открытую площадь каждой ячейки, без учета волокон или соответственно волокон с нанесенным покрытием.

Толщина волокон, применяемых для изготовления сетки, выбирается специалистом в зависимости от желаемых характеристик этой сетки. Чем толще эти волокна, тем, как правило, больше механическая устойчивость сетки, с другой стороны, с уменьшением размера ячеек доля открытой поверхности по сравнению с долей поверхности, закрытой волокнами, всегда становится меньше. Обычно толщина волокон должна соразмеряться таким образом, чтобы сетка имела по меньшей мере 20%, предпочтительно по меньшей мере 40% и, прежде всего, по меньшей мере 50% открытой площади. Сетки описанного типа доступны в продаже.

Применяемая сетка предпочтительно может представлять собой однослойную сетку. Однако речь также может идти о так называемой текстильной 3-d-плетеной ткани (Abstandsgewirke), в которой две сетки связаны друг с другом в двойной слой с помощью отдельных волокон.

Инсектициды

Согласно изобретению сетки снабжены по меньшей мере одним инсектицидом. Применяемое активное вещество, в принципе, может представлять собой любой инсектицид. Это понятие также должно охватывать такие средства для защиты от насекомых, которые хотя и не убивают насекомых, но обладают отталкивающим для насекомых эффектом. Специалист делает подходящий выбор в зависимости от предусмотренного вида использования. Разумеется, могут применяться также смеси различных инсектицидов. Кроме того, могут также использоваться комбинации инсектицидов с метаболическими ингибиторами, так называемыми «синергистами» (англ. Efficiency Boostern), такими как, например, пиперонилбутоксид (ПБО).

Подходящие инсектициды для выполнения изобретения приведены, например, в международной заявке WO 2005/64072, на страницах с 11, строка 28 по страницу 14, строка 34. Другие примеры включают N-арилгидразины, как указано в международной заявке WO 2006/128870, на страницах с 12, строка 1 по страницу 18, строка 37.

Предпочтительно речь идет по меньшей мере об одном инсектициде или соответственно средстве для защиты от насекомых, выбираемом из группы синтетических или природных пиретроидов, таких как, например, альфа-циперметрин, цифлутрин, дельтаметрин, этофенпрокс, перметрин или бифентрин, хлорфенапир и фипронил. Особенно предпочтительными являются альфа-циперметрин и хлорфенапир.

Обработка сетки инсектицидами

В случае термопластичных текстильных волокон применяемые инсектициды могут вводиться непосредственно в волокна благодаря тому, что инсектицид добавляют к расплаву полимера, который используется для прядения этих волокон. Это может осуществляться, например, в процессе обычной экструзии расплава перед прядением.

В другом варианте исполнения изобретения используют сетки из текстильных волокон без пропитки, которые пропитывают по меньшей мере одним инсектицидом. Фиксация инсектицида на волокне при этом предпочтительно осуществляется при помощи подходящего низкомолекулярного или полимерного вспомогательного вещества.

Предпочтительно сетки без пропитки могут пропитываться смесью, содержащей по меньшей мере один инсектицид и по меньшей мере одно полимерное связующее вещество. Особенно предпочтительно эта обработка осуществляется с помощью водной композиции, которая содержит по меньшей мере один инсектицид и по меньшей мере одно полимерное связующее вещество.

Полимерные связующие вещества

Связующее вещество служит для фиксации инсектицида на сетке. Благодаря этому достигают того, что активное вещество может или не вымываться совсем, или вымываться лишь очень медленно. Сетки для защиты от насекомых часто подвергаются действию воды, прежде всего, воздействию естественных атмосферных осадков, по причине образования росы или также по причине искусственного увлажнения.

Полимерное связующее вещество, в принципе, может представлять собой любое связующее вещество, при условии, что эти связующие вещества в состоянии фиксировать инсектициды на текстильных материалах. Предпочтительными являются, в частности, связующие вещества, которые известны из области пропитывания текстиля и нанесения покрытий на текстиль. Разумеется, что также может использоваться смесь нескольких различных связующих веществ.

