8-алкил-2-(тиофен-2-ил)-8h-тиофен[2,3-b]индол замещенные2-цианоакриловые кислоты, способ их получения и используемые для этого новые промежуточные соединения

Авторы патента:

Кармацкий Арсений Андреевич (RU)

Чарушин Валерий Николаевич (RU)

Иргашев Роман Ахметович (RU)

Русинов Геннадий Леонидович (RU)

H01L31/046 - Полупроводниковые приборы, чувствительные к инфракрасному излучению, свету, электромагнитному, коротковолновому или корпускулярному излучению, предназначенные либо для преобразования энергии такого излучения в электрическую энергию, либо для управления электрической энергией с помощью такого излучения; способы или устройства, специально предназначенные для изготовления или обработки таких приборов или их частей; конструктивные элементы приборов (H01L 51/00 имеет преимущество; приборы, состоящие из нескольких компонентов на твердом теле, сформированных на общей подложке или внутри нее, кроме приборов, содержащих чувствительные к излучению компоненты, в комбинации с одним или несколькими электрическими источниками света H01L 27/00; кровельные покрытия с приспособлениями для размещения и использования устройств для накопления или концентрирования энергии E04D 13/18; получение тепловой энергии с

C07D495/04 - орто-конденсированные системы

Владельцы патента RU 2565072:

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской Академии наук (RU)

Изобретение относится к 8-алкил-2-(тиофен-2-ил)-8H-тиофен[2,3-6]индол замещенным 2-цианоакриловым кислотам формулы (I)

которые могут быть использованы как перспективные красители для сенсибилизации неорганических полупроводников в составе цветосенсибилизированных солнечных батарей, способу их получения, а так же промежуточным соединениям, которые используют для синтеза данных соединений. 4 н.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.

1. Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к области органической химии - синтезу гетероциклических соединений - 8-алкил-2-(тиофен-2-ил)-8H-тиофен[2,3-b]индол замещенных 2-цианоакриловых кислот, представляющих интерес в качестве новых материалов для органической электроники, в частности органических солнечных батарей.

2. Уровень техники

Среди возобновляемых источников энергии особое место занимает Солнце, для трансформации энергии которого активно используют различные подходы, основанные на термодинамических (тепловых), фотоэлектрических и химических методах. Энергия, получаемая таким образом, является экологически чистой и процесс ее получения не сопряжен со значительным загрязнением окружающей среды вредными отходами. Таким образом, солнечная энергетика является одним из крупнейших и наиболее активно развивающихся сегментов рынка альтернативной энергетики.

В настоящее время более 90% мирового рынка солнечной энергетики составляют солнечные элементы на основе моно- или поликристаллических кремниевых пластин. Однако производственные процессы кристаллизации и очистки кремния лимитируют данную технологию, так как она требует значительных энергозатрат.

Альтернативой кремниевым солнечным батареям являются органические полимерные и цветосенсибилизированные солнечные батареи. В 1991 году Рейган и Гретцель в своей работе доказали возможность использования фотоэлектрохимических батарей, в которых используют сенсибилизированные фотоактивным органическим красителем мезопористые неорганические полупроводники с широкой запрещенной зоной, такие как TiO₂, ZnO, SnO₂ (ячейки Гретцеля) [O′Regan, В.; Grätzel, Μ. Nature, 1991, 353, 737].

Анализ известных в мире технических решений показал, что красители на платформе гетероциклической системы карбазола успешно используют для изготовления стабильных фотоэлектрических преобразователей (солнечных батарей) с высоким КПД [Wu, Y.; Zhu, W. Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 2039]. В свою очередь, гетероциклическая система 8H-тиено[2,3-b]индола является изоэлектронной по своей структуре с системой карбазола. Таким образом, использование донорного трициклического фрагмента 8H-тиено[2,3-b]индола в создании новых эффективных красителей-сенсибилизаторов для солнечных батарей является перспективным направлением.

Гетероциклическая система 8H-тиено[2,3-b]индола плохо изучена, в литературе описано малое количество методов синтеза этого гетероцикла.

