Способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди

Авторы патента:

Заводнов Вячеслав Сергеевич (RU)

C07F3/04 - соединения кальция

C07F3/02 - соединения магния

C07F1/08 - соединения меди

Владельцы патента RU 2558137:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" (RU)

Изобретение относится к металлоорганической химии, а именно к способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu·3MX₂, где R = алкил, арил; M = Mg, Ca; X = Cl, Br, J. Комплексный раствор указанных ацетиленидов меди готовят кипячением в течение 1,5-2 часов в токе инертного газа смеси, состоящей из закиси меди (Cu₂O), безводной соли щелочноземельного металла MX₂, где M = Mg, Ca; X = Cl, Br, J, и алкина общей формулы R-C≡C-H, где R = алкил, арил, в мольном отношении: Cu₂O : MX₂ : алкин = 1,1:3:1 в биполярном апротонном растворителе (Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид) в присутствии каталитического количества триэтиламина. Изобретение позволяет исключить стадию приготовления взрывчатых ацетиленидов меди и упростить технологию. 2 пр.

Изобретение относится к металлоорганической химии, а именно к способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы: R-C≡C-Cu·3MX₂, где R = алкил, арил; M=Mg, Ca; X=Cl, Br, J в биполярном апротонном растворителе (N,N-Диметилформамид, N,N-Диметилацетамид).

Известна нерастворимость в воде и органических растворителях ацетиленидов меди вследствие их полимерно-координационного строения (Gmelin Handbook of Jnorganic Chemistry, Organocopper Compounds, Part. 3, p.p. 5-11, 1986). Растворимость ацетиленидов меди в органических растворителях может быть обеспечена только декоординацией меди в ацетиленидах меди. Такая декоординация возможна в присутствии третичных фосфинов PR₃, где R - алкил, арил (G.E. Coates, C. Parkin, J. Inorg. Nucl. Chem., 22, 59-67, 1961). В результате декоординации меди образуются комплексы состава R-C≡C-Cu·(PR₃)_n, где R - алкил, арил, n=1, 2, 3, растворимые в органических растворителях.

Наиболее близким к предлагаемому способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu·3MX₂, где R - алкил, арил; M - Mg, Ca; X - Cl, Br, J в биполярном апротонном растворителе (Ν,Ν-Диметилформамид, Ν,Ν-Диметилацетамид) является способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди (патент РФ №2429239). Комплексный раствор указанных ацетиленидов меди готовят при нормальных условиях из ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил; и безводной соли щелочноземельного металла MX₂, где M=Mg, Ca; X=Cl, Br, J, в молярном отношении 1:3 в течение 20-30 минут. Однако в этом способе используют взрывчатые ацетилениды меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R = алкил, арил.

Техническим результатом является исключение стадии приготовления взрывчатых ацетиленидов меди, упрощение технологии.

Технический результат достигается тем, что в способе получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулой R-C≡C-Cu·3MX₂, где R = алкил, арил; M=Mg, Ca; X=Cl, Br, J в биполярном апротонном растворителе (Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид), согласно изобретению комплексный раствор указанных ацетиленидов меди готовят при кипячении в течение 1,5-2 часов в токе инертного газа смеси, состоящей из закиси меди (Cu₂O), безводной соли щелочноземельного металла MX₂, где M=Mg, Ca; X=Cl, Br, J, и алкина общей формулы R-C≡C-H, где R = алкил, арил, в мольном отношении: Cu₂O : MX₂ : алкин = 1,1:3:1 в биполярном апротонном растворителе (Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид) в присутствии каталитического количества триэтиламина.

Новизна заявляемого способа заключается в том, что исключена стадия приготовления взрывчатых ацетиленидов меди.

Примеры конкретного осуществления способа получения комплексных растворов ацетиленидов меди.

Пример 1. Комплексный раствор бутилацетиленида меди

В двугорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную барботером для инертного газа, магнитной мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой помещают 50 мл Ν,Ν-диметилформамида, 1,55 г (0,011 моль) закиси меди, 0,82 г (0,01 моль) бутилацетилена, 3,33 г (0,03 моль) безводного CaCl₂ и каталитического количества триэтиламина. Пускают в ход магнитную мешалку, подают ток инертного газа и смесь кипятят в течение 1,5-2 часов. Затем смесь охлаждают, фильтруют от незначительного осадка. Получают прозрачный бесцветный комплексный раствор бутилацетиленида меди.

