Способы дезоксигенирования полученного из биомассы пиролизного масла

Авторы патента:

C10G3/00 - Получение жидких углеводородных смесей из кислородсодержащих органических веществ, например из жирных масел, жирных кислот (получение из неплавких твердых кислородсодержащих углистых материалов C10G 1/00; получение индивидуальных углеводородов или смесей углеводородов определенного или точно установленного строения C07C)

Владельцы патента RU 2560154:

ЮОП ЛЛК (US)

Изобретение относится к способу получения пиролизного масла с низким содержанием кислорода. Способ дезоксигенирования полученного из биомассы пиролизного масла (12) включает стадии: разбавление полученного из биомассы пиролизного масла (12) с использованием фенолсодержащего растворителя (21), образование сырья (20), содержащего разбавленное в феноле пиролизное масло, контактирование сырья (20), содержащего разбавленное в феноле пиролизное масло, с катализатором дезоксигенирования в присутствии водорода при условиях гидрообработки, эффективных для получения выходящего потока продукта, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло (36) с низким содержанием кислорода. Технический результат - уменьшение количества образований на катализаторе, увеличение продолжительности работы реактора. 9 з.п. ф-лы, 1 ил.

Заявление приоритета

По данной заявке испрашивается приоритет заявки на патент США №13/326069, которая была подана 14 декабря 2011, содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки.

Изобретение создано при поддержке правительства по заказу Министерства энергетики США (DE-EE0002879). Правительство имеет определенные права на настоящее изобретение.

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится в общем к производству биотоплива и в частности к способам производства масла с низким содержанием кислорода, полученного из биомассы путем пиролиза, в процессе каталитического дезоксигенирования масла, полученного из биомассы путем пиролиза.

Уровень техники

Быстрый пиролиз является процессом, во время которого органическое исходное сырье в виде углеродсодержащей биомассы, т.е. такой «биомассы», как древесные отходы, отходы сельскохозяйственного производства, водоросли и т.п., быстро нагревают до температуры в интервале от 300°С до 900°С в отсутствие воздуха, используя для этого реактор пиролиза. При указанных рабочих параметрах получают твердые, жидкие и газообразные продукты пиролиза. Конденсируемую часть газообразных продуктов пиролиза (пары) конденсируют в масло, полученное путем пиролиза биомассы (именуемое также как «пиролизное масло»). Полученное из биомассы пиролизное масло можно сжигать непосредственно в качестве топлива применительно к определенным паровому котлу и камере сгорания, и оно может также служить потенциальным исходным сырьем для производства топлива в каталитических процессах на нефтеперерабатывающих предприятиях. Пиролизное масло, полученное из биомассы, может заменить до 60% запасов транспортного топлива, что снижает зависимость от природной нефти и уменьшает ее негативное воздействие на окружающую среду.

Однако пиролизное масло, полученное из биомассы, является сложной, сильно оксигенированной органической жидкостью, обладающей свойствами, которые в настоящее время ограничивают ее применение в качестве биотоплива. К примеру, пиролизное масло, полученное из биомассы, обладает высокой кислотностью и низкой энергоемкостью, что в значительной степени обусловлено содержащимися в масле оксигенированными углеводородами, которые во время хранения подвергаются вторичным реакциям. «Оксигенированные углеводороды» в данном контексте представляют собой органические соединения, содержащие водород, углерод и кислород. Так, оксигенированные углеводороды, содержащиеся в пиролизном масле, полученном из биомассы, содержат карбоновые кислоты, фенолы, крезолы, спирты, альдегиды и т.п. Традиционное масло, полученное пиролизом биомассы, содержит 30 мас. % кислорода в указанных оксигенированных углеводородах. Конверсия пиролизного масла, полученного из биомассы, в биотопливо и химические соединения требует проведения полного или частичного дезоксигенирования полученного из биомассы пиролизного масла. Такое дезоксигенирование может осуществляться посредством двух основных способов, а именно удаление или воды, или СО₂. К сожалению, дезоксигенирование пиролизного масла, полученного из биомассы, приводит к быстрой забивке технологического катализатора или его засорению отложениями в реакторе гидрообработке, что обусловлено образованием твердой фазы из полученного из биомассы пиролизного масла. Считается, что такое засорение связано с термической или катализированной кислотой полимеризацией различных компонентов пиролизного масла, полученного из биомассы, например, реакциями второго порядка, в которых различные компоненты масла полимеризуются сами с собой, что приводит к образованию или стекловидного «бурого» полимера, или порошкообразного темного кокса, что ограничивает продолжительность работы и способность полученного из биомассы пиролизного масла к обработке.

В этой связи желательно обеспечить способы получения из биомассы пиролизного масла с низким содержанием кислорода, осуществляемые без забивки катализатора, что позволяет увеличить продолжительность работы и улучшить технологичность пиролизного масла, полученного из биомассы. Другие желаемые особенности и характеристики настоящего изобретения будут очевидны из последующего подробного описания и приложенных пунктов формулы во взаимосвязи с сопровождающими чертежами и охарактеризованным выше уровнем техники.

Сущность изобретения

Настоящим изобретением обеспечиваются способы дезоксигенирования пиролизного масла, полученного из биомассы. В соответствии с примером воплощения способ дезоксигенирования полученного из биомассы пиролизного масла включает стадии разбавления полученного из биомассы пиролизного масла фенолосодержащим растворителем с образованием сырья, содержащего пиролизное масло, растворенное в феноле. Сырье, содержащее пиролизное масло и фенол, контактирует с катализатором дезоксигенирования в присутствии водорода при параметрах гидрообработки, оптимальных для образования выходящего продукта, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода.