Примеры охватывают (мет)акрилаты, включающие гомо- или сополимеры, полиуретаны, полиизоцианураты или воски, в частности, полиэтиленовые воски. Подходящие связующие вещества предложены, например, в международных заявках WO 2005/064072 на страницах с 17 по 24 или WO 2008/052913 на страницах с 21 по 33.

Например, речь может идти о связующих веществах, которые могут получаться путем полимеризации этиленовых ненасыщенных мономеров, предпочтительно по меньшей мере одного мономера из группы, выбираемой среди (мет)акрилатов, в частности, сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, содержащих от 1 до 12 атомов углерода в эфирном фрагменте, (мет)акрилатов, содержащих полимерно сшитые группы, (мет)акриловой кислоты, малеиновой кислоты или сложных эфиров малеиновой кислоты, акрилонитрила, стирола, винилацетата, винилового спирта, этилена, пропилена, аллилового спирта или винилхлорида.

В предпочтительном варианте исполнения изобретения речь идет о сополимере 1 из ненасыщенных этиленовых мономеров, который в качестве мономера содержит от 50 до 95% масс.по меньшей мере одного (мет)акрилата (А) общей формулы H₂C=CHR¹-COOR², причем R¹ представляет собой атом водорода или метил, а R² алифатический, линейный или разветвленный углеводородный остаток с числом атомов углерода от 1 до 12, предпочтительно от 2 до 10 атомов углерода. Предпочтительно R¹ представляет собой атом водорода. Примеры подходящих остатков R² включают, в частности, метильный, этильный, н-бутильный или 2-этилгексильный остатки, предпочтительно этильный, н-бутильный или 2-этилгексильный остатки. Этот сополимер I, кроме того, включает от 1 до 20% масс. (мет)акриловой кислоты или производных (мет)акриловой кислоты (В), содержащих дополнительные функциональные группы. При этом речь может идти, прежде всего, о сложном эфире (мет)акриловой кислоты и/или (мет)акриламиде. Эти функциональные группы служат для привязки связующего вещества к сетке и, кроме того, могут использоваться для полимерной сшивки. Например, речь может идти о сложном ω-гидроксиалкильном эфире (мет)акриловой кислоты, сложном эфире (мет)акриловой кислоты, содержащем эпоксигруппы, таком как, например, сложный глицидиловый эфир, (мет)акриламидах или их производных, таких как, например, метилоламид (мет)акриловой кислоты Н₂С=СН(СН₃)-СО-HN-СН₂-ОН.

Наряду с этими, могут использоваться другие, отличающиеся от А и В этиленовые ненасыщенные, предпочтительно моноэтиленовые ненасыщенные мономеры (С), например, акрилонитрил или стирол. Количество других мономеров обычно составляет от 0 до 30% масс. Другие подробности в отношении сополимеров 1 описаны в международной заявке WO 2008/052913 на страницах с 24, строка 3 по страницу 27, строка 32. В высшей степени предпочтительные связующие вещества описаны в международной заявке WO 2008/052913 на страницах с 28, строка 11 по страницу 30, строка 6. Особенно предпочтительным является связующее вещество, которое содержит от 70 до 90% масс. сложного эфира акриловой кислоты H₂C=CH₂-COOR², причем R² содержит от 4 до 8 атомов углерода и предпочтительно представляет собой н-бутил и/или 2-этилгексил, а также, помимо этого, от 10 до 20% масс. акрилонитрила, от 1 до 10% масс. (мет)акриловой кислоты или производного (мет)акриловой кислоты, содержащего функциональные группы, в частности, метилоламида (мет)акриловой кислоты.

Описанные предпочтительные связующие вещества предпочтительно могут получаться путем эмульсионной полимеризации. Подробности этого описаны в международной заявке WO 2005/064072 на страницах с 20, строка 20 по страницу 23, строка 15.