К известным способам получения относятся:

1) Восстановительная циклизация производных 3-(2′-нитрофенил)тиофена, кислотно-катализируемая рециклизация производных 2-фенилфурана [Smitrovich, J.Η.; Davies, I.V. Org. Lett. 2004, 4, 533; Appukkuttan, P.; Van der Eycken, E.; Dehaen, W. Synlett 2005, 127; Butin, Α.V.; Tsiunchik, F.Α.; Abaev, V.Т.; Zavodnik, V.E. Synlett 2008, 8, 1145]. В частности, производные 8H-тиено[2,3-b]индола получены при длительном кипячении 3-(2′-нитрофенил)тиофенов в избытке триэтилфосфита либо при нагревании производных 2-фенилфурана с хлоридом алюминия в растворе 1,2-дихлорэтана.

2) Формирование конденсированного тиофенового ядра в различных производных индола и индолина [Levy, J.; Royer, D.; Guilhem, J.; Cesario, M.; Pascard, C. Bull. Soc. Chim. France 1987, 193; Olesen, P.H.; Hansen, J.В.; Engelstoft, M.J. Heterocyclic Chem. 1995, 32, 1641; Engqvist, R.; Javaid, Α.; Bergman, J. Eur. J. Org. Chem. 2004; 2589.; Majumdar, К.C; Alam, S.J. Chem. Res. Synop. 2006, 289; Boeini, Η.Z. Helvetica Chimica Acta, 2009, 92, 7, 1268; Singh, P. P.; Yadav, А.К.; Ila, H.; Junjappa, H. European Journal of Organic Chemistry, 2011, 20-21, 4001]. В частности, производные 8H-тиено[2,3-b]индола получены в результате реакции 2-хлоро-1-алкил-1H-индол-3-альдегидов с производными 2-меркаптоуксусной кислоты в растворе метанола в присутствии метилата натрия при длительном нагревании. Ни один из выше перечисленных методов не позволяет получить 8-алкил-2-(тиофен-2-ил)-8H-тиофен[2,3-b]индол замещенные 2-цианоакриловые кислоты, а также используемые в их синтезе промежуточные соединения.

Задача изобретения: найти новые эффективные фото- и электроактивные вещества на основе 8H-тиено[2,3-b]индола для материалов органической электроники, в частности для органических солнечных батарей, и разработать оптимальный способ их получения.

3. Сущность изобретения

Поставленная задача решается новыми 8-алкил-2-(тиофен-2-ил)-8H-тиофен[2,3-b]индол замещенными 2-цианоакриловыми кислотами формулы I, способом их получения, а также новыми промежуточными соединениями для их синтеза общих формул II и III. Предлагаемые соединения и способы их получения в литературе не описаны.

1. Соединения общей формулы I

где R=С₂Н₅ или н-С₄Н₉; n=1,2,3

2. Способ получения соединений общей формулы I.

Стадия 1.

Синтез промежуточного соединения общей формулы II.

В способе получения производных 2-(тиофен-2-ил)-8H-тиено[2,3-b]индола IIa-г исходные (E)-1-алкил-3-(2-оксо-2-(тиофен-2-ил)этилиден)индолин-2-оны перемешивают с 2,4-бис(4-метоксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидом (реагентом Лавессона) при соотношении реагентов 1:1.1 и кипятят в толуоле в течение 2-8 часов.

В результате данного процесса последовательно происходят тионирование и последующая циклизация (E)-1-алкил-3-(2-оксо-2-(тиофен-2-ил)этилиден)индолин-2-онов, с одновременным восстановлением этилиденового фрагмента молекулы, в производные 2-(тиофен-2-ил)-8H-тиено[2,3-b]индола II. Исходные (E)-1-алкил-3-(2-оксо-2-(тиофен-2-ил)этилиден)индолин-2-оны синтезированы по известной методике из 1-алкилизатинов [Metwally, S.Α.; Younes, Μ.I.; Abbas, Η.Η. Acta Chimica Hungarica, 1989, 126, 591].

Стадия 2.

а) Синтез промежуточного соединения общей формулы IIIa.

В способе получения промежуточных соединений IIIa производные 2-(тиофен-2-ил)-8H-тиено[2,3-b]индола IIa, б перемешивают со смесью N-метилформанилида и оксохлорида фосфора (POCl₃) в мольном соотношении реагентов 1:3:3 в растворе 1,2-дихлорэтана при комнатной температуре и выдерживают в течение 96-120 часов.

В результате данного процесса происходит формилирование С(2) атома тиофенового фрагмента в соединениях IIa, б и образование альдегидов IIIa.

б) Синтез промежуточного соединения общей формулы IIIб.