В соответствии с другим примером воплощения изобретения также обеспечивается способ дезоксигенирования пиролизного масла, полученного из биомассы. Способ включает стадии объединения потока, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло, с фенолсодержащим растворителем при предварительно заданной концентрации раствора с образованием сырьевого потока, содержащего разбавленное в феноле пиролизное масло. Предварительно заданная концентрация раствора определяется по отношению массового расхода фенолсодержащего растворителя к массовому расходу пиролизного масла. Исходный поток с разбавленным в феноле пиролизным маслом и водородсодержащий газовый поток вводят в реактор, в котором содержится катализатор дезоксигенирования и который работает при режимных параметрах гидрообработки, оптимальных для образования потока выходящего продукта, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода.

В соответствии с другим примером воплощения изобретения обеспечивается способ дезоксигенирования полученного из биомассы пиролизного масла. Способ включает стадии отделения рециркуляционного потока фенолосодержащего растворителя от потока выходящего продукта, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода, которое было произведено в реакторе. Реактор содержит катализатор дезоксигенирования и работает при режимных параметрах гидрообработки, оптимальных для гидрообработки полученного из биомассы пиролизного масла в присутствии водорода. Рециркуляционный поток фенолосодержащего растворителя объединяют с потоком, содержащим пиролизное масло, которое представляет собой пиролизное масло, полученное из биомассы, при предварительно заданной кратности рециркуляции с образованием потока сырья, содержащего пиролизное масло, разбавленное в феноле. Предварительно заданная кратность рециркуляции определяется отношением массового расхода рецикла растворителя в рециркуляционном потоке фенолсодержащего растворителя к массовому расходу пиролизного масла в потоке, содержащем пиролизное масло. При этом предварительно заданная кратность рециркуляции составляет от 1:10 до 10:1. Поток водородсодержащего газа и сырьевой поток разбавленного в феноле пиролизного масла вводят в реактор.

Краткое описание чертежей

Настоящее изобретение ниже будет описано со ссылкой на чертеж, на котором одинаковые элементы обозначены одинаковыми номерами позиций.

Фиг. 1 - принципиальная схема установки для дезоксигенирования масла, полученного пиролизом биомассы, в соответствии с примером воплощения изобретения.

Подробное описание изобретения

Нижеследующее подробное описание изобретения по своей сущности является лишь примером его воплощения и не направлено на ограничение изобретения или его применения и случаев использования изобретения. При этом отсутствует также намерение ограничиваться какой-либо теорией, изложенной в предшествующем уровне техники или в приведенном ниже подробном описании.

Предусмотренные здесь различные воплощения относятся в способам дезоксигенирования пиролизного масла, полученного из биомассы. В отличие от известных аналогов в раскрытых здесь примерах воплощения производят поток выходящего продукта, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода, за счет контактирования сырья, содержащего разбавленное в феноле пиролизное масло, катализатором дезоксигенирования в присутствии водорода в условиях проведения гидрообработки. Следует принимать во внимание, что хотя дезоксигенированное масло, полученное в соответствии с примерами воплощения настоящего изобретения, охарактеризовано здесь в общем как «полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода», этот термин вообще относится к любому полученному маслу, имеющему более низкие концентрации кислорода, чем традиционное пиролизное масло, полученное из биомассы. Указанный термин «полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода» относится также к маслу, не содержащему кислород, т.е. к маслу, полученному путем пиролиза биомассы, в котором все оксигенированные углеводороды были конвертированы в углеводороды (т.е. к «углеводородному продукту»). Предпочтительно пиролизное масло с низким содержанием кислорода, полученное из биомассы, характеризуется содержанием кислорода в количестве, составляющем от 0 до 10 массовых процентов (мас. %). Используемый здесь термин «углеводороды» относится к органическим соединениям, которые содержат, в основном, только водород и углерод, т.е. к бескислородным соединениям. Используемый здесь термин «оксигенированные углеводороды» относится к органическим соединениям, содержащим водород, углерод и кислород. Примеры оксигенированных углеводородов, содержащихся в пиролизном масле, полученном путем пиролиза биомассы, включают спирты, такие как фенолы и крезолы, карбоновые кислоты, альдегиды и т.п.

Сырье, содержащее разбавленное в феноле пиролизное масло, образуется за счет разбавления полученного из биомассы пиролизного масла в фенолсодержащем растворителе. Фенолсодержащий растворитель содержит фенольные соединения, которые способны смешиваться с пиролизным маслом, полученным из биомассы. Используемый здесь термин «фенольные соединения» относится к классу химических соединений, которые содержат гидроксильную группу, связанную с ароматической углеводородной группой. Примеры фенольных соединений включают фенол, алкилфенол, такой как крезол, и тому подобное и/или другие соединения, включающие замещенные фенолы. В одном примере воплощения фенолсодержащий растворитель содержит фенольные соединения в количестве, соответствующем 25 мас. % или более, например от 50 до 100 мас. %. В другом примере воплощения полученное из биомассы пиролизное масло растворяют с помощью фенолсодержащего растворителя, так что сырье, содержащее разбавленное в феноле пиролизное масло, содержит от 10 до 90 мас. % пиролизного масла, полученного из биомассы, и от 10 до 90 мас. % фенолсодержащего растворителя.

Авторами изобретения было установлено, что при контактировании катализатора дезоксигенирования с сырьем, содержащим разбавленное в феноле пиролизное масло, в присутствии водорода при режимных параметрах гидрообработки, количество стекловидного «бурого» полимера или порошкообразного темного кокса, образовавшегося на катализаторе дезоксигенирования, в значительной степени уменьшается или минимизируется по сравнению с известными традиционными способами. Безотносительно к какой-либо теории предполагается, что за счет разбавления фенолсодержащим растворителем масла, полученного путем пиролиза биомассы, простые реакции указанного пиролизного масла с водородом с образованием полученного из биомассы пиролизного масла с низким содержанием кислорода, в количественном отношении в значительной степени увеличиваются и доминируют, в то время как вторичные реакции полимеризации компонентов пиролизного масла между собой уменьшаются или минимизируются, и в результате уменьшается или минимизируется образование стекловидного «бурого» полимера или порошкообразного темного кокса на катализаторе дезоксигенирования. Таким образом, полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода может быть произведено в реакторе без засорения катализатора дезоксигенирования, и тем самым увеличивается продолжительность работы реактора и улучшается способность к обработке пиролизного масла, полученного из биомассы.