В другом предпочтительном варианте исполнения изобретения связующее вещество представляет собой сополимер II, который образуют от 60 до 95% масс. этилена, от 5 до 40% масс. по меньшей мере одной этиленовой ненасыщенной карбоновой кислоты, выбираемой из группы монокарбоновых кислот с числом атомов углерода от 3 до 10 и дикарбоновых кислот с числом атомов углерода от 4 до 10, а также при желании от 0 до 30% масс. дополнительных мономеров. Примеры карбоновых кислот включают (мет)акриловую кислоту, малеиновую кислоту или фумаровую кислоту. Предпочтительной является (мет)акриловая кислота. Дополнительные мономеры могут представлять собой, например, другие олефины, такие как пропен, 1-бутен, (мет)акрилаты, такие как метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат или винилфосфоновая кислота. Подробности получения таких сополимеров II раскрыты, например, в международной заявке WO 2007/009909. Другие подробности в отношении этого предпочтительного класса связующих веществ раскрыты в международной заявке РСТ/ЕР2008/057048.

Композиция для пропитки - сшивающий агент

Для изготовления сеток согласно изобретению связующие вещества могут использоваться в форме композиции в растворителе, предпочтительно в виде водной композиции, однако изобретение также включает использование композиций, не содержащих растворителя.

В предпочтительном варианте исполнения изобретения используются водные композиции, которые содержат от 55 до 99% масс. воды, предпочтительно от 85 до 98% масс. воды, а также от 1 до 45% масс., предпочтительно от 2 до 15% масс. твердых веществ, причем эти количественные данные отнесены соответственно к сумме всех компонентов в композиции. Точная концентрация также определяется адсорбционными возможностями текстильного субстрата.

Твердые вещества представляют собой по меньшей мере одно связующее вещество, по меньшей мере один инсектицид, необязательно по меньшей мере один сшивающий агент, а также необязательно другие компоненты.

Предпочтительно используется по меньшей мере один сшивающий агент, способный диспергироваться в воде. При этом речь может идти, в частности, о сшивающем агенте, который имеет свободные изоцианатные группы. Предпочтительно речь здесь идет об изоциануратах, которые имеют свободные изоцианатные группы, предпочтительно об изоцианауратах, котрые являются производными алифатических, циклоалифатических или ароматических диизоцианатов с числом атомов углерода от 4 до 12. Примеры включают 1,6-гексаметилендиизоцианат, 1,12-додекандиизоцианат, 2,2'- и 2,4'-дициклогексилметандиизоцианаты или 2,4-толуилендиизоцианат. Предпочтительными являются изоцианураты на основе 1,6-гексаметилендиизоцианата. Особенно предпочтительными являются изоцианураты, которые дополнительно содержат гидрофильные группы, как, в частности, полиэтиленоксидные группы. Получение изоциануратов такого типа известно специалисту. Предпочтительно они используются в виде раствора в полярных апротонных растворителях, таких как, например, этиленкарбонат или пропиленкарбонат. Другие подробности в отношении предпочтительных сшивающих агентов, имеющих изоцианатные группы, раскрыты в международной заявке WO 2008/052913 на страницах с 34, строка 6 по старницу 35, строка 3. Особенно предпочтительно используется изоцианурат на основе 1,6-гексаметилендиизоцианата (ГМДИ), который содержит дополнительные полиэтиленоксидные группы, причем этот изоцианурат растворен в пропиленкарбонате (70% масс.ГМДИ в пропиленкарбонате). Количество свободных изоцианатных групп составляет приблизительно от 11 до 12% масс., в просчете на этот раствор. Сшивающий агент предпочтительно используется в количестве от 1 до 10% масс. относительно количества всех твердых веществ в композиции. Сшивающие агенты на основе изоциануратов являются особенно подходящими для полимерной сшивки сополимера I.

Кроме того, эта композиция может содержать обычные добавки и вспомогательные вещества, средства для защиты от УФ-излучения, а также красители. Примеры таких добавок приведены в международной заявке WO 2008/052913 на страницах с 35, строка 17 по страницу 37, строка 5.