Пример 2. Комплексный раствор фенилацетиленида меди

В двугорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную барботером для инертного газа, магнитной мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой помещают 70 мл Ν,Ν-диметилацетамида, 1,55 г (0,011 моль) закиси меди, 1,02 г (0,01 моль) фенилацетилена, 2,86 г (0,03 моль) сухого MgCl₂ и каталитического количества триэтиламина. Пускают в ход магнитную мешалку, подают ток инертного газа и смесь кипятят в течение 1,5-2 часов. Затем смесь охлаждают, фильтруют от незначительного осадка. Получают прозрачный бесцветный комплексный раствор фенилацетиленида меди.

Заявляемый способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди позволяет исключить стадию приготовления взрывчатых ацетиленидов меди и упростить технологию.

Способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu·3MX₂, где R = алкил, арил; M = Mg, Ca; X = Cl, Br, J, в биполярном апротонном растворителе (Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид), отличающийся тем, что комплексный раствор указанных ацетиленидов меди готовят кипячением в течение 1,5-2 часов в токе инертного газа смеси, состоящей из закиси меди (Cu₂O), безводной соли щелочноземельного металла MX₂, где M = Mg, Ca; X = Cl, Br, J, и алкина общей формулы R-C≡C-H, где R = алкил, арил, в мольном отношении: Cu₂O : MX₂ : алкин = 1,1:3:1 в биполярном апротонном растворителе (Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид) в присутствии каталитического количества триэтиламина.

Изобретение относится к производству биологически активных веществ и касается способа получение хелатного аминоацильного комплекса кальция, заключающегося в том, что готовят растворы глицина и соли кальция в мольном соотношении Са2+:глицин - 1:2, полученные растворы смешивают и инкубируют в течение не менее двух часов, затем осуществляют замораживание при температуре -70°С, после чего подвергают низкотемпературной вакуумной сушке.

Способ получения солей металлов диэфиров дитиофосфорных кислот // 2137776

Изобретение относится к способу получения элементоорганических соединений, которые могут быть использованы в качестве присадок к смазочным маслам. .

Способ получения глюконата кальция // 1810346

Способ получения ди-2-этилгексилфосфатов металлов // 1805129

Триглицинат хлорида кальция, обладающий свойствами стимулятора роста и развития бройлерных цыплят // 1225229

Способ получения карбамидного комплексауксусной соли кальция // 397008

Способ совместного получения 2,3-диалкилмагнезациклогепт-2-енов и 4,5-диалкилмагнезациклогепт-4-енов // 2547265

Изобретение относится к металлоорганическому синтезу, конкретно к способу совместного получения 2,3-диалкилмагнезациклогепт-2-енов общей формулы (1): , где R=С2Н5, Н-С3Н7, Н-С4Н9, и 4,5-диалкилмагнезациклогепт-4-енов общей формулы (2): , где R=С2Н5, H-С3Н7, H-С4Н9. Способ включает взаимодействие 2,3-диалкилмагнезациклопент-2-енов с этиленом в присутствии катализатора - цирконацендихлорида Cp2ZrCl2 под избыточным давлением этилена 1.0-1.5 МПа при мольном соотношении 2,3-диалкилмагнезациклопент-2-ен:Cp2ZrCl2=10:(0,3-0,6).

Способ получения третичных циклических спиртов ряда 2,2'-битиофена // 2495018

Изобретение относится к способу получения третичных циклических спиртов ряда 2,2'-битиофена реакцией 5-бром-2,2'-битиофена или 5-йод-2,2'-битиофена и магния в абсолютном диэтиловом эфире с циклоалканоном в мольном соотношении 1:1:1 (для адамантанона 1:1:0.8), при температуре 35-36°С в течение часа.

Способ получения двойного изопропилата магния-алюминия // 2471763

Конъюгаты rgd-пептидов и фотосенсибилизаторов порфирина или (бактерио)хлорофилла и их применение // 2450018

Изобретение относится к фотосенсибилизаторам, а именно к конъюгату RGD-содержащего пептида или RGD-пептидомиметика и фотосенсибилизатора, выбранного из тетраарилпорфирина формулы: или хлорофилла или бактериохлорофилла формул I, II или III; в котором тетраарилпорфирин или указанное производное хлорофилла или бактериохлорофилла формулы I, II или III содержит, по меньшей мере, один остаток RGD-содержащего пептида или RGD-пептидомиметика.

Способ получения 2,4,6,8-тетрафенилмагнезациклоундекана // 2448113

Изобретение относится к способу получения 2,4,6,8-тетрафенилмагнезациклоундекана формулы (I): Способ включает взаимодействие стирола с магнезациклопентаном в присутствии катализатора - цирконацендихлорида Cp2ZrCl2, в атмосфере сухого аргона.

Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклогепта-2,4-диенов // 2440354

Изобретение относится к способу получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклогепта-2,4-диенов (I) формулы: , где R=C2H5, н-С3Н 7, н-С4Н9, характеризующемуся тем, что взаимодействие 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диенов ( , где R=C2H5, н-С3Н 7, н-С4Н9) с этиленом в присутствии цирконацендихлорида Cp2ZrCl2 проводят под избыточным давлением этилена 0.5-1.0 МПа, при мольном соотношении 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диен:Ср2ZrСl 2=10:(0.3-0.6), в смеси растворителей диэтиловый эфир-ТГФ или диэтиловый эфир-ДМЭ, взятых в объемном соотношении 5:1, при температуре ~20°С в течение 6-8 часов.

Комплекс изоиндоло[5,6-f]изоиндол-1,3,6,8(2н,7н)-тетраамина, 6,7- дифенил-2,3-дицианонафталина и mg и способ получения комплекса // 2430924

Изобретение относится к комплексу формулы: с характеристиками: MS (MALDI-TOF), m/z: 2259 [M]+, UV-VIS (пиридин) max/nm: 329; 785; 918, спектр ЯМР 1 H (Ру): 6,68-6,98 (м, НPh), 7,24-7,25 (м, HNph и НАr). .

Способ получения 2,4-дифенилмагнезациклогептана // 2423367

Изобретение относится к способу получения 2,4-дифенилмагнезациклогептана (I) формулы Способ включает взаимодействие стирола с магнезациклопентаном в присутствии катализатора - цирконацендихлорида Cp2ZrCl2.

Способ получения 2,4,6-трифенилмагнезациклононана // 2423366

Способ получения 2,3,4-триалкилмагнезациклопент-2-енов // 2423365

Изобретение относится к способу получения 2,3,4-триалкилмагнезациклопент-2-енов общей формулы (I) Способ заключается во взаимодействии дизамещенного ацетилена (где R1 такие же, как указано выше) с (где R2 такие же, как указано выше) в присутствии катализатора цирконоцендихлорида Cp2ZrCl2 в мольном соотношении : :Cp2ZrCl2=10:(15-24):(0,3-0,6).

Электрохимический способ получения ацетиленидов меди // 2557660

Изобретение относится к электрохимическому способу получения ацетиленидов меди. При этом ацетилениды общей формулы R-C≡C-Cu, где R-алкил (C6-C8), арил получают путем электролиза раствора, состоящего из алкина общей формулы R-C≡CH, где R-алкил (C6-C8), арил, безводной соли щелочноземельного металла общей формулы MX2, где M=Mg, Ca; X=Cl, Br, J и биполярного апротонного растворителя (N, N-диметилформамид, Н, N-диметилацетамид) в мольном отношении алкин : MX2 : растворитель - 1:3:15 на медных электродах и контролируемом потенциале Е=2,4 В.

Способ получения глицината меди(ii) в присутствии ацетофеноноксима // 2553471

Изобретение относится к области химии, конкретно к способу получения глицината меди(II), который может найти применение в качестве биологически активных и кормовых добавок.

Новые редокс медиаторы для электролитов фотоэлектрохимических солнечных элементов // 2550511

Изобретение относится к новым редокс парам для применения в сенсибилизированных красителем солнечных элементах СКСЭ. Редокс-пары образованы по общей формуле (производное бипиридина)nMe(Ion)m, где производное бипиридина есть: где R1, R2, R3 - любой заместитель из ряда метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, Me - металл из ряда Cr, Mo, Nd, Ni, Pd, Pt, Ir, Co, Rh, Cu, W, Mn, Та, Fe, Ru, Ion - противоион - любой анион из ряда ClO4 -, Cl-, I-, BF4 -, PF6 -, CF3SO3 -, n, m - соответствуют валентности иона металла.

Алкинилфосфиновые золотомедные комплексы как люминисцентные метки для флуоресцентной микроскопии // 2541794

Изобретение относится к области химии металлорганических соединений, в частности к алкинилфосфиновым золотомедным комплексам, диссоциирующим в растворе с образованием ионов . Алкинилфосфиновые золотомедные комплексы способны образовывать ковалентные конъюгаты с белками, переходя при этом в водорастворимую форму, проявляют люминесцентные свойства и могут быть использованы в качестве меток для флуоресцентной микроскопии и в люминесцентном анализе.

Способ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом // 2493161

Изобретение относится к способу получения комплексного соединения меди с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом состава CuL2, где L - 5,5-диметил-1,3-циклогександион. Способ включает приготовление раствора 5,5-диметил-1,3-циклогександиона и хлорида лития в этиловом спирте в соотношении 5:0,5:100, электролиз полученного раствора с медными электродами, отделение полученного осадка, промывку осадка и его сушку.