На фиг. 1 представлена принципиальная схема установки 10 для дезоксигенирования полученного из биомассы пиролизного масла в соответствии с одним примером воплощения изобретения. Как показано на фигуре, поток 12, содержащий пиролизное масло, которое представляет собой масло, полученное путем пиролиза биомассы, находится в емкости 14 для хранения. Пиролизное масло из биомассы может быть получено, например, посредством пиролиза биомассы в реакторе пиролиза. Теоретически для пиролиза, проводимого с целью получения масла из биомассы, может быть использована любая форма биомассы. Пиролизное масло может быть получено из биомассы, такой как древесные отходы, отходы сельскохозяйственного производства, орехи, зерно, водоросли, отходы лесного хозяйства и тому подобное. Пиролизное масло может быть произведено из биомассы с использованием различных режимов проведения пиролиза, таких, например, как быстрый пиролиз, вакуумный пиролиз, каталитический пиролиз, медленный пиролиз или карбонизация и тому подобное. Состав пиролизного масла, полученного из биомассы, может в значительной степени изменяться и зависит от переменных характеристик показателей исходного сырья и параметров технологического процесса. В соответствии с примерами полученное из биомассы пиролизное масло («только что полученное») может содержать металлы в пределах от 1000 до 2000 ppm, воду - от 20 до 30 мас. %, которая может иметь высокую кислотность (общее кислотное число (TAN) > 150) и содержание твердой фазы от 0,1 мас. % до 5 мас. %. Пиролизное масло, полученное из биомассы, может быть неочищенным (например, «таким, как получено»). Однако при необходимости полученное из биомассы пиролизное масло может быть избирательно очищено для снижения содержания любого из вышеуказанных компонентов или всех вышеуказанных компонентов до желаемого уровня.

В примере воплощения полученное из биомассы пиролизное масло является термически нестабильным и содержится в емкости 14 для хранения при температуре, близкой к окружающей, к примеру, от 15°С до 50°С, для минимизации вторичных реакций полимеризации, происходящих в различных компонентах в пиролизном масле, полученном из биомассы. Поток 12, содержащий пиролизное масло, отводят из емкости 14 хранения и с помощью насоса 16 направляют к реактору 18. Выше по потоку от реактора 18 поток 12, содержащий пиролизное масло, объединяют и растворяют с помощью фенолсодержащего растворителя 21, который может быть введен в единственный поток или в ряд отдельных потоков, в частности в поток 22 свежего фенолсодержащего сырья и/или рециркуляционный поток 24 фенолсодержащего растворителя с образованием сырья 20 с разбавленным в феноле пиролизным маслом.

В примере воплощения фенолсодержащий растворитель 21 содержит фенольные соединения, присутствующие в количестве, соответствующем 25 мас. % или более, например 50 мас. % или более, например 75 мас. % или более, в частности от 90 до 100 мас. %. В другом примере воплощения фенольные соединения включают фенол, метилфенол, третбутилфенол, триметилфенол, диметилфенол, диметоксилфенол, циклопентилфенол, этилфенол, этилметилфенол, метоксифенол, метоксипропилфенол, метилизопропилфенол, пропилфенол, метилпропилфенол, этилметоксифенол, метоксипропенилфенол, диметоксипропенилфенол или комбинацию указанных соединений. В одном примере фенольные соединения включают фенол, метилфенол, триметилфенол, диметилфенол, этилфенол, этилметилфенол или комбинацию указанных соединений. В качестве альтернативы, фенолсодержащий растворитель 21 представляет собой смесь фенолов, полученную из биовозобновляемого источника, такого как древесный креозот.

В примере воплощения поток 12, содержащий пиролизное масло, объединяют с фенолсодержащим растворителем 21 при предварительно заданном отношении массового расхода фенолсодержащего растворителя 21 к массовому расходу потока 12, содержащего пиролизное масло, в интервале от 1:10 до 10:1. В одном примере свежий фенолсодержащий сырьевой поток 22 отводят из емкости 26 для хранения, например, при проведении стадии запуска установки 10, как это будет описано более подробно ниже, и направляют с помощью насоса 28 в поток 12, содержащий пиролизное масло так, что предварительно заданное относительное количество растворителя, определяемое по отношению массового расхода свежего фенолсодержащего сырьевого потока 22 к массовому расходу потока 12, содержащего пиролизное масло, находится в интервале от 1:10 до 10:1. В другом примере рециркуляционный фенолсодержащий поток 24 отводят из зоны 30 разделения, например, в период непрерывной работы установки 10, как это будет описано более подробно ниже, и направляют с помощью насоса 32 в поток 12, содержащий пиролизное масло, так, что предварительно заданная кратность рециркуляции находится в интервале от 1:10 до 10:1 для массового расхода фенолсодержащего рециркуляционного потока 24 к массовому расходу потока 12, содержащего пиролизное масло. Согласно еще одному примеру предварительно заданное относительное количество растворителя определяется по отношению суммарного массовыми расхода потоков 22 свежего фенолсодержащего сырья и рециркуляционного потока 24 к массовому расходу потока 12, содержащего пиролизное масло. По усмотрению, фенолсодержащий растворитель 21 нагревают до температуры в интервале от 50°С до 150°С и выше по ходу движения потока от реактора 18 объединяют с потоком 12, содержащим пиролизное масло для подогрева сырья 20, содержащего разбавленное в феноле пиролизное масло.