Красители и пигменты, помимо чисто эстетических целей, могут оказывать предупреждающий эффект, например, для птиц или млекопитающих или способствовать маскировке инсектицидных сеток по отношению к насекомым. Помимо этого, темные цвета могут способствовать возможному желаемому затенению, а также ослаблять повреждающее действие УФ-излучения на активные вещества и текстильные волокна при использовании под открытым небом.

Смачивающий агент и загуститель могут использоваться, чтобы достичь равномерного нанесения раствора для обработки в случае плохо, а, следовательно, не гомогенно смачиваемых субстратов, таких как, например, полиолефиновые волокна. Для этой цели можно было бы также использовать смешивающиеся с водой растворители, что, однако, не является предпочтительным из-за вредности для окружающей среды. Применяемые обычно вспомогательные вещества, а также их концентрации являются известными специалисту.

Предпочтительно композиции могут содержать антиоксиданты, ловушки пероксидных соединений, поглотители УФ-излучения и светостабилизаторы. Это рекомендуется, прежде всего, в случае сеток, которые подвергаются повышенному УФ-облучению под открытым небом или соответственно в теплицах. Указанные добавки защищают от разрушения, обусловленного облучением, как волокна субстрата, так и активные вещества.

Подходящие поглотители УФ-излучения описаны, например, в международных заявках WO 02/46503 или WO 2007/077101. С одной стороны, поглотители УФ-излучения могут применяться как компоненты композиции для пропитки. Однако они также могут, например, в случае полиолефинов и сложных полиэфиров, вводиться уже в ходе изготовления волокон. Также предпочтительно могут применяться смеси нескольких стабилизаторов, которые осуществляют различные защитные действия. В пересчете на массу необработанной сетки, как правило, используют от 0,2 до 5% масс., предпочтительно от 0,25 до 4% масс. и наиболее предпочтительно от 0,5 до 3,5% масс. стабилизатора. Это количество в композиции специалист рассчитывает соответствующим образом.

Способ пропитки

Для изготовления сеток с нанесенным покрытием согласно изобретению сетки без пропитки обрабатываются смесью, включающей по меньшей мере одно полимерное связующее вещество и по меньшей мере один инсектицид, предпочтительно вышеназванной водной композицией. Эта обработка может производиться по способу, известному специалисту, например, путем окунания или опрыскивания необработанной сетки с помощью композиции. Обработка может проводиться при комнатной температуре или также при повышенных температурах. Если должна производится полимерная сшивка, то за стадией обработки при низких температурах, например, от 10 до 70°С, еще может следовать дополнительная обработка при повышенных температурах, например, от 50 до 170°С, предпочтительно от 70 до 150°С. Подробности этой обработки раскрыты, например, в международной заявке WO 2005/064072 на страницах с 29, строка 16 по страницу 35, строка 36.

Пропитка может производиться при помощи обычных, известных специалисту устройств для пропитывания, также пропитывание может проводиться с помощью простых средств самим конечным потребителем, например, путем простого окунания с последующей сушкой на воздухе. Для этого предпочтительно выбирается подходящая система связующих средств, которая должна отверждаться при невысоких температурах. Для этого предпочтительно может использоваться, например, вышеназванный сополимер II.

Количество инсектицидов на сетке определяется специалистом в зависимости от желаемых свойств сетки. Хорошо себя зарекомендовало количество от 30 до 300 мг/м², без того, чтобы изобретение следовало ограничить этой областью. Предпочтительно может использоваться количество от 50 до 250 мг/м².

Специалист может регулировать это количество путем того, что сначала с помощью разницы при взвешивании определяют количество водной композиции, впитанное сеткой в процессе осуществления способа, в зависимости от используемого способа, например, количество после простого окунания или количество после окунания и отжима. Обычно впитанное количество зависит от вида используемой сетки. Затем концентрация компонентов композиции, а, следовательно, также инсектицида выбирается так, что получается желаемое количество на единицу площади сетки.