В способе получения промежуточных соединений производные 2-(тиофен-2-ил)-8H-тиено[2,3-b]индола IIa, в обрабатывают последовательно н-бутиллитием и хлоридом три(н-бутил)олова в растворе сухого 1,2-диметоксиэтана в атмосфере аргона, и далее образующиеся промежуточные оловоорганические соединения, без выделения их из реакционной массы, обрабатывают 5-бромтиофенкарбоксальдегидом в присутствии каталитических количеств органического комплекса палладия при мольном соотношении реагентов 1:2:2:1.1:0.08 при температуре 0-85°C.

В результате данного процесса происходит литирование С(2) атома терминального тиофенового фрагмента в производных 2-(тиофен-2-ил)-8H-тиено[2,3-b]индолов IIa, в, образование промежуточных оловоорганических производных и их последующая палладий катализируемая реакция кросс-сочетания с 5-бромтиофенкарбоксальдегидом, что приводит к образованию соединений IIIб-а, б.

Стадия 3.

Синтез соединений общей формулы I.

В способе получения целевых соединений I производные 2-(тиофен-2-ил)-8H-тиено[2,3-b]индола IIIa, б перемешивают с 2-цианоуксусной кислотой в присутствии катализатора - пиперидина, при кипячении в растворе ледяной уксусной кислоты в соотношении 1:2:0.05 в течение 5-8 часов.

В результате данного процесса происходит конденсация альдегидной группы соединений IIa и IIб с метилен-активным фрагментом 2-циануксусной кислоты и образование искомых красителей общей формулы I.

Строение всех новых впервые полученных соединений подтверждено данными ЯМР спектроскопии и элементного анализа.

4. Сведения, подтверждающие сущность изобретения

ПРИМЕР 1. Способ получения 8-этил-2-(тиофен-2-ил)-8H-тиено[2,3-b]индол IIa.

Смесь (E)-1-этил-3-(2-оксо-2-(тиофен-2-ил)этилиден)индолин-2-она (2.83 г, 10 ммоль) и 2,4-бис(4-метоксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфида (4.45 г, 11 ммоль) кипятят (110-111°C) в толуоле (25 мл) при перемешивании в течение 2 часов. При этом мольное соотношение реагентов составляет 1:1.1. Растворитель отгоняют при пониженном давлении, остаток после отгонки очищают посредством хроматографии на силикагеле, используя смесь дихлорметана и гексана (2:3 по объему) в качестве элюента. Получают 8-этил-2-(тиофен-2-ил)-8H-тиено[2,3-b]индол IIa с выходом 1.84 г (65%); т.пл.=85-86°C.

Аналогично со способом, описанным в ПРИМЕРЕ 1, получают:

8-Бутил-2-(тиофен-2-ил)-8H-тиено[2,3-b]индол IIб, выход 75%; т.пл.=83-84°C.

2-([2,2′-Битиофен]-5-ил)-8-этил-8H-тиено[2,3-b]индол IIв, выход 57%; т.пл.=133-135°C.

2-(4-Бромтиофен-2-ил)-8-этил-8H-тиено[2,3-b]индол IIг, выход 51%; т.пл.=120-121°C.

Соединения IIa-г представляют собой слабо-желтые порошки, данные ¹H ЯМР спектроскопии и элементного анализа для соединений IIa-г приведены в Таблице 1.

ПРИМЕР 2. Способ получения 5-(8-этил-8H-тиено[2,3-b]индол-2-ил)тиофен-2-карбальдегида IIIa-а.

К раствору N-метилформанилида (0.37 мл, 3 ммоль) в безводном 1,2-дихлорэтане (15 мл) добавляют оксохлорид фосфора (0.28 мл, 3 ммоль) и перемешивают 0.5 часа. К полученному раствору добавляют 8-этил-2-(тиофен-2-ил)-8H-тиено[2,3-b]индол IIa (0.28 г, 1 ммоль) и перемешивают при комнатной температуре 96 часов. При этом мольное соотношение соединения IIa, N-метилформанилида и оксохлорид фосфора составляет 1:3:3. Затем реакционную смесь обрабатывают 5% раствором гидрокарбоната натрия (20 мл) и перемешивают в течение 3 часов, после чего отделяют органический слой. Растворитель отгоняют при пониженном давлении, остаток после отгонки очищают посредством хроматографии на силикагеле, используя дихлорметан в качестве элюента. Получают 5-(8-этил-8H-тиено[2,3-b]индол-2-ил)тиофен-2-карбальдегид IIIa-а с выходом 0.25 г (80%); т.пл.=131-132°C.

Аналогично со способом, описанным в ПРИМЕРЕ 2, получают:

5-(8-Бутил-8H-тиено[2,3-b]индол-2-ил)тиофен-2-карбальдегид IIIa-б, выход 73%, т.пл.=105-106°C.

Соединения IIIa-а, б представляют собой желтые порошки, данные ¹Ή ЯМР спектроскопии и элементного анализа для соединений IIIa-а, б приведены в Таблице 1.

ПРИМЕР 3. Способ получения 5′-(8-этил-8H-тиено[2,3-b]индол-2-ил)-[2,2′-битиофен]-5-карбальдегида IIIб-а.

К раствору 8-этил-2-(тиофен-2-ил)-8H-тиено[2,3-b]индола IIа (0.56 г, 2 ммоль) в безводном 1,2-диметоксиэтане (15 мл), в атмосфере аргона при 0°C, прикапывают 1,6М раствор н-бутиллития в гексане (2,5 мл, 4 ммоль) и смесь перемешивают 1 час при этой температуре, а затем 0.25 часа при комнатной температуре. После этого реакционную массу охлаждают до 0°C и прикапывают хлорид три(н-бутил)олова (1.08 мл, 4 ммоль), перемешивают 24 часа при комнатной температуре. Затем к реакционной массе добавляют 5-бромтиофенкарбоксальдегид (0.26 мл, 2.2 ммоль) и тетракис(трифенилфосфин)палладий (0.18 г, 0.16 ммоль) и перемешивают при нагревании до температуры кипения 1,2-диметоксиэтана (85°C) в течение 9 часов. При этом мольное соотношение соединения IIa, н-бутиллития, хлорид три(н-бутил)олова, 5-бромтиофенкарбоксальдегид и тетракис(трифенилфосфин)палладий составляет 1:2:2:1.1:0.08. После охлаждения реакционную массу выливают в 10% раствор фторида калия (100 мл) и перемешивают 4 часа, после чего экстрагируют этилацетатом (100 мл). Растворитель отгоняют при пониженном давлении, а остаток после отгонки очищают посредством хроматографии на силикагеле, используя дихлорметан в качестве элюента. Получают 5′-(8-этил-8H-тиено[2,3-b]индол-2-ил)-[2,2′-битиофен]-5-карбальдегид IIIб-а с выходом 0.40 г (51%); т.пл.=144-145°C.

Аналогично со способом, описанным в ПРИМЕРЕ 3, получают:

5″-(8-Этил-8H-тиено[2,3-b]индол-2-ил)-[2,2′:5′,2″-терттиофен]-5-карбальдегид IIIб-б, выход 30%, т.пл.=202-203°C.

Соединения IIIб-а, б представляют собой красные порошки, данные ¹H ЯМР спектроскопии и элементного анализа для соединений IIIб-а, б приведены в Таблице 1.

ПРИМЕР 4. Способ получения (E)-2-циан-3-(5-(8-этил-8H-тиено[2,3-b]индол-2-ил)тиофен-2-ил)акриловой кислоты Ia.

К раствору 5-(8-этил-8H-тиено[2,3-b]индол-2-ил)тиофен-2-карбальдегида IIIa-а (1 ммоль) в ледяной уксусной кислоте (15 мл) добавляют 2-циануксусную кислоту (0.17 г, 2 ммоль) и пиперидин (0.0042 г, 0.05 ммоль) и кипятят в течение 8 часов. При этом мольное соотношение альдегида IIIa-а, 2-циануксусной кислоты и пиперидина составляет 1:2:0.05. После охлаждения фильтруют осадок и промывают этанолом (15 мл), получают (E)-2-циан-3-(5-(8-этил-8H-тиено[2,3-b]индол-2-ил)тиофен-2-ил)акриловую кислоту Ia c выходом 0.29 г (77%); т.разл.>300°C.

Аналогично со способом, описанным в ПРИМЕРЕ 4, получают:

(E)-3-(5-(8-бутил-8H-тиено[2,3-b]индол-2-ил)тиофен-2-ил)-2-цианакриловую кислоту Iб, выход 79%, т.разл.>300°C.

(E)-2-циан-3-(5′-(8-этил-8H-тиено[2,3-b]индол-2-ил)-[2,2′-битиофен]-5-ил)акриловую кислоту Iв, выход 87%; т.разл.>300°C.

(E)-2-циан-3-(5″-(8-этил-8H-тиено[2,3-0]индол-2-ил)-[2,2′:5′,2″-терттиофен]-5-ил)акриловую кислоту Iг, выход 69%; т.разл.>300°C.

Соединения Ia-г представляют собой черные порошки, данные ¹H ЯМР спектроскопии и элементного анализа для соединений Ia-г приведены в Таблице 1.

Впервые синтезированные 8-алкил-2-(тиофен-2-ил)-8H-тиофен[2,3-b]индол замещенные 2-цианоакриловые кислоты могут быть использованы как перспективные красители для сенсибилизации неорганических полупроводников в составе цветосенсибилизированных солнечных батарей, так как обладают всеми необходимыми структурными характеристиками, предъявляемыми к красителям-сенсибилизаторам. Промежуточные соединения, используемые для синтеза данных целых продуктов, являются 8H-тиофен[2,3-b]индол содержащими синтонами и могут быть использованы при получении различных новых фото- и электрочувствительных производных 8H-тиофен[2,3-b]индола для нужд органической электроники.

1. 8-Алкил-2-(тиофен-2-ил)-8H-тиофен[2,3-b]индол замещенные 2-цианоакриловые кислоты общей формулы I

2. Способ получения соединений формулы I по п. 1, в котором на первой стадии (Е)-1-алкил-3-(2-оксо-2-(тиофен-2-ил)этилиден)индолин-2-он перемешивают с 2,4-бис(4-метоксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфидом в мольном соотношении реагентов 1:1.1 и кипятят в растворе толуола в течение 2-8 часов, получают промежуточное соединение общей формулы II, которое на второй стадии или перемешивают со смесью N-метилформанилида и оксохлорида фосфора в мольном соотношении реагентов 1:3:3 в растворе 1,2-дихлорэтана при комнатной температуре в течение 96-120 часов и получают промежуточное соединение общей формулы IIIa, или последовательно обрабатывают н-бутиллитием, хлоридом три(н-бутил)олова, 5-бромтиофен-2-карбоксальдегидом в присутствии органических комплексов палладия в мольном соотношении реагентов 1:2:2:1.1:0.08 соответственно, в растворе безводного 1,2-диметоксиэтана в атмосфере аргона при температуре 0-85°С и получают промежуточное соединение общей формулы IIIб, затем на третьей стадии промежуточное соединение общей формулы IIIa или IIIб смешивают с 2-цианоуксусной кислотой в присутствии пиперидина в мольном соотношении реагентов 1:2:0.05 и кипятят в растворе ледяной уксусной кислоты в течение 5-8 часов.

3. Промежуточное соединение общей формулы II

4. Промежуточное соединение общей формулы III

Настоящее изобретение относится к технологии термофотоэлектрических преобразователей с микронным зазором (MTPV) для твердотельных преобразований тепла в электричество.

Входной узел полупроводникового прибора // 2561312

Использование: для изготовления модульных (гибридных) оптико-электронных наблюдательных и регистрирующих приборов различных спектров действия, предназначенных для эксплуатации в условиях низкой освещенности.

Теплофотоэлектрический модуль с параболоцилиндрическим концентратором солнечного излучения // 2554674

Изобретение относится к гелиотехнике. Теплофотоэлектрический модуль с параболоцилиндрическим концентратором солнечного излучения состоит из параболоцилиндрического концентратора и линейчатого фотоэлектрического приемника (ФЭП), расположенного в фокальной области с равномерным распределением концентрированного излучения вдоль цилиндрической оси, при этом солнечный фотоэлектрический модуль содержит асимметричный концентратор параболоцилиндрического типа с зеркальной внутренней поверхностью отражения и линейчатый фотоэлектрический приемник, установленный в фокальной области с устройством протока теплоносителя; форма отражающей поверхности концентратора Х(Y) определяется предложенной системой уравнений, соответствующей условию равномерной освещенности поверхности фотоэлектрического приемника, выполненного в виде линейки шириной do из скоммутированных ФЭП и длиной h и расположенного под углом к миделю концентратора.

Гетероструктура многопереходного солнечного элемента // 2548580

Изобретение относится к полупроводниковым приборам, чувствительным к свету. Гетероструктура содержит подложку, выполненную из AlN, на которой размещено три сопряженных друг с другом выполненных из In1-xGaxN двухслойных компонентов с p-n-переходами между слоями.

Многопереходный полупроводниковый солнечный элемент // 2547324

Изобретение относится к полупроводниковым приборам, чувствительным к свету, предназначенным для преобразования света в электрическую энергию, в частности к многопереходным солнечным элементам.

Монолитный быстродействующий координатный детектор ионизирующих частиц // 2532241

Предлагаемое изобретение «Монолитный быстродействующий координатный детектор ионизирующих частиц» относится к полупроводниковым координатным детекторам ионизирующих частиц.

Солнечный элемент с дифракционной решеткой на фронтальной поверхности // 2529826

Изобретение относится к физике и технологии полупроводниковых приборов, в частности к солнечным элементам на основе кристаллического кремния. Солнечный элемент на основе кристаллического кремния состоит из областей p- и n-типов проводимости, электродов к р- и n-областям, при этом согласно изобретению на фронтальной поверхности кристалла сформирована дифракционная решетка с периодом, равным длине волны кванта излучения, энергия которого равна ширине запрещенной зоны кристалла.

Система регулирования микроклимата поля // 2529725

Система регулирования микроклимата сельскохозяйственного поля включает размещенные по границе поля ветрозащитные и снегозадерживающие элементы, водоем, устраиваемый вдоль границы поля со стороны наиболее вероятного проникновения суховея.

Светодиодный модуль с пассивным светодиодом // 2528559

Изобретение относится к светодиодному модулю. Технический результат - разработка состоящего из нескольких расположенных на печатной плате светодиодов светодиодного модуля, в котором выход из строя отдельных светодиодов не виден снаружи благодаря «вводу» излучаемого пассивным светодиодом светового потока в элемент ввода светового излучения вышедшего из строя светодиода.

Фотолюминесцентный полимерный солнечный фотоэлемент // 2528052

Изобретение относится к полупроводниковым приборам, в частности к полимерным солнечным фотоэлементам. Предложен полимерный солнечный фотоэлемент, содержащий последовательно: несущую основу, выполненную в виде прозрачной полимерной фотолюминесцентной подложки, прозрачный слой анода, фотоэлектрически активный слой и металлический слой катода, при этом полимерная фотолюминесцентная подложка состоит из оптически прозрачного полимера, содержащего люминофор, выбранный из ряда люминофоров общей формулы (I), где R - заместитель из ряда: линейные или разветвленные С1-С20 алкильные группы; линейные или разветвленные С1-С20 алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом кислорода; линейные или разветвленные С1-С20 алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом серы; разветвленные С3-С20 алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом кремния; С2-С20 алкенильные группы; Ar - одинаковые или различные ариленовые или гетероариленовые радикалы, выбранные из ряда: замещенный или незамещенный тиенил-2,5-диил, замещенный или незамещенный фенил-1,4-диил, замещенный или незамещенный 1,3-оксазол-2,5-диил, замещенный флуорен-4,4'-диил, замещенный циклопентадитиофен-2,7-диил; Q - радикал из вышеуказанного ряда для Ar; Х - по крайней мере один радикал, выбранный из вышеуказанного ряда для Ar и/или радикал из ряда: 2,1,3-бензотиодиазол-4,7-диил, антрацен-9,10-диил, 1,3,4-оксадиазол-2,5-диил, 1-фенил-2-пиразолин-3,5-диил, перилен-3,10-диил; L равно 1 или 3 или 7; n - целое число от 2 до 4; m - целое число от 1 до 3; k - целое число от 1 до 3.

Ингибиторы репликации вич // 2564445

Изобретение относится к соединениям формулы (I) где: R1 представляет собой СН3, СН2СН3, Cl, Br, CHF2 или CF3; R2 представляет собой Н, ОН или F; X представляет собой СН2 или О при условии, что когда R1 представляет собой СН3 и R2 представляет собой Н, тогда X представляет собой О; и к применению таких соединений в качестве ингибиторов репликации ВИЧ.6 н.

Новые аналоги сс-1065 и их конъюгаты // 2562232

Настоящее изобретение относится к соединению формулы (I) или его фармацевтически приемлемой соли, где DB представляет собой ДНК-связывающую группу и представляет собой группу DB1, R1 представляет собой галоген; R2, R2′, R3, R3′, R4, R4′, R12 и R19 представляют собой Н, X2 представляет собой C(R14)(R14′) и где R14′ и R7′ отсутствуют, что дает двойную связь между атомами, несущими R7′ и R14′; R5, R6 и R7 независимо выбраны из Н и Re, где Re выбран из C1-3алкила; R5′+R6′ отсутствуют, что дает двойную связь между атомами, несущими R5′ и R6′; X1 представляет собой О; X3 выбран из N и NR15; X4 представляет собой CR16; X5 представляет собой О; X6 выбран из CR11, CR11(R11′) и N; X7 выбран из CR8, CR8(R8′), NR8 и N; X8 выбран из CR9, CR9(R9′), NR9 и N; X9 выбран из CR10, CR10(R10′) и N; X11 представляет собой С; X12 выбран из С и N; X34 представляет собой С; подразумевает, что указанная связь может быть необязательно делокализованной, двойной связью; R8 представляет собой Н и N(Rh)С(О)Ri; R8′, R9, R9′, R10, R10′, R11, R11′, R15, R16′ представляют собой Н, Rh представляет собой Н; Ri выбран из С6-С9арила и индола, замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из ОН, NH2, О(СН2СН2О)2-4Н и O(СН2СН2О)2-4СН3; а и b независимо выбраны из 0 и 1; при условии, что кольцо В в DB1 представляет собой гетероцикл.

Соединения замещенных диазепанов в качестве антагонистов орексиновых рецепторов // 2561727

Настоящее изобретение относится к соединениям формулы I или их фармацевтически приемлемым солям. Соединения изобретения обладают свойствами антагониста орексинового рецептора.

Бензоксепиновые ингибиторы pi3 и способы применения // 2557658

Изобретение относится к 2-(3-амино-1-(2,4-дифторфенил)-1H-1,2,4-триазол-5-ил)-N-метил-4,5-дигидробензо[b]тиено[2,3-d]оксепин-8-карбоксамиду. А также к фармацевтической композиции, содержащей указанное соединение, его применению и набору для лечения.

Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике // 2557550

Изобретение относится к антидоту гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике, представляющему собой 4,6-диметил-3-(3,5-динитробензоиламино)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты N-метил-N-фениламид формулы 1: Технический результат: расширение ряда биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для их применения в сельском хозяйстве в качестве антидотов.

Способ синтеза фторклозапина и его производных // 2557241

Изобретение способу синтеза фторклозапина и его производных формулы (1), которые могут быть использованы для изготовления лекарственных средств для лечения психических заболеваний или психических расстройств.

Соль конденсированного гетероциклического производного и его кристаллы // 2557237

Изобретение относится к новой холиновой соли 3-[2-фтор-5-(2,3-дифтор-6-метоксибензилокси)-4-метоксифенил]-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидротиено[3,4-d]пиримидин-5-карбоновой кислоты, соответствующей формуле (А) и к ее кристаллической форме. . Кристаллическая форма соли (А) имеет характерные пики при углах дифракции (2θ(Å)) 7,1, 11,5, 19,4, 20,3, 21,5, 22,0, 22,6, 23,5 и 26,2 в диаграмме порошковой дифракции рентгеновских лучей; характерные пики значений химических сдвигов (δ(ppm)) 155,8, 149,8, 145,3, 118,0, 113,7, 111,6, 110,3, 98,1, 69,8, 58,7, 57,1 и 55,5 в твердотельном спектре ЯМР 13С и характерные пики значений химических сдвигов (δ(ppm)) -131,6, -145, и -151,8 в спектре ЯМР 19F в твердой фазе, а также эндотермический пик около 213°С в диаграмме дифференциально-термического анализа.

Полициклические соединения и способы их применения // 2557059

Изобретение относится к соединению структурной формулы (Iva), которое может быть использовано для лечения, предотвращения или проведения лечения неврологического нарушения.

5,5-конденсированные ариленовые или гетероариленовые ингибиторы вируса гепатита с // 2554087

Изобретение относится к 5,5-конденсированным гетероариленовым соединениям IIIB, где U2, V1, V2 и W1 выбраны из О, N, NH, S или CR3a; U1, W2, X1 и X2 представляют собой С или N; R1 и R2 представляет собой водород, -С(О)CH(NR1bR1c)R1a, -С(О)CH(N(R1c)C(O)OR1b)R1a или -C(O)OR1a; R3a представляет собой водород или R3; R3 представляет собой галоген или -C(O)OR1a; L1 и L2 являются такими, как указано в формуле изобретения, каждый Z1 и Z2 представляет собой связь или -О-; каждый Rla, R1b и R1c представляет собой водород, C1-6 алкил или C6-14 арил; или Rlb и Rlc вместе с атомом N, к которому они присоединены, образуют 5-6-членный гетероциклил; q, r, s, t и u равны 1.

Азетидинилдиамиды в качестве ингибиторов моноацилглицерин-липазы // 2549547

Изобретение относится к соединению формулы (I) где Y и Z независимо выбраны из группы а) или b) таким образом, что один из Y или Z выбран из группы а), а другой - из группы b); группа а) представляет собой i) замещенный С6-10арил; ii) С3-8циклоалкил; iii) трифторметил или iv) гетероарил, выбранный из группы, состоящей из тиенила, фуранила, тиазолила, изотиазолила, оксазолила, пирролила, пиридинила, изоксазолила, имидазолила, фуразан-3-ила, бензотиенила, тиено[3,2-b]тиофен-2-ила, пиразолила, триазолила, тетразолила и [1,2,3]тиадиазолила; группа b) представляет собой i) С6-10арил; ii) гетероарил, выбранный из группы, состоящей из тиазолила, пиридинила, индолила, пирролила, бензоксазолила, бензотиазолила, бензотиенила, бензофуранила, имидазо[1,2-а]пиридин-2-ила, фуро[2,3-b]пиридинила, пирроло[2,3-b]пиридинила, пирроло [3,2-b]пиридинила, тиено[2,3-b]пиридинила, хинолинила, хиназолинила, тиенила и бензимидазолила; iii) бензоконденсированный гетероциклил, присоединенный через атом углерода, и когда гетероциклильный компонент содержит атом азота, то атом азота необязательно замещен одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из С3-7циклоалкилкарбонила; С3-7циклоалкилсульфонила; фенила; фенилкарбонила; пирролилкарбонила; фенилсульфонила; фенил(С1-4)алкила; С1-6алкилкарбонила; С1-6алкилсульфонила; пиримидинила и пиридинила; при этом С3-7циклоалкилкарбонил, фенил, фенилкарбонил, фенил(С1-4)алкил и фенилсульфонил необязательно замещены трифторметилом либо одним или двумя фтор-заместителями; iv) феноксатиинил; vi) флуорен-9-он-2-ил; vii) 9,9-диметил-9Н-флуоренил; viii) 1-хлорнафто[2,1-b]тиофен-2-ил; ix) ксантен-9-он-3-ил; х) 9-метил-9Н-карбазол-3-ил; xi) 6,7,8,9-тетрагидро-5Н-карбазол-3-ил; xiii) 3-метил-2-фенил-4-оксохромен-8-ил; или xiv) 1,3-дигидробензимидазол-2-он-5-ил, необязательно замещенный 1-фенилом, 1-(2,2,2-трифторэтилом), 1-(3,3,3-трифторпропилом) или 1-(4,4-дифторциклогексилом), при этом 1-фенил необязательно замещен одним или двумя фтор-заместителями или трифторметилом; или xv) 4-(3-хлорфенил)-3а,4,5,9b-тетрагидро-3Н-циклопента[с]хинолин-8-ил; R1 представляет собой С6-10арил, С1-3алкил, бензилоксиметил, гидрокси(С1-3)алкил, аминокарбонил, карбокси, трифторметил, спироконденсированный циклопропил, 3-оксо или арил(С1-3)алкил; или когда s равно 2 и R1 представляет собой С1-3алкил, заместители С1-3алкил берут с пиперазинильным кольцом с образованием 3,8-диазабицикло[3.2.1]октаниловой или 2,5-диазабицикло[2.2.2]октаниловой кольцевой системы, и его фармацевтическим композициям.

Трициклические производные пирролидина, полезные в качестве модуляторов 5-ht рецепторов // 2567751

Изобретение относится к области органической химии, а именно к конкретным трициклическим производным пирролидина, их применению и фармацевтической композиции на их основе. Технический результат: получены новые трициклические производные пирролидина, полезные в качестве модуляторов 5-НТ рецепторов. 5 н.п. и 1 з.п. ф-лы, 20 ил., 7 табл., 402 пр.