Сырье 20, содержащее разбавленное в феноле пиролизное масло, вводят реактор 18. Реактор 18 может представлять собой реактор периодического действия, реактор непрерывного действия, например реактор с неподвижным слоем (катализатора), проточный реактор с мешалкой (CSTR), реактор с орошаемым слоем, реактор с кипящим слоем (катализатора), суспензионный реактор или любой другой реактор, известный специалистам в данной области техники в качестве используемого для гидрообработки.

Реактор 18 содержит катализатор дезоксигенирования. В одном примере воплощения катализатор дезоксигенирования содержит металл или комбинацию металлов, такой как обычный или простой металл (металлы), жаростойкий металл (металлы) и/или драгоценный металл (металлы), в частности, платину, палладий, рутений, никель, молибден, вольфрам и/или кобальт. Указанный металл (металлы) может быть нанесен на носитель, например, носитель из углерода, носитель из оксида кремния, носитель из оксида алюминия, носитель из оксида кремния-оксида алюминия, носитель из гамма оксида алюминия и/или носитель из оксида титана. Может быть также использован и другой катализатор гидрообработки, известный специалистам в данной области техники.

Водородсодержащий газовый поток 34 вводят в реактор 18, который работает при режимных параметрах гидрообработки. В одном примере воплощения режимные параметры гидрообработки включают температуру в реакторе в интервале от 150°С до 500°С, в частности от 200°С до 500°С и в частности от 300°С до 400°С, избыточное давление в реакторе в интервале от 2,76 до 20,7 МПа, часовую объемную скорость жидкости, рассчитанную, исходя из объема полученного из биомассы пиролизного масла/объема катализатора/час (час^-1), составляющую от 0,1 до 1 час^-1, и дозировки водородсодержащего газа в интервале от 175 до 2700 нормальных литров (Нл) водорода на литр сырья, содержащего пиролизное масло (Нл Н₂/литр сырья).

В одном примере воплощения сырье 20, содержащее разбавленное в феноле пиролизное масло, контактирует с катализатором дезоксигенирования при параметрах гидрообработки в присутствии водорода с образованием выходящего из реактора продукта 36, содержащего пиролизное масло с низким содержанием кислорода, полученное в процессе проведения конверсии до углеводородов, по меньшей мере, части оксигенированных углеводородов, содержащихся в полученном из биомассы пиролизном масле. При этом водород из водородсодержащего потока 34 способствует удалению кислорода из пиролизного масла, полученного из биомассы, за счет образования воды с получением выходящего из реактора продукта 36, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода. Указанный выходящий из реактора продукт 36, содержащий полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода, может быть частично дезоксигенирован вместе с некоторыми остаточными оксигенированными углеводородами или может быть по существу полностью дезоксигенирован, при этом по существу все оксигенированные углеводороды конвертируются в углеводороды. Считается, что положительными сторонами каталитического дезоксигенирования пиролизного масла, полученного из биомассы, растворенного с помощью фенолсодержащего растворителя 21, являются, но не в качестве ограничения, повышение растворимости водорода, уменьшение экзотермического эффекта при растворении химически активных веществ в полученном из биомассы пиролизном масле и уменьшение скорости реакции с участием бимолекулярных химических реагентов, которые обуславливают вторичные реакции полимеризации. Как таковые преобладают простые реакции полученного из биомассы пиролизного масла с водородом с образованием пиролизного масла с низким содержанием кислорода, в то время как число вторичных реакций полимеризации компонентов полученного из биомассы пиролизного масла уменьшается или минимизируется и в результате уменьшается или минимизируется образование на катализаторе дезоксигенирования нежелательных стеклообразных «бурых» полимеров или порошкообразного темного кокса.

Выходящий из реактора продукт 36, содержащий полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода, отводят из реактора 18 и транспортируют в направлении зоны 30 разделения. В зоне 30 разделения из потока продукта 36, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода, удаляются легкие летучие компоненты, вода и легкие жидкости с помощью одной или большего числа разделительных емкостей, колонн фракционирования, нагревательных устройств, конденсаторов, теплообменников, трубопроводов, насосов, компрессоров, контроллеров и/или тому подобного оборудования. В одном примере воплощения в зоне 30 разделения осуществляется разделение указанного потока продукта 36, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода, с получением потока 38 легких летучих компонентов, воды и потока 40 легких жидкостей, потока 42 продукта, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода, и, по усмотрению, фенолсодержащего рециркуляционного потока 24 (например, потоки 24 и 42 могут иметь одинаковый химический состав, разделенный на два отдельных потока). Поток 42 продукта, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода, может быть подан на дополнительную обработку, в частности на гидрообработку для дальнейшего снижения содержания кислорода, и/или он может быть использован, например, в качестве топлива.

В одном примере воплощения в установке 10 в период ее запуска (например, на ранней стадии (стадиях)) первоначального получения выходящего потока 36 продукта) в поток 12, содержащий пиролизное масло, вводят свежий фенолсодержащий сырьевой поток 22, с получением сырья 20 с разбавленным в феноле пиролизным маслом, для получения в реакторе потока продукта 36, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода. Сразу после этого в период непрерывной работы установки (например, на промежуточной стадии (стадиях) производства потока 36 продукта, в частности, когда установка 10 производит непрерывный выходящий поток продукта 36, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода, характеризуемый стабильным составом) свежий фенолсодержащий сырьевой поток 22 или заменяют или дополняют фенолсодержащим рециркуляционным потоком 24 для разбавления фенолсодержащего потока 12. В качестве альтернативы, установка может работать в периоды запуска и непрерывной работы с использованием свежего фенолсодержащего сырьевого потока 22, фенолсодержащего рециркуляционного потока 24, или комбинации свежего фенолсодержащего сырьевого потока и рециркуляционного потока 22 и 24.