Характеристики и применение сеток согласно изобретению

Сетки согласно изобретению, с одной стороны, предоставляют хорошую защиту также от мелких насекомых, но, тем не менее, обладают хорошей проницаемостью для воздуха, паров воды и света.

Неожиданным образом было обнаружено, что после пропитки даже насекомые, которые, на самом деле, еще могли бы проникать через пропитанную сетку со значением высоты h_a, более не могут проникать сквозь эту сетку. Таким образом, можно выбирать сетку с большим значением высоты h_a, чем было бы необходимо в отсутствие пропитки, а соответственно проницаемость для воздуха, паров воды и света также является лучшей.

Сетки согласно изобретению могут применяться для защиты от насекомых-вредителей всех видов. В частности, они могут использоваться для защиты от насекомых с критическим диаметром приблизительно от 0,2 примерно до 0,6 мм, таких как, например, трипсы, белокрылки (White flies) или москиты, например, как москит папатачный Phlebotomus papatasi.

Сетки согласно изобретению могут применяться для защиты продукции от вредителей. Таким образом по меньшей мере минимизируется опасность инфицирования защищенной продукции вредителями. Продукты, которые следует защищать, могут представлять собой, например, штабели дров, фрукты, овощи, злаки, какао-бобы, кофейные зерна, табак или пряности.

Речь может идти о продуктах, которые хранят или перевозят открытыми, или о продуктах, которые хранят или перевозят в виде рулонов, упаковок, таких как, например, картонные коробки или деревянные ящики. Их могут использовать, например, заворачивая в эту сетку продукт, который следует защитить, в упакованном или неупакованном виде.

В предпочтительном варианте исполнения изобретения сетки согласно изобретению могут применяться для защиты табака. Здесь речь может идти обо всех стадиях переработки табака, хранения табака или транспортировки табака. При этом сетки могут использоваться, в частности, для защиты от табачного жука (Lasioderma serricorne).

Сетки согласно изобретению могут использоваться, например, для защиты невысушенных или высушенных табачных листьев, упакованного табака или табачной продукции. При выборе способа защиты в этом случае руководствуются соответственно продукцией, которую следует защищать. Табак для транспортировки обычно упаковывают в подходящую тару, в частности, картонную коробку или цилиндрический блок. Для защиты при хранении и транспортировке упаковки, заполненные табаком, могут, например, быть завернуты в сетки согласно изобретению. Это можно осуществлять с отдельными упаковками или также можно заворачивать в сетки или накрывать сетками несколько упаковок вместе, например, поставленные друг на друга картонные коробки. Оборудование, такое, например, как стационарные сушилки, в которых сушатся и/или ферментируются табачные листья, может, например, завешиваться сетками согласно изобретению, или с помощью дополнительных опор можно надстраивать тент над вышеупомянутым оборудованием. Табачная продукция, которую следует защитить, может представлять собой, в частности, сигары или сигареты.

Кроме того, сетки согласно изобретению могут использоваться для защиты растений всех типов, например, для защиты технических растений и растений для животных. Это можно сделать путем того, что растения накрывают сеткой. Если сами растения являются достаточно устойчивыми, как, например, деревья, то их можно непосредственно накрывать сетками. Если речь идет о малоустойчивых растениях, таких как, например, всходы, сетку можно укреплять над растениями с помощью подходящих опор. Возможными опорами являются простые стойки или также дуги, такие как дуги, используемые, например, для пленочных туннелей.

Особенно предпочтительно сетки также могут орошаться. С одной стороны, они обладают достаточно высокой водопроницаемостью, так что вода также, несмотря на мелкоячеистую сетку, еще достигает укрытых с ее помощью растений и, наоборот, предотвращается гниение, вызываемое застоем влаги. Кроме того, за счет нанесения покрытия согласно изобретению, прежде всего, полимерно сшитого покрытия, инсектицид все же остается фиксированным на сетке, так что эта сетка еще демонстрирует продолжительный эффект.

Помимо этого, сетки согласно изобретению могут применяться как материал для защиты оконных или дверных проемов, например, в качестве материала для окон или материала для дверей для сооружений, таких как дома или стойла, или также для палаток. Кроме того, они могут применяться для строительства теплиц, например, также в качестве материала для окон или дверей или также в качестве целых стенок.

Также сетки для защиты от насекомых могут использоваться для сооружения заграждений для защиты от низколетающих насекомых. Подробности сооружения заграждений такого типа предложены, например, в европейском патенте ЕР 1411764 В1.

Следующие Примеры должны более подробно пояснить данное изобретение:

А) Изготовление используемых сеток:

Для экспериментов используются три различные сетки соответственно с четырехугольными ячейками в форме параллелограмма:

	ha	b	Поверхность [мм2]	Толщина волокон [мм]
Сетка 1	2 мм	2 мм	4
Сетка 2	1 мм	1 мм	1
Сетка 3	0,7 мм	0,9 мм	0,63	от 0,2 до 0,3

Сетки, используемые для экспериментов в каждом случае, пропитывают водной композицией из инсектицида альфа-циперметрина, связующего вещества, способного к термической сшивке (примерно 81% бутилакрилата, 16% акрилонитрила, 2% N-метилол(мет)акриламида, 1% акриловой кислоты), а также сшивающего агента на основе изоцианата, подвергают сушке и полимерной сшивке в течение 1 минуты приблизительно при 100°С. Подробности получения связующего вещества, которое следует использовать, а также пропитывания представлены в международной заявке WO 2005/064072, на страницах с 42 по 50; применяется композиция состава В01 (страница 49, Таблица 2). Количество инсектицида на сетке составляет приблизительно 200 мг/м². Его устанавливают, определяя поглощение жидкости сеткой (при необходимости, после отжима при определенных условиях), а концентрацию композиции подбирают таким образом, что получается желаемое количество в пересчете на каждый м² сетки.

В) Испытания сеток

В1) Испытание эффективности против табачного жука (Lasioderma serricone)

В качестве оборудования для эксперимента применяется обычная трубка из картона (длина примерно 450 мм, диаметр 76 мм; площадь поперечного сечения 45 см²). Один конец этой трубки закрывают подлежащей испытанию сеткой, которую закрепляют клейкой лентой. Другой конец этой трубки имеет обычную снимающуюся заглушку. Кроме того, у конца, закрытого сеткой, с помощью клейкой ленты закрепляют банку из прозрачного синтетического материала. Эта банка в качестве съедобного вещества содержит поджаренные овсяные хлопья.

Для проведения эксперимента трубку устанавливают вертикально, через закрывающийся конец в трубку помещают соответственно определенное количество жучков, а затем трубку снова закрывают.Эти жучки пытаются проникнуть через сетку к корму. Соответственно через определенные промежутки времени определяют, как много жучков погибает, и как много может проникнуть к еде. В каждом случае проводят 8 экспериментов, а результат вычисляют как среднее.

В первой серии экспериментов используются соответственно 10 табачных жуков. В следующей ниже Таблице 1 представлена их смертность.

Таблица 1
Средняя смертность спустя один и два дня
	Поверхность	1 день	2 дня
Сетка отсутствует	-	3%	3%
Сетка 1, без обработки	4 мм2	0%	0%
Сетка 3, без обработки	0,63 мм2	0%	0%
Сетка 1, с обработкой	4 мм2	100%	100%
Сетка 3, с обработкой	0,63 мм2	100%	100%

Во второй серии экспериментов исследуется влияние плотности популяции на проникновение через сетку в течение дня. Проводится один ряд экспериментов с 10 жучками и второй с 20 жучками. В Таблице 2 указывается та часть, которая проникает через сетку соответственно спустя один день, причем не учитывается, погибли или нет жучки после этого проникновения.

Таблица 2
Средний показатель проникновения жучков через сетку в течение одного дня
	Поверхность	10 жучков	20 жучков
Сетка 1, с обработкой	4 мм2	95%	100%
Сетка 2, с обработкой	1 мм2	0%	25%
Сетка 3, с обработкой	0,63 мм2	0%	0%

Эти эксперименты показывают, что плотность популяции имеет значительное влияние на интенсивность проникновения через сетку. Табачные жучки еще могут проникать через сетку с большими ячейками, несмотря на пропитку. Хотя сетка с размером ячейки 1 мм² при незначительной плотности популяции предоставляет достаточную защиту, однако при более высокой плотности популяции эта сетка становится все более проницаемой. Только сетка 3 согласно изобретению предоставляет достаточную защиту также при высокой плотности популяции.

В2) Испытание эффективности против москитов (Phlebotomus papatasi)

Для эксперимента с москитами применяется экспериментальная установка, состоящая из двух цилиндрических испытательных камер, одной металлической камеры и одной камеры из плексигласа. Между двумя камерами находится заслонка, с помощью которой могло открываться и закрываться сообщение между двумя камерами. Кроме того, в соединение между двумя камерами может встраиваться сетка (площадь этой сетки: приблизительно 100 см²).

Для эксперимента в стальную камеру примерно за 12 часов перед каждым испытанием помещают примерно 20 москитов, эту стальную камеру («москитную камеру») снова закрывают, а москитов до начала эксперимента оставляют голодными. Непосредственно перед испытанием в плексигласовую камеру («мышиную камеру») помещают мышь в состоянии наркоза и открывают заслонку между камерами. После открытия заслонки москиты стремятся проникнуть за сетку к мыши и обосноваться там. Длительность эксперимента составляет в каждом случае 30 минут. После этого мушек из камер удаляют отсасыванием и подсчитывают количество мушек в каждой из камер. Кроме того, определяют, являются ли москиты еще вполне здоровыми, неподвижно лежащими на спине (обездвиженность, нокдаун-эффект) после окончания эксперимента или умершими в течение 24 часов. Эксперименты в каждом случае повторяют 7 раз и формируют среднюю величину. Эти результаты обобщены в нижеприведенных Таблицах.

Проводится эксперимент для сравнения в отсутствие сетки, а также эксперимент с обработанной и необработанной сеткой 3. Кроме того, чтобы имитировать повреждения сетки, в необработанной, а также в обработанной сетке 3 пробивают в каждом случае 3 отверстия, каждое диаметром 3 мм, а продырявленные сетки таким же способом помещают в экспериментальную установку. Результаты обобщены в Таблицах 3 и 4.

Таблица 3
Местонахождение москитов после окончания эксперимента
	Москитная камера	Мышиная камера
В отсутствие сетки	11	8
Сетка 3, необработанная	18	>1
Сетка 3, необработанная, с отверстиями	12	7
Сетка 3, обработанная	19	0
Сетка 3, обработанная, с отверстиями	19	0

Таблица 4
Усредненные показатели нокдаун-эффекта и смертности при эксперименте в москитной камере
	Нокдаун-эффект по окончании эксперимента	Смертность и нокдаун-эффект спустя 24 ч
Сетка 3,необработанная	1%	1%
Сетка 3, обработанная	24%	31%

Эти эксперименты показывают, что уже после 30-минутного пребывания в установке большая часть москитов умерщвляется.

Проникновение москитов через сетку 3 в случае неповрежденной сетки без пропитки уже является весьма низким, при этом, однако, уменьшение этого проникновения при пропитывании может еще немного улучшаться. И наоборот, если сетка имеет дыры, то мушки могут проникать через необработанную сетку. Но и в случае продырявленной сетки пропитывание снижает проникновение мушек.

Это можно объяснить таким образом, что мушки также опускаются на сетку, имеющую дырки, и вначале один раз некоторое время бегают по ней, прежде чем они «находят» дыру в сетке. В эксперименте этого времени контактирования достаточно, чтобы по крайней мере парализовать москитов («нокдаун-эффект»).