Таким образом, выше были описаны способы дезоксигенирования полученного из биомассы пиролизного масла. В отличие от известных аналогов раскрытые здесь примеры воплощения производят поток продукта 36, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода, за счет контактирования сырья, содержащего разбавленное фенолом пиролизное масло, с катализатором дезоксигенирования в присутствии водорода в условиях проведения гидрообработки.

Сырье, содержащее разбавленное в феноле пиролизное масло, производят путем разбавления пиролизного масла, полученного из биомассы, с помощью фенолсодержащего растворителя. Фенолсодержащий растворитель содержит соединения фенола, которые могут смешиваться с полученным из биомассы пиролизным маслом. Было обнаружено, что при контактировании катализатора дезоксигенирования с сырьем, содержащим растворенное в феноле пиролизное масло, в присутствии водорода и при режимных параметрах гидрообработки количество нежелательных стеклообразных «бурых» полимеров или порошкообразного темного кокса, образованных на катализаторе дезоксигенирования, уменьшается или минимизируется по сравнению с известными способами. Таким образом, полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода может быть произведено в реакторе без засорения катализатора дезоксигенирования, и в результате увеличивается продолжительность работы реактора и улучшается способность к обработке полученного из биомассы пиролизного масла.

Несмотря на то, что в изложенном выше подробном описании изобретения был представлен, по меньшей мере, один пример воплощения, следует понимать, что существуют многочисленные варианты воплощений. Следует также принимать во внимание, что приведенные пример воплощения или примеры воплощения являются лишь примерами, которые не предназначены для ограничения каким-либо образом объема, условий применения или состава используемого в изобретении оборудования. То есть приведенное выше подробное описание будет служить специалистам в данной области техники подходящим ориентиром для практического осуществления примера воплощения изобретения. Понятно, что в примере воплощения изобретения могут быть произведены различные изменения в функционировании и конструкции описанных выше элементов установки без выхода за пределы объема изобретения, установленного в приложенных пунктах формулы изобретения.

1. Способ дезоксигенирования полученного из биомассы пиролизного масла (12), включающий стадии
разбавления полученного из биомассы пиролизного масла (12) с использованием фенолсодержащего растворителя (21) и с образованием сырья (20), содержащего разбавленное в феноле пиролизное масло; и
контактирование сырья (20), содержащего разбавленное в феноле пиролизное масло, с катализатором дезоксигенирования в присутствии водорода при условиях гидрообработки, эффективных для получения выходящего потока продукта, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло (36) с низким содержанием кислорода.

2. Способ по п. 1, в котором стадия разбавления включает разбавление полученного из биомассы пиролизного масла (12) с использованием фенолсодержащего растворителя (21), который представляет собой фенольные соединения, присутствующие в количестве 25 мас. % или более от фенолсодержащего растворителя (21).

3. Способ по п. 1, в котором стадия разбавления включает разбавление полученного из биомассы пиролизного масла (12) с использованием фенолсодержащего растворителя (21), который представляет собой фенольные соединения, присутствующие в количестве от 50 мас. % до 100 мас. % от фенолсодержащего растворителя (21).

4. Способ по п. 1, в котором стадия разбавления включает образование сырья (20), содержащего разбавленное фенольными соединениями пиролизное масло, содержащее полученное из биомассы пиролизное масло (12), которое присутствует в количестве от 10 мас. % до 90 мас. % от сырья (20), содержащего разбавленное фенольными соединениями пиролизное масло.

5. Способ по п. 1, в котором стадия разбавления включает разбавление полученного из биомассы пиролизного масла (12) с использованием фенолсодержащего растворителя (21), который представляет собой смесь фенолов, полученную из биовозобновляемого источника, включающего древесный креозот.

6. Способ по п. 1, в котором стадия разбавления включает разбавление полученного из биомассы пиролизного масла (12) с использованием фенолсодержащего растворителя (21), который включает фенол, метилфенол, третбутилфенол, триметилфенол, диметилфенол, диметоксилфенол, циклопентилфенол, этилфенол, этилметилфенол, метоксифенол, метоксипропилфенол, метилизопропилфенол, пропилфенол, метилпропилфенол, этилметоксифенол, метоксипропенилфенол, диметоксипропенилфенол или комбинацию указанных соединений.

7. Способ по п. 1, в котором стадия разбавления включает разбавление полученного из биомассы пиролизного масла (12) с использованием фенолсодержащего растворителя (21), который включает фенол, метилфенол, триметилфенол, диметилфенол, этилфенол, этилметилфенол или комбинацию указанных соединений.

8. Способ по п. 1, в котором стадия контактирования включает контактирование сырья (20), содержащего растворенное в феноле пиролизное масло, при режимных параметрах гидрообработки, которые включают температуру в реакторе в интервале от 150°С до 500°С.

9. Способ по п. 1, в котором стадия контактирования включает контактирование сырья (20), содержащего растворенное в феноле пиролизное масло, при режимных параметрах гидрообработки, которые включают избыточное давление в реакторе в интервале от 2,76 до 20,7 МПа.

10. Способ по п. 1, дополнительно включающий стадию
отделения фенолсодержащей части от выходящего потока (36) продукта, содержащего полученное из биомассы пиролизное масло с низким содержанием кислорода, с получением, по меньшей мере, части (21) фенолсодержащего разбавителя и направлением указанной части (21) фенолсодержащего растворителя на рециркуляцию.

Изобретение относится к способам получения дизельного топлива, углеводородного состава, преимущественно изомерного строения. Способ осуществляют путем одностадийной гидропереработки и изомеризации с использованием сырья растительного (биологического) происхождения, выбранного из растительных масел или липидов микроводорослей, в присутствии бифункционального гетерогенного катализатора.