1. Сетка для защиты от насекомых из текстильных волокон толщиной от 0,2 мм до 0,3 мм, причем эти текстильные волокна расположены таким образом, что сетка имеет рисунок переплетения из ячеек с четным числом углов, и причем эта сетка снабжена по меньшей мере одним инсектицидом, отличающаяся тем, что ячейки выбираются из группы:
- четырехугольных ячеек в форме параллелограмма со сторонами а и b, а также высотой h_a, причем высота h_a составляет от 0,25 мм до 0,7 мм, а отношение длины к высоте b/h_a - 1,3:1, а также
- шестиугольных ячеек, которые имеют три пары соответственно параллельных друг другу сторон а, b и с на расстояниях h_a, h_b и h_c, причем высота h_a составляет от 0,25 до 0,7 мм, а соотношение ((h_b+h_c)/2)/h_a - от 1:1 до 5:1,
- восьмиугольных ячеек, которые имеют четыре пары соответственно параллельных друг другу сторон а, b, с и d на расстояниях h_a, h_b, h_c и h_d, причем высота h_a составляет от 0,25 до 0,7 мм, а соотношение ((h_b+h_c+h_a)/3)/h_a - от 1:1 до 5:1,
и причем эти данные по длине и высоте соответственно относятся к размеру отверстия.

2. Сетка для защиты от насекомых по п.1, отличающаяся тем, что эта сетка пропитана композицией, содержащей по меньшей мере один инсектицид и по меньшей мере одно полимерное связующее вещество.

3. Сетка для защиты от насекомых по п.1, отличающаяся тем, что высота h_a составляет от 0,25 мм до 0,7 мм и что текстильные волокна имеют толщину от 0,12 мм до 0,35 мм.

4. Сетка для защиты от насекомых по п.1, отличающаяся тем, что речь идет о полиолефиновом волокне или волокне из сложного полиэфира.

5. Сетка для защиты от насекомых по пп.2-4, отличающаяся тем, что полимерное связующее вещество включает по меньшей мере следующие мономеры:
(A) от 50 до 95 мас.% по меньшей мере одного (мет)акрилата (А) общей формулы H₂C=CHR¹-COOR², причем R¹ представляет собой атом водорода или метил, а R² алифатический, линейный или разветвленный углеводородный остаток с числом атомов углерода от 1 до 12,
(B) от 1 до 20 мас.%(мет)акриловой кислоты и/или производных (мет)акриловой кислоты (В), содержащих дополнительные функциональные группы, а также
(C) от 0 до 30 мас.% других отличающихся от них этиленовых ненасыщенных мономеров.

6. Сетка для защиты от насекомых по пп.2-4, отличающаяся тем, что это полимерное связующее вещество является полимерно сшитым, причем сшивка проводится с помощью изоциануратов, которые имеют свободные изоцианатные группы.

7. Сетка для защиты от насекомых по пп.2-4, отличающаяся тем, что полимерное связующее вещество включает по меньшей мере следующие мономеры:
(A) от 60 до 95 мас.% этилена,
(B) от 5 до 40 мас.% по меньшей мере одной этиленовой ненасыщенной карбоновой кислоты, выбираемой из группы монокарбоновых кислот с числом атомов углерода от 3 до 10 и дикарбоновых кислот с числом атомов углерода от 4 до 10, а также
(C) необязательно от 0 до 30 мас.% других отличающихся от них этиленовых ненасыщенных мономеров.

8. Применение сеток для защиты от насекомых по одному из пп.1-7 для защиты от москитов и для защиты растений, продукции, а также оконных и дверных проемов в стационарных сооружениях или палатках или для сооружения теплиц.

9. Применение по п.8, отличающееся тем, что эти сетки для защиты от насекомых используют для защиты вентиляционных отверстий и дверей теплиц.

10. Применение по п.8, отличающееся тем, что эта продукция представляет собой продукцию, выбираемую из группы, включающей:
- штабели дров,
- фрукты, овощи, злаки, какао-бобы, кофейные зерна или пряности, а также
- чай, табак или хлопок.