Способ получения жидких углеводородных смесей путем гидроконверсии лигноцеллюлозной биомассы // 2556860

Изобретение относится к получению жидких углеводородных смесей из растительной лигноцеллюлозной биомассы, предназначенных для дальнейшей переработки в моторные топлива и химические продукты.

Способ применения смолы таллового масла // 2556003

Изобретение относится к способу обработки смолы таллового масла. Способ обработки смолы таллового масла, содержащей стероловые спирты и, возможно, древесные спирты жирных кислот и смоляных кислот, источником которых является талловое масло, отличается тем, что: по меньшей мере часть жирных кислот и смоляных кислот высвобождают из стероловых эфиров и эфиров древесных спиртов и преобразуют в низшие алкиловые эфиры; полученные таким образом алкиловые эфиры удаляют путем испарения из смолы, затем конденсируют и полученный конденсат гидрируют.

Способ получения олефинов // 2554511

Настоящее изобретение относится к способу получения олефинов, включающему: а) паровой крекинг включающего этан сырья в зоне крекинга и в условиях крекинга с получением выходящего из зоны крекинга потока, включающего по меньшей мере олефины и водород; b) конверсию оксигенированного сырья в зоне конверсии оксигената-в-олефины в присутствии катализатора с получением выходящего из зоны оксигената-в-олефины (ОТО) потока по меньшей мере из олефинов и водорода; c) объединение по меньшей мере части выходящего из зоны крекинга потока и части выходящего из зоны ОТО потока с получением объединенного выходящего потока; и d) отделение водорода от объединенного выходящего потока, причем образуется по меньшей мере часть оксигенированного сырья за счет подачи водорода, полученного на стадии d), и сырья, содержащего оксид углерода и/или диоксид углерода, в зону синтеза оксигенатов и получения оксигенатов.

Способ получения алкановых и ароматических углеводородов // 2549571

Изобретение относится к каталитическому превращению возобновляемого сырья - продуктов ферментации биомассы (этанол, сивушные масла) и их смесей с растительным маслом в алкан-ароматическую фракцию C3-C11+, которая может быть использована для получения компонентов топлив.

Катализатор, способ его приготовления и способ одностадийного получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами и масложирового сырья // 2548572

Группа изобретений относится к области получения биотоплив, а именно к катализаторам и процессам получения компонентов реактивных и дизельных топлив из масложирового сырья, в том числе с улучшенными низкотемпературными свойствами.

Способы и устройства для получения произведенного из биомассы пиролизного масла с низким содержанием металлов // 2544525

Изобретение относится к способам для получения пиролизного масла. Способ получения произведенного из биомассы пиролизного масла (38) с низким содержанием металлов включает стадии: фильтрации произведенного из биомассы пиролизного масла (12) в блоке фильтрации (20) с высокой пропускной способностью, который имеет пропускную способность 10 л/м2/час или больше, с получением произведенного из биомассы пиролизного масла (22) с низким содержанием твердых веществ; фильтрации произведенного из биомассы пиролизного масла (22) с низким содержанием твердых веществ через мелкопористый фильтр (28), имеющий диаметр пор 50 мкм или меньше, с получением произведенного из биомассы пиролизного масла (30) с очень низким содержанием твердых веществ; и контактирования произведенного из биомассы пиролизного масла (30) с очень низким содержанием твердых веществ с ионообменной смолой, чтобы удалить ионы металлов и получить произведенное из биомассы пиролизное масло (38) с низким содержанием металлов.

Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления // 2544241

Изобретение относится к способу получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа, при котором получают синтез-газ, производят конверсию его в метанол, производят дальнейшее получение из метанола в присутствии катализатора концентрата ароматических углеводородов и воды, производят сепарацию воды, производят отдувку из воды остатков углеводородов, производят выделение образовавшегося концентрата ароматических углеводородов и водородосодержащего газа, который по меньшей мере частично используют при получении синтез-газа, для изменения соотношения в нем Н2:СО 1,8-2,3:1.

Способ получения углеводородов из синтез-газа // 2543482

Изобретение относится к способу получения углеводородных продуктов, включающему стадии: (a) обеспечение синтез-газа, содержащего водород, монооксид углерода и диоксид углерода; (b) реакция превращения синтез-газа в оксигенатную смесь, содержащую метанол и диметиловый эфир, в присутствии одного или более катализаторов, которые совместно катализируют реакцию превращения водорода и монооксида углерода в оксигенаты, при давлении, по меньшей мере, 4 МПа; (c) извлечение со стадии (b) оксигенатной смеси, содержащей количества метанола, диметилового эфира, диоксида углерода и воды вместе с непрореагировавшим синтез-газом, и введение всего количества оксигенатной смеси без дополнительной обработки в стадию каталитического превращения оксигенатов (d); (d) реакция оксигенатной смеси в присутствии катализатора, который является активным в превращении оксигенатов в высшие углеводороды; (e) извлечение выходящего потока со стадии (d) и разделение выходящего потока на хвостовой газ, содержащий диоксид углерода, возникающий из синтез-газа, и доксид углерода, образованный на стадии (b), жидкую углеводородную фазу, содержащую полученные на стадии (d) высшие углеводороды, и жидкую водную фазу, где давление, применяемое на стадиях (c)-(e), является по существу таким же, как применяемое на стадии (b), причем часть хвостового газа, полученного на стадии (e), рециркулируют на стадию (d), а остальную часть хвостового газа отводят.

Композиции жидкого топлива на основе каталитически деоксигенированных и конденсированных оксигенированных углеводов // 2542990

Настоящее изобретение относится к композициям жидкого топлива. Изобретение касается композицию жидкого топлива, содержащей по меньшей мере один компонент топлива и от 0,1%(об.) до 99,5% (об.) фракции перегонки компонента, содержащего, по меньшей мере, одно С4+ соединение, произведенное из растворимого в воде оксигенированного углеводорода.

Способ и интегрированная система для приготовления низшего олефинового продукта // 2560185

Настоящее изобретение относится к способу приготовления олефинового продукта, содержащего этилен и/или пропилен, который содержит следующие этапы: a) выполняют паровой крекинг парафинового сырья, содержащего C2-C5 парафины, в условиях крекинга, включающих температуру в диапазоне от 650 до 1000°C, в зоне крекинга с получением отходящего потока установки крекинга, содержащего олефины; b) превращают оксигенатное сырье в системе конверсии оксигенат-в-олефины, содержащей реакционную зону, в которой оксигенатное сырье контактирует с катализатором превращения оксигената в условиях превращения оксигената, включающих температуру в диапазоне от 200 до 1000°C и давление от 0,1 кПа до 5 МПа, с получением отходящего потока конверсии, содержащего этилен и/или пропилен; c) объединяют, по меньшей мере, часть отходящего потока установки крекинга и, по меньшей мере, часть отходящего потока конверсии с получением объединенного отходящего потока и выделяют поток олефинового продукта, содержащий этилен и/или пропилен, из объединенного отходящего потока, где отходящий поток установки крекинга и/или отходящий поток конверсии содержит C4 фракцию, содержащую ненасыщенные соединения, и где данный способ дополнительно содержит, по меньшей мере, частичное гидрирование, по меньшей мере, части данной C4 фракции с получением, по меньшей мере, частично гидрированного C4 сырья, и возврат, по меньшей мере, части, по меньшей мере, частично гидрированного C4 сырья в качестве возвращаемого сырья рециркуляции на этап a) и/или этап b). Также изобретение относится к интегрированной системе для осуществления заявленного способа. Предлагаемые объекты позволяют максимизировать получение этилена и/или пропилена. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 5 ил., 4 табл., 9 пр.

Способы дезоксигенирования полученного из биомассы пиролизного масла // 2564408

Изобретение относится к способу дезоксигенирования полученного из биомассы пиролизного масла. Способ дезоксигенирования полученного из биомассы пиролизного масла включает в себя следующие стадии, на которых: объединяют поток (12) полученного из биомассы пиролизного масла с рециркуляционным потоком (16) нагретого разбавителя в виде пиромасла с низким содержанием кислорода для образования исходного потока (18) нагретого разбавленного пиромасла, который имеет начальную температуру 150°С или выше, и исходный поток (18) нагретого разбавленного пиромасла подвергают контактированию с первым катализатором дезоксигенирования в присутствии водорода в первых условиях гидрообработки, эффективных для образования выходного потока (22) полученного из биомассы пиролизного масла с низким содержанием кислорода. Технический результат - снижение образования стекловидного коричневого полимера или нагара, образующегося на катализаторе. 9 з.п. ф-лы, 1 ил.

Способы очистки и производства топлива из натурального масляного исходного сырья // 2565057

Изобретение относится к способу очистки и обработки натуральных масляных глицеридов, который включает обеспечение (а) исходного сырья, включающего натуральные масляные глицериды, и (b) низкомолекулярных олефинов; перекрестный метатезис натуральных масляных глицеридов с низкомолекулярными олефинами в реакторе реакции метатезиса в присутствии катализатора метатезиса для формирования полученного реакцией метатезиса продукта, включающего олефины и сложные эфиры; отделение олефинов в полученном реакцией метатезиса продукте от сложных эфиров в полученном реакцией метатезиса продукте с получением отделенного потока олефинов; и рециркуляцию отделенного потока олефинов в реактор реакции метатезиса. Натуральное масляное исходное сырье может быть преобразовано в полезные химикаты, например воски, пластические массы, косметические препараты, биотоплива и т.д. любым числом различных реакций обмена. 19 з.п. ф-лы, 2 ил., 13 пр., 1 табл.

Способ и устройство для получения топлива из сырья биологического происхождения одностадийным гидрированием в присутствии niw катализатора // 2566762

Изобретение относится к способу получения смеси компонентов топлива, причем способ включает использование сырья биологического происхождения. Способ получения смеси компонентов топлива включает: обеспечение сырья биологического происхождения, выбранного из таллового масла, сырого таллового масла и биомасла из гидропиролизованной древесины, одностадийное гидрирование указанного сырья биологического происхождения и газообразного водорода в присутствии каталитической системы, включающей NiW катализатор на носителе из цеолит-Al2O3, с образованием смеси компонентов топлива. Изобретение также относится к устройству для получения смеси компонентов топлива из сырья биологического происхождения. Технический результат - упрощение способа и устройства путем исключения промежуточных стадий и затрат. 2 н. и 15 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 ил., 2 пр.

Способ и устройство для получения углеводородов из сырья, содержащего талловое масло и терпеновые соединения // 2566763

Изобретение относится к способу и устройству для получения углеводородных компонентов. Способ получения углеводородных компонентов включает: предоставление сырья, содержащего (i) талловое масло и (ii) терпеновые соединения, представляющие собой потоки в деревообрабатывающей промышленности, содержащие С5-С10 углеводороды и серу, подвергание сырья и питающего газообразного водорода гидроочистке в присутствии NiO/MoO3 катализатора на носителе Al2O3 для получения углеводородных компонентов, включающих н-парафины, подвергание углеводородных компонентов, включающих н-парафины, изомеризации в присутствии NiW катализатора на носителе цеолит-Al2O3 и в присутствии водорода для образования смеси углеводородных компонентов. Технический результат - способ и устройство обеспечивают получение из биологического сырья углеводородных компонентов, пригодных для использования в качестве топлив или присадок к ним. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 2 ил.

Способ и система для производства компонентов топлива // 2569681

Изобретение относится к способу производства компонентов топлива из материала биологического происхождения. Способ производства топливных компонентов из материала биологического происхождения включает следующие стадии: a) выпаривание материала биологического происхождения для удаления примесей из материала биологического происхождения с получением очищенного биологического материала, причем выпаривание осуществляют в две, три или более стадий выпаривания, первую стадию выпаривания осуществляют при температуре 50-250°С и давлении 5-100 мбар, b) гидрирование очищенного биологического материала в присутствии газообразного водорода и по меньшей мере одного катализатора с образованием смеси углеводородных соединений, c) отделение газообразных соединений от полученной смеси углеводородных соединений с получением жидких углеводородных соединений, d) фракционирование полученных жидких углеводородных соединений с получением топливных компонентов и e) рециркуляцию части жидких углеводородных соединений, полученных на стадии отделения или фракционирования, обратно на стадию гидрирования. Заявлена также система для производства топливных компонентов, топливные компоненты полученным способом согласно изобретению, заявлено применение топливных компонентов и композиция, содержащая топливные компоненты. Технический результат - способ обеспечивает практически полную переработку сырья, включая тяжелую фракцию, в ценные топливные компоненты хорошего или высокого качества. 6 н. и 24 з.п. ф-лы, 3 ил., 4 табл.,3 пр.

Водородная обработка неочищенного талового масла для получения ароматических мономеров // 2569897

Изобретение относится к способу получения ароматических углеводородов из сырья на основе талового масла. Способ характеризуется тем, что газообразный водород и биоасло, которое состоит на 2-90% из жирных кислот талового масла, на 2-98% из смоляных кислот талового масла и необязательно других растительных масел, направляют в неподвижный слой катализатора, образованный из твердого материала; биомасло подвергают каталитической деоксигенации и крекингу в слое под действием водорода с использованием катализатора деоксигенации и катализатора крекинга, которые отличаются друг от друга и расположены последовательно на расстоянии друг от друга в слое катализатора. Поток, выходящий из слоя, охлаждают и разделяют на углеводородсодержащую жидкую фазу и газовую фазу и из углеводородсодержащей жидкой фазы извлекают один или более ароматический углеводород, выбранный из группы, включающей ортоксилол, метаксилол, пара-ксилол и цимол, такой как парацимол. Также изобретение относится к способу получения терефталевой кислоты из биологического сырья. Предлагаемый способ позволяет превращать сырье, получаемое из древесины, в моноароматические соединения. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 пр., 1 табл., 1 ил.

Способ и система для получения бензина или простого диметилового эфира // 2573563

Изобретение относится к системе и способу для получения бензина или простого диметилового эфира из природного газа. Система для получения бензина или простого диметилового эфира из природного газа с промежуточным синтезом метанола включает: устройство (10) парового риформинга природного газа для получения газа риформинга; теплообменник (17) типа дымовой газ-пар для получения пара или тепла, используемых в системе, путем рекуперации тепла дымового газа, образующегося в зоне горения (12) устройства (10) парового риформинга; устройство (20) синтеза метанола из газа риформинга, получаемого в устройстве парового риформинга; теплообменник (19) типа газ риформинга-пар, предназначенный для получения пара или тепла, используемых в системе, путем рекуперации тепла газа риформинга до подачи газа риформинга в устройство (20) синтеза метанола; устройство (30) синтеза бензина или простого диметилового эфира из метанола, синтезированного в устройстве синтеза метанола, и по меньшей мере одно устройство, выбранное из группы, и ряд теплообменников как указано в формуле изобретения. Для системы сформулированы признаки, влияющие на общий энергетический баланс системы. Технический результат - эффективное использование тепла, получаемого в способе или системе. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 ил., 10 пр.

Система для получения бензина и способ его получения // 2573565

Изобретение относится к системе и способу получения бензина. Система для получения бензина из природного газа через метанол содержит: устройство парового риформинга, предназначенное для получения газа риформинга паровым риформингом природного газа; устройство синтеза метанола, предназначенное для осуществления синтеза метанола из газа риформинга, полученного с помощью устройства парового риформинга; устройство синтеза бензина, предназначенное для осуществления синтеза бензина из метанола, синтезированного с помощью устройства синтеза метанола; и устройство предварительного нагревания воздуха, предназначенное для осуществления предварительного нагревания воздуха горения, подлежащего введению в устройство парового риформинга, с использованием пара, полученного при нагревании котловой воды теплом реакции синтеза в устройстве синтеза бензина, или с использованием теплообмена между воздухом горения и теплом синтеза, вырабатываемым в реакционной трубе, загруженной катализатором синтеза бензина, в устройстве синтеза бензина. Технический результат - можно эффективно использовать теплоту реакции, выделяющуюся в ходе синтеза бензина, и обеспечивать возможность быстрого охлаждения колонны синтеза бензина при получении бензина из природного газа через метанол. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 ил.

Устройство для получения бензина // 2575848

Изобретение относится к устройству для получения бензина. Устройство содержит реакционные трубы для осуществления синтеза бензина из метанола, причем два типа катализаторов, включая катализатор синтеза диметилового эфира для осуществления синтеза диметилового эфира из метанола и катализатор синтеза бензина для осуществления синтеза бензина из диметилового эфира, загружены внутрь реакционной трубы в две ступени и канал, который позволяет воздуху проходить с наружной стороны реакционных труб. При этом происходит теплообмен между теплом синтеза, выделяющимся в реакционных трубах, и воздухом, который проходит по каналу, и указанный канал выполнен таким образом, чтобы позволять воздуху проходить с наружной стороны участка реакционных труб, где загружен катализатор синтеза диметилового эфира, а затем проходить с наружной стороны участка реакционных труб, где загружен катализатор синтеза бензина. Техническим результатом заявленного изобретения является возможность эффективного использования теплоты реакции, выделяющейся в ходе синтеза бензина, а также быстрого охлаждения колонны синтеза бензина до конкретной температуры. 4 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл.