Многослойная пленка и мешок, изготовленный из многослойной пленки
Изобретение относится к многослойной пленке и мешку, образованному из этой многослойной пленки. Многослойная пленка содержит верхний слой (А), по меньшей мере один промежуточный слой (В) и нижний слой (С), уложенные в таком порядке, где промежуточный слой (В) содержит композицию (b1) или композицию (b2), описанную ниже, и верхний слой (А) и нижний слой (С) каждый независимо содержит линейный этиленовый полимер и/или пропиленовый полимер, имеющий температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин, или их смесь со случайным сополимером пропилена и·α-олефина, имеющим молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5 определенное с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC), и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, композиция (b1): композиция, которая содержит пропиленовый полимер (p1), имеющий температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин, случайный сополимер пропилена и α-олефина (r1), имеющий молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5, определенное с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC), и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и от 30% по массе до 60% по массе эластомера на основе этилена (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) и эластомера на основе этилена составляет 100% по массе) (в тех случаях, когда промежуточный слой (В) составлен из композиции (b1), соотношение содержания пропиленового полимера (p1) во всей многослойной пленке к сумме содержания пропиленового полимера (p1) и случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) во всей многослойной пленке составляет от 0,1 до 0,35); композиция (b2): композиция, которая содержит от 20 до 55% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2), имеющего температуру плавления в интервале от 125 до 145°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, от 35 до 60% по массе эластомера на основе этилена и от 6 до 25% по массе этиленового полимера (e1), имеющего плотность в интервале от 0,950 до 0,970 г/см3 и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 190°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин (где сумма составляющих компонентов случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2), эластомера на основе этилена и этиленового полимера (e1) составляет 100% по массе). Многослойная пленка имеет высокую термоустойчивость, выдерживающую стерилизационную обработку при 118-121°С и сохраняет гибкость и прозрачность после стерилизационной обработки. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 табл.
Область техники
Настоящее изобретение относится к многослойной пленке и мешку, образованному из этой многослойной пленки.
Уровень техники
В последние годы мешки для медицинских растворов, образованные гибкими пластиковыми пленками, стали доминирующими среди контейнеров, содержащих медицинские растворы, например инфузионные. Мешки для медицинских растворов этого типа имеют преимущество в том, что они удобны в обращении и их легко утилизировать. Поскольку мешки для медицинских растворов этого типа приходят в непосредственный контакт с медицинскими растворами, широко используются мешки, образованные из полиолефина, например полиэтилена или полипропилена, безопасность которых была доказана.
В патентном документе 1 описан медицинский контейнер, образованный слоистой структурой наружного слоя и внутреннего слоя, наружный слой образован катализированным металлоценом линейным сополимером полиэтилена или этилен-α-олефина низкой плотности, имеющим плотность от 0,920 до 0,930 г/см3, внутренний слой образован из полимерной композиции, которая включает катализированный металлоценом линейный сополимер полиэтилена или этилен-α-олефин низкой плотности, имеющий плотность от 0,890 до 0,920 г/см3, катализированный металлоценом линейный сополимер полиэтилена или этилен-α-олефин низкой плотности, имеющий плотность от 0,920 до 0,930 г/см3, и катализированный катализатором Циглера-Натта линейный сополимер низкой плотности полиэтилена или этилен-α-олефин, имеющий плотность от 0,910 до 0,930 г/см3.
В патентном документе 2 описывается термостабильный тонколистовой материал, образованный из полимерной композиции, которая содержит от 45 до 75% по массе катализированного металлоценом линейного полиэтилена, имеющего плотность 0,928 г/см3 или более, от 5 до 35% по массе полиэтилена низкой плотности, полученного методом высокого давления, и от 15 до 45% по массе катализированного металлоценом линейного полиэтилена, имеющего плотность 0,91 г/см3 или менее, и инфузионный мешок, образованный из этого термостабильного тонколистового материала.
В патентном документе 3 описана пятислойная пластиковая пленка и контейнер, образованный из этой пластиковой пленки, эта пластиковая пленка включает герметизирующий слой, содержащий смесь случайного сополимера пропилен-α-олефина и гомополимера пропилена, первый гибкий слой, образованный на поверхности герметизирующего слоя и содержащий смесь случайного сополимера пропилен-α-олефина или подобного и эластомера сополимера этилен-α-олефина, армирующий слой, образованный на поверхности первого гибкого слоя, и содержащий гомополимер пропилена, полициклический олефин или подобное, второй гибкий слой, образованный на поверхности армирующего слоя и содержащий ту же смесь, что и первый гибкий слой, и наружный слой, образованный на поверхности второго гибкого слоя и содержащий гомополимер пропилена, случайный сополимер пропилен-α-олефина, или подобное.
Список ссылок
Патентные документы
Патентный документ 1: JP 2002-238975 А
Патентный документ 2: JP 2001-172441 А
Патентный документ 3: JP 2006-21504 А
Краткое изложение сущности изобретения
Техническая задача
Медицинские растворы, такие как инфузии, обычно подвергаются стерилизации тепловой обработкой, например стерилизации паром высокого давления или стерилизации орошением горячей водой, при этом они содержатся и герметически закрыты в мешках для медицинских растворов. Температурное условие для стерилизации тепловой обработкой представляет собой примерно от 105°C до 110°C в основном; однако, в некоторых случаях, стерилизационная обработка в высокотемпературных условиях от 118°C до 121°C необходима в зависимости от типа, применения, условий применения и т.д. медицинских растворов.
Однако, в тех случаях, когда мешок для медицинского раствора состоит из обычного полиэтилена, термоустойчивость мешка для медицинских растворов снижается и появляются такие проблемы, как деформация, разрыв и сниженная прозрачность мешка для медицинских растворов, вследствие стерилизационной обработки в условиях высоких температур.
Кроме того, эти проблемы не преодолеваются в достаточной мере при использовании катализированного металлоценом линейного полиэтилена низкой плотности в качестве полиэтилена как в случае мешков для медицинских растворов (медицинские контейнеры и инфузионные мешки), описанных в патентных документах 1 и 2. Соответственно, контейнеры, описанные в патентных документах 1 и 2, не могут подвергаться стерилизационной обработке при 118-121°C.
В тех случаях, когда мешок для медицинского раствора состоит из обычного полипропилена, гибкость мешка для медицинских растворов снижается, и, следовательно, ударопрочность при низкой температуре является низкой и мешок может разорваться вследствие удара, нанесенного во время транспортировки мешка при низкотемпературных условиях.
Мешок, описанный в патентном документе 3, имеет пространство для улучшения гибкости и ударопрочности при низких температурах.
Настоящее изобретение направлено на решение этих проблем и относится к многослойной пленке, которая сохраняет основные эксплуатационные качества, такие как гибкость, прозрачность и ударопрочность при низких температурах, имеет высокую термоустойчивость, которая может выдерживать стерилизационную обработку при 118-121°C, и сохраняет гибкость и прозрачность после стерилизационной обработки. Также предлагается мешок, образованный из этой пленки, в частности мешок для размещения медицинского раствора.
Решение задачи
Многослойная пленка по настоящему изобретению характеризуется включением верхнего слоя (А), по меньшей мере одного промежуточного слоя (В) и нижнего слоя (С), уложенных в таком порядке,
в которой промежуточный слой (В) содержит композицию (b1) или композицию (b2), описанную ниже, и
верхний слой (А) и нижний слой (С), каждый независимо содержащие этиленовый полимер и/или пропиленовый полимер:
композиция (b1): композиция, которая содержит
пропиленовый полимер (p1), имеющий температуру плавления в диапазоне от 140 до 165°C, измеренную дифференциальной сканирующей калориметрией, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, загрузка 2,16 кг) в диапазоне от 0,1 до 20 г/10 мин,
случайный сополимер пропилена и α-олефина (r1), имеющий молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5, определенное гельпроникающей хроматографией (GPC), и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, измеренную дифференциальной сканирующей калориметрией, и
от 30% по массе до 60% по массе эластомера на основе этилена (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) и эластомера на основе этилена составляет 100% по массе).
(где промежуточный слой (В) состоит из композиции (b1), соотношение содержания пропиленового полимера (p1) во всей многослойной пленке к сумме составляющих пропиленового полимера (p1) и случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) во всей многослойной пленке составляет от 0,1 до 0,35);
композиция (b2): композиция, которая содержит
от 20 до 55% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2), имеющего температуру плавления в интервале от 125 до 145°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии,
от 35 до 60% по массе эластомера на основе этилена и от 6 до 25% по массе этиленового полимера (e1), имеющего плотность в интервале от 0,950 до 0,970 г/см3 и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 190°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин (где сумма составляющих компонентов случайного сополимера пропилен α-олефина (r2), эластомера на основе этилена и этиленового полимера (e1) составляет 100% по массе);
композиция (b1) предпочтительно представляет собой композицию (b1') представленную ниже:
композиция (b1'): композиция, которая содержит
от 3 до 20% по массе пропиленового полимера (p1), который имеет температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин,
от 25 до 65% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), который имеет молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5, измеренное с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC), и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, определенную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии,
от 0 до 25% по массе эластомера на основе пропилена,
от 30 до 60% по массе эластомера на основе этилена, и
от 0 до 15% по массе этиленового полимера (e1), имеющего плотность в интервале от 0,950 до 0,970 г/см3 и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 190°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), эластомера на основе пропилена, эластомера на основе этилена и этиленового полимера (e1) составляет 100% по массе).
Верхний слой (А) предпочтительно содержит композицию (a1), описанную ниже, или пропиленовый полимер (p1), описанный ниже:
композиция (a1): композиция, которая содержит
от 5 до 55% по массе пропиленового полимера (p1), который имеет температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин, и
от 45 до 95% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), имеющего молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5 определенное с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC), температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1) и случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) составляет 100% по массе);
пропиленовый полимер (p1): пропиленовый полимер, который имеет температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин.
Нижний слой (C) предпочтительно содержит композицию (c1), описанную ниже, или композицию (c2), описанную ниже:
композиция (c1): композиция, которая содержит
от 5 до 30% по массе пропиленового полимера (p1), который имеет температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин,
от 45 до 70% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), который имеет молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5, измеренное с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC), и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и
от 20 до 50% по массе эластомера на основе этилена (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), и эластомера на основе этилена составляет 100% по массе);
композиция (c2): композиция, которая содержит
от 25 до 60% по массе линейного полиэтилена, имеющего плотность в интервале от 0,916 до 0,940 г/см3,
от 10 до 30% по массе полиэтилена высокой плотности, имеющего плотность в интервале от 0,950 до 0,970 г/см3, и
от 20 до 45% по массе линейного полиэтилена, катализированного катализатором с единым центром полимеризации, имеющего плотность в интервале от 0,900 до 0,910 г/см3 (где сумма всех составляющих компонентов линейного полиэтилена, полиэтилена высокой плотности и линейного полиэтилена, катализированного катализатором с единым центром полимеризации, составляет 100% по массе).
Примером многослойной пленки по настоящему изобретению является многослойная пленка, содержащая верхний слой (А), промежуточный слой (В), промежуточный слой (В-1), промежуточный слой (В) и нижний слой (С), уложенные в таком порядке, и
промежуточный слой (В-1) содержит композицию (b-11), описанную ниже, или композицию (b-12), описанную ниже:
композиция (b-11): композиция, которая содержит
от 5 до 35% по массе пропиленового полимера (p1), который имеет температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин,
от 50 до 90% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), который имеет молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5, измеренное с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC), и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и
от 5 до 45% по массе эластомера на основе этилена (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) и эластомера на основе этилена составляет 100% по массе);
композиция (b-12): композиция, которая содержит
от 60 до 90% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2), имеющего температуру плавления в интервале от 125 до 145°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и
от 10 до 40% по массе эластомера на основе этилена (где суммарное содержание компонентов случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2) и эластомера на основе этилена составляет 100% по массе).
Многослойная пленка по настоящему изобретению предпочтительно представляет собой многослойную пленку, содержащую верхний слой (А), промежуточный слой (В), и нижний слой (С), уложенные в таком порядке,
в которй верхний слой (A) содержит композицию (a1),
промежуточный слой (B) содержит композицию (b1'),
и нижний слой (C) содержит композицию (c1).
Многослойная пленка по настоящему изобретению предпочтительно представляет собой многослойную пленку, содержащую верхний слой (А), промежуточный слой (В), промежуточный слой (В-1), промежуточный слой (В), и нижний слой (С) уложенные в таком порядке,
в которой верхний слой (А) содержит композицию (a1), которая содержит от 15 до 35% по массе пропиленового полимера (p1) и 65 до 85% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1),
промежуточный слой (В) содержит композицию (b1'),
промежуточный слой (В-1) содержит композицию (b-11), и
нижний слой (С) содержит композицию (c2).
Многослойная пленка по настоящему изобретению предпочтительно представляет собой многослойную пленку, содержащую верхний слой (А), промежуточный слой (В), промежуточный слой (В-1), промежуточный слой (В), и нижний слой (С), уложенные в таком порядке,
в которой верхний слой (А) содержит пропиленовый полимер (p1),
каждый из промежуточных слоев (В) содержит композицию (b2),
промежуточный слой (В-1) содержит композицию (b-12), и
нижний слой (С) содержит композицию (c2).
Мешок в соответствии с настоящим изобретением образован из многослойной пленки, в которой нижний слой (С) расположен на поверхности, которая приходит в контакт с содержимым.
Достигаемый результат
Многослойная пленка по настоящему изобретению имеет превосходную прозрачность, термоустойчивость, гибкость, механическую прочность и ударную прочность при низких температурах.
Таким образом, мешок, образованный из многослойной пленки, имеет превосходные характеристики, такие как прозрачность, механическая прочность и ударная прочность при низких температурах. В частности, поскольку мешок по настоящему изобретению имеет превосходную термоустойчивость, он может подвергаться стерилизационной обработке при высокой температуре (121°C), едва происходит сморщивание и ухудшение прозрачности, и подходящая степень гибкости и хорошая степень прозрачности могут сохраняться даже после стерилизационной обработки при высокой температуре. Таким образом, мешок подходит для использования в качестве мешка для медицинских жидкостей. Более того, мешок по настоящему изобретению имеет особенно хорошую ударную прочность при низких температурах и может в достаточной степени выдерживать использование в низкотемпературных условиях окружающей среды или транспортировки в низкотемпературных условиях окружающей среды. Таким образом, мешок по настоящему изобретению подходит для использования в качестве мешка для медицинских растворов.
Описание вариантов осуществления
«Многослойная пленка»
Многослойная пленка по настоящему изобретению содержит верхний слой (А), по меньшей мере один промежуточный слой (В) и нижний слой (С), уложенные в таком порядке. Более конкретные примеры этой многослойной пленки включают многослойную пленку (X), которая содержит верхний слой (А), промежуточный слой (В) и нижний слой (С), уложенные в таком порядке, и многослойную пленку (Y), которая содержит верхний слой (А), промежуточный слой (В), промежуточный слой (В-1), промежуточный слой (В) и нижний слой (С), уложенные в таком порядке.
Толщина многослойной пленки составляет, например, от 160 до 300 мкм, и, предпочтительно, от 180 до 260 мкм, если многослойная пленка предназначена для использования в мешке, таком как мешок для медицинских растворов.
[Верхний слой (А)]
Верхний слой (А) содержит этиленовый полимер и/или пропиленовый полимер и, предпочтительно, композицию (a1) или пропиленовый полимер (p1), описанный ниже.
Верхний слой (А), в частности, вносит вклад в термоустойчивость многослойной пленки.
Этиленовый полимер представляет собой полимер, имеющий составное звено, производное этилена (здесь и далее называемое «этиленовым звеном») в качестве основного составного звена в полимере. Этиленовый полимер предпочтительно представляет собой этиленовый гомополимер или случайный сополимер этилена и α-олефина, содержащего небольшое количество, например 10 мол.% или менее и, предпочтительно, 5 мол.% или менее, составного звена, производного α-олефина, имеющего от 3 до 20 атомов углерода.
Пропиленовый полимер представляет собой полимер, имеющий составное звено, производное пропилена (здесь и далее называемое «пропиленовым звеном») в качестве основного составного звена в полимере. Примеры пропиленового полимера включают пропиленовый гомополимер и случайный сополимер пропилена и α-олефина, содержащего небольшое количество, например 10 мол.% или менее, и, предпочительно, 5 мол.% или менее, составного звена, производного α-олефина, имеющего 2 или от 4 до 20 атомов углерода. Пропиленовый полимер (p1), описанный ниже, является более предпочтительным.
{Композиция (a1)}
композиция (a1) представляет собой композицию, которая содержит
от 5 до 55% по массе, предпочтительно от 15 до 50% по массе, и более предпочтительно от 20 до 45% по массе пропиленового полимера (p1), имеющего температуру плавления в интервале от 140°C до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин; и
от 45 до 95% по массе, предпочтительно от 55 до 85% по массе и более предпочтительно от 60 до 80% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), имеющего молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5, определенное с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC), и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1) и случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) составляет 100% по массе).
В тех случаях, когда верхний слой (А) содержит композицию (a1), многослойная пленка по настоящему изобретению является превосходной, в частности в отношении термоустойчивости, прозрачности, ударной прочности при низких температурах и так далее.
Температура плавления пропиленового полимера (p1), измеренная с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, находится в интервале от 140 до 165°C, предпочтительно 145 до 165°C и более предпочтительно 155 до 165°C. Скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) находится в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин, предпочтительно 1 до 10 г/10 мин и более предпочтительно 2 до 5 г/10 мин.
Пропиленовый полимер (p1) предпочтительно представляет собой пропиленовый гомополимер или случайный сополимер пропилена и α-олефина, содержащий небольшое количество (например, 10 мол.% или менее и предпочтительно 5 мол.% или менее) составного звена, производного α-олефина, имеющего 2 или от 4 до 20 атомов углерода, и, более предпочтительно, представляет собой пропиленовый гомополимер.
Этот пропиленовый полимер (p1) может быть получен с использованием катализатора Циглера-Натта, например, но способ получения конкретно не ограничен.
Пропиленовый полимер (p1) может быть одним или представлять собой смесь двух или более пропиленовых полимеров.
Примеры пропиленового полимера (p1) включают пропиленовые полимеры, известные из уровня техники. Примеры коммерческого продукта включают J103WA, изготовленный компанией Prime Polymer Co., Ltd.
Случайный сополимер пропилена и α-олефина (r1) имеет молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn, полистирольный эквивалент, Mw: средневесовая молекулярная масса, Mn: среднечисленная молекулярная масса) в интервале от 1,0 до 3,5, предпочтительно от 1,0 до 3,0 и более предпочтительно от 2,0 до 3,0, измеренное с помощью GPC, и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C и предпочтительно от 100 до 120°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии.
Скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) обычно составляет от 0,1 до 20 г/10 мин, предпочтительно от 1 до 15 г/10 мин и более предпочтительно от 1 до 8 г/10 мин.
Случайный сополимер пропилена и α-олефина (r1) содержит сополимер пропилена и α-олефина, имеющий 2 или от 4 до 20 атомов углерода. Конкретные примеры α-олефина, имеющего 2 или от 4 до 20 атомов углерода, включают этилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тридецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен, и 1-эйкозен. Из них этилен и 1-бутен являются предпочтительными. Эти α-олефины могут быть использованы отдельно или в сочетании двух или более.
Случайный сополимер пропилена и α-олефина (r1) предпочтительно содержит от 50 до 89 мол.%, более предпочтительно от 50 до 80 мол.% и еще более предпочтительно от 50 до 75 мол.% пропиленового звена и от 1 до 10 мол.%, предпочтительно от 2 до 8 мол.% и более предпочтительно от 3 до 5 моль% α-олефинового звена.
Случайный сополимер пропилена и α-олефина (r1) предпочтительно представляет собой катализированный металлоценом случайный сополимер пропилена и α-олефина. В частности, примеры таких сополимеров включают кристаллический сополимер пропилена и этилена, кристаллический сополимер пропилена-этилена и 1-бутена, кристаллический сополимер пропилена и 1-бутена, сополимер пропилена и 1-октена и сополимер пропилена и 1-гексен. Среди них кристаллический сополимер пропилена и этилена и кристаллический сополимер пропилена, -этилена и 1-бутена являются предпочтительными.
Случайный сополимер пропилена и α-олефина (r1) может быть получен известным способом получения пропиленового (со)полимера в присутствии металлоценового катализатора. Полимеризация в присутствии металлоценового катализатора легко дает случайный сополимер пропилена и α-олефина, имеющий небольшое молекулярно-массовое распределение.
Примеры металлоценового катализатора включают известные металлоценовые катализаторы, такие как 4 группа соединений переходных металлов (которые называют металлоценовыми соединениями), которая содержит лиганд, имеющий циклопентадиенильный скелет, например диметилсилиленбис(2-метилинденил)циркония дихлорид; органоалюминокси соединение, например метилалюминоксан; соединения бора, например N,N-диметиланилиниум тетракис (пентафторфенил)борат; и катализатор, содержащий органоалюминиевое соединение, такое как тиэтилалюминий или подобное, используемое по мере необходимости, и промотор, который взаимодействует с продуктом реакции между пентафторфенолом и органическим соединением металла или металлоценовым соединением, например ион-обменным слоистым силикатом или подобным для активации в стабильное ионное состояние.
Следует отметить, что случайный сополимер пропилена и α-олефина (r1) может быть получен с использованием известного катализатора Циглера-Натта; в этом случае стадия пиролиза случайного сополимера пропилена и α-олефина, полученного с использованием известного катализатора Циглера-Натта в присутствии органического пероксида, является необходимой для приведения молекулярно-массового распределения к 3,5 или менее.
Случайный сополимер пропилена и α-олефина (r1) может быть одним или представлять собой смесь двух или более случайных сополимеров пропилена и α-олефина.
Известный случайный сополимер пропилена и α-олефина может быть использован в качестве случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1).
Композиция (a1) может быть получена из описанных выше отдельных компонентов в описанных выше материалах путем использования любого из различных известных способов. Например, способа многостадийной полимеризации, способа смешения с использованием смесителя Хенкеля, V-мешалки, мешалки с ленточной винтовой лопастью, барабанного смесителя или подобного, или способа, включающего замешивание расплава смеси одношнековым экструдером, двухшенковым экструдером, замесочной машиной, смесителем Бенбери, или подобным, и агломерации или измельчения полученной в результате смеси.
В тех случаях, когда многослойную пленку по настоящему изобретению используют в мешке, например мешке для медицинских растворов, добавки предпочтительно не добавляют в каждый слой; однако, для других применений добавки, такие как атмосферостойкие стабилизаторы, термоустойчивые стабилизаторы, антистатические агенты, противоскользящие агенты, антиблокирующие агенты, средства, предотвращающие запотевание, смазывающие вещества, пластификаторы, вещества, препятствующие старению, поглотители соляной кислоты и антиоксиданты и подобные, могут быть дополнительно добавлены в композицию (a1) по мере необходимости, при условии, что это не вредит цели изобретения.
{Пропиленовый полимер (p1)}
Пропиленовый полимер (p1) представляет собой пропиленовый полимер, который имеет температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин. Подробное описание этого полимера представлено выше.
В тех случаях, когда верхний слой (А) содержит композицию (a1), многослойная пленка по настоящему изобретению является особенно превосходной в отношении термоустойчивости, механической прочности и так далее.
Добавки, аналогичные добавкам, которые могут быть добавлены к композиции (a1), могут быть добавлены к пропиленовому полимеру (p1).
Толщина верхнего слоя (А) конкретно не ограничена, но предпочтительно составляет от 5 до 20% от всей толщины многослойной пленки и предпочтительно составляет от 10 до 40 мкм, и более предпочтительно от 15 до 35 мкм для использования многослойной пленки по настоящему изобретению в мешке, таком как мешок для медицинских растворов. Многослойная пленка, в которой свойства верхнего слоя (А) полностью проиллюстрированы, может быть получена в тех случаях, когда толщина верхнего слоя (А) находится в пределах этого интервала.
[Промежуточный слой (В)]
Промежуточный слой (В) содержит композицию (b1) или композицию (b2), описанную ниже. Один или более и, предпочтительно, один или два промежуточных слоя (В) включены в многослойную пленку по настоящему изобретению.
Промежуточный слой (В), в частности, вносит вклад в прозрачность, гибкость, ударопрочность и так далее, многослойной пленки, а также вносит вклад в улучшение адгезии между слоями.
{Композиция (b1)}
Композиция (b1) представляет собой композицию, которая содержит пропиленовый полимер (p1), случайный сополимер пропилена и α-олефина (r1) и от 30% по массе до 60% по массе эластомера на основе этилена (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) и эластомера на основе этилена составляет 100% по массе).
В тех случаях, когда промежуточный слой (В) состоит из композиции (b1), соотношение компонента пропиленового полимера (p1) во всей многослойной пленке к сумме компонентов пропиленового полимера (p1) и случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) во всей многослойной пленке составляет от 0,1 до 0,35, предпочтительно от 0,1 до 0,33 и более предпочтительно от 0,2 до 0,32.
В тех случаях, когда промежуточный слой (В) содержит композицию (b1), многослойная пленка по настоящему изобретению является превосходной в отношении термоустойчивости и прозрачности и имеет хороший баланс между прозрачностью и ударопрочностью при низких температурах.
Подробная информация о пропиленовом полимере (p1) и случайном сополимере пропилена и α-олефина (r1) представлена выше. Предпочтительно, полимер, имеющий MFR от 0,1 до 10 г/10 мин, используется в качестве пропиленового полимера (p1).
Подробное описание эластомера на основе этилена представлено ниже.
Способ получения композиции (b1) такой же, как и способ получения композиции (a1), и добавки, аналогичные добавкам, которые могут быть добавлены к композиции (a1), могут быть добавлены к композиции (b1).
{Композиция (b1')}
Композиция (b1) предпочтительно представляет собой следующую композицию (b1').
Композиция (b1') представляет собой композицию, которая содержит
от 3 до 20% по массе, предпочтительно от 5 до 18% по массе и более предпочтительно от 6 до 15% по массе пропиленового полимера (p1),
от 25 до 65% по массе, предпочтительно от 25 до 60% по массе и более предпочтительно от 30 до 55% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1),
от 0 до 25% по массе, предпочтительно от 3 до 15% по массе и более предпочтительно от 5 до 10% по массе эластомера на основе пропилена,
от 30 до 60% по массе, предпочтительно от 35 до 55% по массе и более предпочтительно от 35 до 50% по массе эластомера на основе этилена, и
от 0 до 15% по массе, предпочтительно от 5 до 15% по массе и более предпочтительно от 10 до 15% по массе этиленового полимера (e1), имеющего плотность в интервале от 0,950 до 0,970 г/см3, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 190°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), эластомера на основе пропилена, эластомера на основе этилена и этиленового полимера (e1) составляет 100% по массе).
В тех случаях, когда промежуточный слой (В) содержит композицию (b1'), многослойная пленка по настоящему изобретению является превосходной в отношении термоустойчивости, прозрачности, адгезии между слоями и подобного и имеет хороший баланс между прозрачностью и ударопрочностью при низких температурах.
Подробное описание пропиленового полимера (p1) и случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) представлено выше.
Эластомер на основе пропилена представляет собой сополимер пропилена и α-олефина, в основном содержащий пропилен, и предпочтительно содержит от 50 до 89 мол.%, более предпочтительно от 50 до 80 мол.%, и еще более предпочтительно от 50 до 75 мол.% пропиленового звена, предпочтительно от 10 до 25 мол.%, более предпочтительно от 10 до 23 мол.% и еще более предпочтительно от 12 до 23 мол.% этиленового звена, и, при необходимости, предпочтительно от 0 до 30 мол.%, более предпочтительно от 0 до 25 мол.% и еще более предпочтительно от 0 до 20 мол.% α-олефинового звена, имеющего от 4 до 20 атомов углерода.
Примеры α-олефина включают α-олефины, имеющие от 4 до 20 атомов углерода, такие как 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тридецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен, и 1-эйкозен. Эти α-олефины могут быть использованы отдельно или в сочетании двух или более. Среди этих примеров, α-олефин предпочтительно представляет собой 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-гептен или 1-октен и более предпочтительно 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен или 4-метил-1-пентен и еще более предпочтительно 1-бутен.
Этот эластомер на основе пропилена предпочтительно имеет предельную вязкость [η] в интервале обычно от 0,01 до 10 дл/г и предпочтительно от 0,05 до 10 дл/г, измеренную в 135°C декалине.
Нагрузка, измеренная при 100% деформации (M100) пропиленового эластомера, измеренная в соответствии с JIS K6301 с использованием образца в форме лопатки JIS № 3 с длиной пролета 30 мм, прочности на разрыв при скорости 30 мм/мин, при 23°C предпочтительно составляет 4 МПа или менее, более предпочтительно 3 МПа или менее и еще более предпочтительно 2 МПа или менее.
Кристалличность эластомера на основе пропилена, измеренная с помощью дифракции рентгеновских лучей, предпочтительно составляет 20% или менее и более предпочтительно от 0 до 15%. Предпочтительно, эластомер на основе пропилена имеет одну температуру перехода в стеклообразное состояние, и температура перехода в стеклообразное состояние Tg, измеренная с помощью дифференциального сканирующего калориметра (DSC), находится в интервале обычно от -10°C или менее и, предпочтительно, -15°C или менее.
Молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn, полистирольный эквивалент, Mw: средневесовая молекулярная масса, Mn: среднечисленная молекулярная масса), измеренное с помощью GPC, предпочтительно составляет 4,0 или менее, более предпочтительно 3,0 или менее и еще более предпочтительно 2,5 или менее.
Обычно от 1 до 100 частей по массе и предпочтительно от 5 до 80 частей по массе эластомера на основе пропилена относительно 100 частей по массе эластомера на основе пропилена может быть модифицировано привитым компонентом сополимера с использованием полярного мономера. Примеры полярного мономера включают этиленовое ненасыщенное соединение, содержащее гидроксильную группу, этиленовое ненасыщенное соединение, содержащее аминогруппу, этиленовое ненасыщенное соединение, содержащее эпоксигруппу, ароматическое винильное соединение, ненасыщенную карбоновую кислоту или ее производные, соединение сложного эфира винила и винилхлорид.
Эластомер на основе пропилена может быть получен с использованием металлоценового катализатора, но не ограничивается им.
Эти эластомеры на основе пропилена могут быть использованы отдельно или в сочетании двух или более.
Известный эластомер на основе пропилена может быть использован в качестве эластомера на основе пропилена. Примером коммерческого продукта такого эластомера является ХМ-7070 (производимый компанией Mitsui Chemicals Inc.).
Случайный сополимер этилена и α-олефина предпочтительно используют в качестве эластомера на основе этилена.
Этот случайный сополимер этилена и α-олефина обычно представляет собой сополимер этилена и α-олефина, имеющий от 3 до 20 атомов углерода и, предпочтительно, сополимер этилена и α-олефина, имеющий от 3 до 10 атомов углерода. Случайный сополимер этилена и α-олефина предпочтительно удовлетворяет критериям (x) и (y), приведенным ниже.
(x): Плотность (ASTM 1505, температура: 23°C) от 0,850 до 0,910 г/см3, предпочтительно от 0,860 до 0,905 г/см3 и более предпочтительно от 0,865 до 0,895 г/см3;
(y): Скорость течения расплава (MFR, температура: 190°C, в условиях загрузки 2,16 кг) от 0,1 до 150 г/10 мин и предпочтительно от 0,3 до 100 г/10 мин.
Кристалличность случайного сополимера этилена и α-олефина, измеренная с помощью дифракции рентгеновских лучей, обычно составляет 40% или менее, предпочтительно от 0 до 39% и более предпочтительно от 0 до 35%.
Примеры α-олефина, имеющего от 3 до 20 атомов углерода, используемого в качестве сомономера, включают пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-октен, 1-децен, и 1-додецен. Их можно использовать отдельно или в сочетании. Среди них пропилен, 1-бутен, 1-гексен и 1-октен являются предпочтительными.
Содержание α-олефина в сополимере обычно составляет от 3 до 39 мол.%, предпочтительно от 5 до 30 мол.% и более предпочтительно от 5 до 25 мол.%.
При необходимости, другие сомономеры, например диен, такой как 1,6-гексадиен или 1,8-октадиен, или циклический олефин, такой как циклопентен, могут содержаться в небольших количествах.
Молекулярная структура сополимера может быть линейной или разветвленной с длинными или короткими боковыми цепями.
Также предпочтительно использовать смесь различных типов случайных сополимеров этилена и α-олефина.
Способ получения такого случайного сополимера этилена и α-олефина конкретно не ограничен, и примером такого способа является известный способ получения, в котором используют катализатор на основе ванадия, катализатор на основе титана или катализатор на основе металлоцена. В частности, сополимер, полученный путем использования металлоценового катализатора, обычно имеет молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn) 3 или менее и подходит для использования в настоящем изобретении.
Эластомеры на основе этилена могут быть использованы отдельно или в сочетании двух или более.
Известный эластомер на основе этилена может быть использован в качестве эластомера на основе этилена. Примером коммерческого продукта является TAFMER (зарегистрированный товарный знак), А0585Х (производимый компанией Mitsui Chemicals, Inc.).
Этиленовый полимер (e1) имеет плотность в интервале от 0,950 до 0,970 г/см3, предпочтительно от 0,953 до 0,968 г/см3 и более предпочтительно от 0,955 до 0,965 г/см3 и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 190°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин, предпочтительно от 1 до 18 г/10 мин и более предпочтительно от 3 до 17 г/10 мин.
Этиленовый полимер (e1) предпочтительно представляет собой этиленовый гомополимер или случайный сополимер этилена и α-олефина, содержащий небольшое количество (например, 10 мол.% или менее и предпочтительно 5 мол.% или менее) составного звена, полученного из α-олефина, имеющего от 3 до 20 атомов углерода, и более предпочтительно представляет собой этиленовый гомополимер.
Этиленовый полимер (e1) может быть одним или представлять собой смесь двух или более этиленовых полимеров.
Известный этиленовый полимер может быть использован в качестве этиленового полимера (e1).
Способ получения композиции (b1') является таким же, как и способ получения композиции (a1), и добавки, аналогичные добавкам, которые могут быть добавлены к композиции (a1), могут быть добавлены к композиции (b1').
{Композиция (b2)}
Композиция (b2) представляет собой композицию, которая содержит
от 20 до 55% по массе, предпочтительно от 30 до 50% по массе, и более предпочтительно от 35 до 45% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2), имеющего температуру плавления в интервале от 125 до 145°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии,
от 35 до 60% по массе, предпочтительно от 40 до 60% по массе и более предпочтительно от 45 до 55% по массе эластомера на основе этилена, и
от 6 до 25% по массе, предпочтительно от 6 до 20% по массе и более предпочтительно от 7 до 15% по массе этиленового полимера (e1) (где общее содержание компонентов случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2), эластомера на основе этилена и этиленового полимера (е1) составляет 100% по массе).
В тех случаях, когда промежуточный слой (В) содержит композицию (b2), многослойная пленка по настоящему изобретению является превосходной в отношении ударопрочности при низких температурах или подобного.
Случайный сополимер пропилена и α-олефина (r2) содержит сополимер пропилена и α-олефина, имеющего 2 или от 4 до 20 атомов углерода. Примеры α-олефина, имеющего 2 или от 4 до 20 атомов углерода, включают этилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тридецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен и 1-эйкозен. Из них этилен и 1-бутен являются предпочтительными. Эти α-олефины могут быть использованы отдельно или в сочетании.
Случайный сополимер пропилена и α-олефина (r2) содержит предпочтительно от 75 до 99 мол.%, более предпочтительно от 80 до 97 мол.% и еще более предпочтительно от 85 до 95 мол.% пропиленового звена и предпочтительно от 1 до 25 мол.%, более предпочтительно от 3 до 20 мол.% и еще более предпочтительно от 5 до 15 мол.% α-олефинового звена.
Конкретные примеры случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2) включают кристаллический сополимер пропилена и этилена, кристаллический сополимер пропилена/этилена и 1-бутена, кристаллический сополимер пропилена и 1-бутена, сополимер пропилена и 1-октена и сополимер пропилена и 1-гексена. Среди них кристаллический сополимер пропилена и этилена и кристаллический сополимер пропилена, этилена и 1-бутена являются предпочтительными.
Случайный сополимер пропилена и α-олефина (r2) может быть получен известным способом получения пропиленового (со)полимера с использованием катализатора Циглера-Натта.
Случайный сополимер пропилена и α-олефина (r2) может быть одним или представлять собой смесь двух или более случайных сополимеров пропилена и α-олефина.
Известный случайный сополимер пропилена и α-олефина может быть использован в качестве случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2).
Подробное описание эластомера на основе этилена и этиленового полимера (e1) приведены выше.
Способ получения композиции (b2) является таким же, как и способ получения композиции (a1), и добавки, аналогичные добавкам, которые могут быть добавлены к композиции (a1), могут быть добавлены к композиции (b2).
В тех случаях, когда промежуточный слой (В) включен в многослойную пленку (X), толщина слоя (В) конкретно не ограничена, но предпочтительно составляет от 60 до 90% от общей толщины многослойной пленки (X) и предпочтительно составляет от 140 до 220 мкм и более предпочтительно от 160 до 220 мкм, в тех случаях, когда многослойную пленку (X) используют в мешке, например мешке для медицинских растворов или подобном. В тех случаях, когда промежуточный слой (В) включен в многослойную пленку (Y), толщина одного промежуточного слоя (В) предпочтительно составляет от 30 до 40% от общей толщины многослойной пленки (Y) и предпочтительно составляет от 70 до 110 мкм и более предпочтительно от 80 до 110 мкм в тех случаях, когда многослойную пленку (Y) используют в мешке, например мешке для медицинских растворов.
Многослойная пленка, в которой свойства промежуточного слоя (В) полностью проиллюстрированы, может быть получена в тех случаях, когда толщина промежуточного слоя (В) находится в пределах этого интервала.
[Промежуточный слой (В-1)]
Промежуточный слой (В-1) содержит композицию (b-11) или композицию (b-12), описанную ниже.
Промежуточный слой (В-1) в особенности вносит вклад в механическую прочность многослойной пленки.
{Композиция (b-11)}
Композиция (b-11) представляет собой композицию, которая содержит
от 5 до 35% по массе, предпочтительно от 5 до 30% по массе и более предпочтительно от 10 до 25% по массе пропиленового полимера (p1),
от 50 до 90% по массе, предпочтительно от 55 до 80% по массе и более предпочтительно от 55 до 75% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), и
от 5 до 45% по массе, предпочтительно от 5 до 40% по массе и более предпочтительно от 10 до 30% по массе эластомера на основе этилена (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) и эластомера на основе этилена составляет 100% по массе).
В тех случаях, когда промежуточный слой (В-1) содержит композицию (b-11), многослойная пленка по настоящему изобретению является превосходной в отношении механической прочности или подобного.
Подробное описание пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) и эластомера на основе этилена представлено выше.
Способ получения композиции (b-11) является таким же, как и способ получения композиции (a1), и добавки, аналогичные добавкам, которые могут быть добавлены к композиции (a1), могут быть добавлены к композиции (b-11).
{Композиция (b-12)}
Композиция (b-12) представляет собой композицию, которая содержит
от 60 до 90% по массе и предпочтительно от 70 до 90% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2), и
от 10 до 40% по массе, предпочтительно от 10 до 35% по массе и более предпочтительно от 10 до 30% по массе эластомера на основе этилена (где сумма составляющих компонентов случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2) и эластомера на основе этилена составляет 100% по массе).
В тех случаях, когда промежуточный слой (В-1) содержит композицию (b-12), многослойная пленка по настоящему изобретению является превосходной в отношении механической прочности или подобного.
Подробное описание случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2) и эластомера на основе этилена представлено выше.
Способ получения композиции (b-12) является таким же, как и способ получения композиции (a1), и добавки, аналогичные добавкам, которые могут быть добавлены к композиции (a1), могут быть добавлены к композиции (b-12).
Толщина промежуточного слоя (В-1) конкретно не ограничена, но предпочтительно составляет от 5 до 20% от общей толщины многослойной пленки. Толщина предпочтительно составляет от 5 до 35 мкм и более предпочтительно от 10 до 30 мкм, когда многослойную пленку по настоящему изобретению используют в мешке, например мешке для медицинских растворов. Многослойная пленка, в которой свойства промежуточного слоя (В-1) полностью проиллюстрированы, может быть получена в тех случаях, когда толщина промежуточного слоя (В-1) находится в пределах этого интервала.
[Нижний слой (С)]
Нижний слой (С) содержит этиленовый полимер и/или пропиленовый полимер и предпочтительно содержит композицию (c1) или композицию (c2), описанную ниже.
Нижний слой (С) вносит особый вклад в ударной прочности многослойной пленки при низких температурах.
Этиленовый полимер представляет собой полимер, содержащий этиленовое звено в качестве основного составного звена в полимере. Примеры этиленового полимера включают этиленовый гомополимер и случайный сополимер этилена и α-олефина, содержащий небольшое количество, например 10 мол.% или менее и предпочтительно 5 мол.% или менее, составного звена, полученного из α-олефина, имеющего от 3 до 20 атомов углерода.
Пропиленовый полимер представляет собой полимер, содержащий пропиленовое звено в качестве основного составного звена в полимере. Примеры пропиленового полимера включают пропиленовый гомополимер и случайный сополимер пропилена и α-олефина, содержащий небольшое количество, например 10 мол.% или менее и предпочтительно 5 мол.% или менее, составного звена, производного α-олефина, имеющего 2 или от 4 до 20 атомов углерода.
{Композиция (с1)}
Композиция (c1) представляет собой композицию, которая содержит
от 5 до 30% по массе, предпочтительно от 5 до 25% по массе и более предпочтительно от 10 до 20% по массе пропиленового полимера (p1),
от 45 до 70% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) и
от 20 до 50% по массе, предпочтительно от 20 до 45% по массе и более предпочтительно от 25 до 40% по массе эластомера на основе этилена (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) и эластомера на основе этилена составляет 100% по массе).
В тех случаях, когда нижний слой (С) содержит композицию (c1), многослойная пленка по настоящему изобретению является превосходной в отношении термоустойчивости, прозрачности или подобного.
Подробное описание пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) и эластомера на основе этилена представлено выше.
Способ получения композиции (c1) является таким же, как и способ получения композиции (a1), и добавки, аналогичные добавкам, которые могут быть добавлены к композиции (a1), могут быть добавлены к композиции (c1).
{Композиция (c2)}
Композиция (c2) представляет собой композицию, которая содержит
от 25 до 60% по массе и предпочтительно от 25 до 50% по массе линейного полиэтилена, имеющего плотность в интервале от 0,916 до 0,940 г/см3,
от 10 до 30% по массе, предпочтительно от 13 до 28% по массе и более предпочтительно от 15 до 25% по массе полиэтилена высокой плотности, имеющего плотность в интервале от 0,950 до 0,970 г/см3, и
от 20 до 45% по массе, предпочтительно от 25 до 45% по массе и более предпочтительно от 30 до 45% по массе линейного полиэтилена, катализированного катализатором с единым центром полимеризации, имеющего плотность в интервале от 0,900 до 0,910 г/см3 (где сумма составляющих компонентов линейного полиэтилена, полиэтилена высокой плотности и линейного полиэтилена, катализированного катализатором с единым центром полимеризации, составляет 100% по массе).
В тех случаях, когда нижний слой (С) содержит композицию (c2), многослойная пленка по настоящему изобретению является превосходной в отношении ударной прочности при низких температурах или подобного.
Линейный полиэтилен имеет плотность в интервале от 0,916 до 0,940 г/см3, предпочтительно от 0,918 до 0,940 г/см3 и более предпочтительно от 0,920 до 0,940 г/см.
Примеры линейного полиэтилена включают сополимер этилен α-олефин.
Примеры α-олефина в сополимере этилен-α-олефин включают α-олефины, имеющие от 3 до 12 атомов углерода, такие как пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, и 1-додецен. Эти α-олефины могут быть использованы отдельно или в сочетании двух или более. Среди приведенных выше примеров α-олефин предпочтительно представляет собой 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-гептен или 1-октен и более предпочтительно представляет собой 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен или 4-метил-1-пентен. Содержание α-олефина в сополимере этилен-α-олефин соответствующим образом устанавливается в соответствии с плотностью, необходимой для сополимера этилен α-олефин.
Такой линейный полиэтилен может быть получен путем сополимеризации этилена и α-олефина в присутствии катализатора стереоспецифической полимеризации олефина, такого как катализатор полимеризации типа Циглера-Натта.
Эти линейные полиэтилены могут быть использованы отдельно или в сочетании двух или более.
Известный линейный полиэтилен может быть использован в качестве линейного полиэтилена.
Полиэтилен высокой плотности имеет плотность в интервале от 0,950 до 0,970 г/см3, предпочтительно от 0,953 до 0,968 г/см3 и более предпочтительно от 0,955 до 0,965 г/см3.
Такой полиэтилен высокой плотности может быть получен путем сополимеризации этилена и α-олефина в присутствии известного катализатора полимеризации типа Циглера-Натта.
Полиэтилен высокой плотности может представлять собой один полиэтилен высокой плотности или смесь двух или более полиэтиленов высокой плотности.
Известный полиэтилен высокой плотности может быть использован в качестве полиэтилена высокой плотности. Полиэтилен высокой плотности может представлять собой то же самое соединение, что и этиленовый полимер (e1), описанный выше.
Линейный полиэтилен, катализированный катализатором с единым центром полимеризации, имеет плотность в интервале от 0,900 до 0,910 г/см3, предпочтительно от 0,901 до 0,909 г/см3 и более предпочтительно от 0,902 до 0,908 г/см3.
Более конкретно, такой линейный полиэтилен, катализированный катализатором с единым центром полимеризации, может быть получен путем сополимеризации этилена и α-олефина в присутствии катализатора с единым центром полимеризации на металле, такого как металлоценовый катализатор, такого же, как катализатор описанный выше.
Линейный полиэтилен, катализированный катализатором с единым центром полимеризации, может быть одним или представлять собой смесь двух или более линейных полиэтиленов.
Известный линейный полиэтилен, катализированный катализатором с единым центром полимеризации, может быть использован в качестве линейного полиэтилена, катализированного катализатором с единым центром полимеризации.
Способ получения композиции (c2) является таким же, как и способ получения композиции (a1), и добавки, аналогичные добавкам, которые могут быть добавлены к композиции (a1), могут быть добавлены к композиции (c2).
Толщина нижнего слоя (С) конкретно не ограничена, но предпочтительно составляет от 5 до 20% от общей толщины многослойной пленки и предпочтительно составляет от 10 до 40 мкм и более предпочтительно от 15 до 35 мкм, в тех случаях, когда многослойную пленку по настоящему изобретению используют в мешке, например мешке для медицинских растворов. Многослойная пленка, в которой свойства нижнего слоя (С) полностью проиллюстрированы, может быть получена в тех случаях, когда толщина нижнего слоя (С) находится в пределах этого интервала.
Способ получения многослойной пленки, описанный в настоящей заявке, может быть использован известным способом, например, способом продувной соэкструзии с охлаждением водой или воздухом, методом совместной экструзии с использованием Т-образной экструзионной головки, методом сухого наслоения или способом экструзионного ламинирования, за исключением того, что описанные выше материалы используют в качестве материалов отдельных слоев. Среди этих способов метод продувной соэкструзии с охлаждением водой и метод совместной экструзии с использованием Т-образной экструзионной головки являются предпочтительными в особенности с точки зрения прозрачности, экономической эффективности получения и гигиеничности многослойной пленки.
Получение многослойной пленки необходимо проводить при температуре, при которой смолы, составляющие соответствующие слои, плавились независимо от применяемого способа. Однако, в тех случаях, когда температура получения является чрезмерно высокой, смолы могут быть частично пиролизованы и может происходить ухудшение эксплуатационных характеристик из-за продуктов деструкции.
Соответственно, температура получения многослойной пленки предпочтительно составляет от 150 до 250°C и более, предпочтительно от 170 до 200°C, хотя эта температура этим не ограничена.
«Мешок»
Мешок по настоящему изобретению характеризуется тем, что образован из многослойной пленки, описанной выше, и нижний слой (С) расположен на поверхности, с которой содержимое приходит в контакт. Многослойная пленка является превосходной в отношении таких свойств, как прозрачность, гибкость, термоустойчивость, механическая прочность, ударная прочность при низких температурах, и так далее. Следовательно, мешок, образованный из многослойной пленки, является превосходным в отношении таких свойств, как прозрачность, гибкость, термоустойчивость, механическая прочность, ударная прочность при низких температурах, и так далее. В частности, поскольку мешок по настоящему изобретению обладает превосходной термоустойчивостью, этот мешок может подвергаться стерилизационной обработке при высокой температуре (121°C), едва встречается сморщивание и уменьшение прозрачности, и соответствующая степень гибкости и хорошая прозрачность могут поддерживаться даже после стерилизационной обработки при высокой температуре. Таким образом, этот мешок подходит для использования в качестве мешка для медицинских растворов. Более того, поскольку мешок по настоящему изобретению обладает превосходной ударной прочностью при низких температурах, этот мешок может в достаточной мере выдерживать использование при низких температурах окружающей среды и транспортировку при низких температурах окружающей среды.
Этот мешок может быть получен путем наложения нижних слоев двух многослойных пленок по настоящему изобретению и термического соединения прессованием их краевых участков.
Многослойная пленка может быть сформирована в мешок методом продувания, так, чтобы нижний слой (С) располагался на поверхности, с которой содержимое приходит в контакт, и термического соединения прессованием краевых участков полученной в результате многослойной пленки по настоящему изобретению в форму мешка.
Условия для термического соединения прессованием конкретно не ограничены. Например, в тех случаях, когда используется многослойная пленка, имеющая общую толщину от 180 до 280 мкм, температура предпочтительно составляет от 130 до 200°С и более предпочтительно от 150 до 180°С и давление предпочтительно составляет от 0,1 до 0,8 МПа и более предпочтительно от 0,15 до 0,5 МПа. В этом случае время прессования предпочтительно составляет от 1 до 5 секунд и более предпочтительно от 1,5 до 3 секунд.
Трубчатый элемент может быть предоставлен в качестве элемента, через который медицинский раствор в мешке вытекает из мешка или медицинский раствор втекает в мешок.
Способ стерилизации мешка может представлять собой любой общепринятый способ. Например, медицинский раствор и прочие содержащиеся вещества могут находиться в мешке и быть герметично закрыты, и этот мешок может подвергаться стерилизационной обработке.
Способ стерилизационной обработки конкретно не ограничен. Например, может быть использован известный способ термической стерилизации, такой как стерилизация паром высокого давления или стерилизация орошением горячей водой.
Температура стерилизационной обработки для этих воздействий термической стерилизации в основном составляет примерно от 105 до 110°C, но может быть установлена от 118 до 121°C в зависимости от типа, применения и условий использования медицинского раствора.
Следует отметить, что в настоящем изобретении температура плавления относится к температуре на высшей точке пика плавления кривой DSC, полученной с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) (в тех случаях, когда присутствует два или более пиков, температура самого высокого пика), то есть температура пика плавления Tpm (°C) (то же самое применяется в дальнейшем в этом описании).
Более конкретно, температура плавления полимера по настоящему изобретению представляет собой температуру плавления, измеренную следующим способом.
Сначала готовят примерно 1 г гранул полимера. Когда измеряют температуру плавления смеси множества полимеров, образец гранул, полученный путем нагревания смеси полимеров, перемешанных в соответствующем соотношении до температуры 200°C, замешивание смеси в одношнековом экструдере, экструзия смеси в нити, имеющие диаметр около 2 мм, охлаждение нитей водопроводной водой и нарезание нитей на гранулы.
Далее образец гранул зажимают между листами Teflon (зарегистрированный товарный знак) толщиной 100 мкм и образец гранул, зажатый между листами, оставляют стоять в атмосфере 200°C в течение 2 минут, а затем прессуют при 200°C в течение 10 секунд. Расплавленный образец сразу же помещают между металлическими пластинами, охлажденными водопроводной водой, так, чтобы толщина образца составляла от 0,1 до 0,5 мм, и охлаждают в течение 1 минуты. После охлаждения образец режут лезвием с получением примерно 5 мг опытного образца и образец взвешивают.
Отрезанный опытный образец помещают в алюминиевую чашу, нагретую от 30°C до 200°C, со скоростью нагревания 500°C/мин, и удерживают при 200°С в течение 10 минут. Затем температуру снижают до 30°C со скоростью 10°C/мин и удерживают при 30°C в течение 1 минуты. В дальнейшем температуру повышают до 200°C со скоростью 10°C/мин для измерения эндотермической кривой и DSC температуру плавления определяют по эндотермической кривой.
Плотность полимера в настоящем изобретении главным образом представляет собой плотность, измеренную следующим способом.
Сначала полимер образца или смесь полимеров помещают в прибор для определения индекса расплава, установленный на 190°C, и удерживают в нем в течение 6 минут. Когда MFR составляет 1 г/10 мин или более, применяют загрузку 2,16 кг, а когда составляет от 0,1 до 1 г/10 мин, применяют загрузку 5 кг для формирования нитей. Эти нити непосредственно опускают на металлическую пластину для резкого охлаждения. Полученные в результате нити отжигают в течение 30 минут в кипящей воде и охлаждают до комнатной температуры, 30°C, на протяжении 1 часа. Затем нити извлекают и режут длиной от 2 до 3 мм. Разрезанные нити помещают в градиентную трубу, и плотность определяют статическим положением образца через 1 час.
Молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn, Mw: средневесовая молекулярная масса, Mn: среднечисленная молекулярная масса, полистирольный эквивалент) главным образом представляет собой молекулярно-массовое распределение, измеренное в следующих условиях.
Хроматограф для проведения гельпроникающей хроматографии серии Alliance GPC-2000, изготовленный Waters Corporation, используют в качестве измерительного прибора, и измерение проводят следующим образом. Разделительные колонки представляют собой две TSKgel GNH6-HT и две TSKgel GNH6-HTL. Размер каждой колонки составляет 7,5 мм в диаметре и 300 мм в длину. Температура колонки составляет 140°С и o-дихлорбензол используют в качестве подвижной фазы, 0,025% по массе ВНТ используют в качестве антиоксиданта. Скорость движения составляет 1,0 мл/мин, концентрация образца составляет 15 мг/10 мл, и количество загруженного образца составляет 500 мкл. В качестве детектора используют дифференциальный рефрактометр. Величину, измеренную путем использования стандартного полистирола, производимого Tosoh Corporation, используют как молекулярную массу в интервалах Mw<1000 и Mw>4×106, а величину, измеренную путем использования стандратного полистирола, производимого Pressure Chemical Co., используют как молекулярную массу в интервале 1000≤Mw≤4×106.
[Примеры]
Настоящее изобретение теперь будет описано на основании Примеров и Сравнительных примеров. Однако настоящее изобретение не ограничивается описанными ниже вариантами осуществления.
Торговые наименования, свойства и т.д. материалов для получения многослойных пленок в Примерах и Сравнительных примерах представляют собой следующее.
Пропиленовый полимер 1: J103WA, производимый компанией Prime Polymer Co., Ltd., температура плавления Tm: 165°C, скорость течения расплава: 4 г/10 мин (230°C), полимер (p1)
Пропиленовый полимер 2: J105, производимый компанией Prime Polymer Co., Ltd., температура плавления Tm: 165°С, скорость течения расплава: 14 г/10 мин (230°C), полимер (p1)
Случайный сополимер пропилена и α-олефина 1: F327, производимый компанией Prime Polymer Co., Ltd., температура плавления Tm: 137°С
Случайный сополимер пропилена и α-олефина 2: B242WC, производимый компанией Prime Polymer Co., Ltd., температура плавления Tm: 142°C, полимер (r2)
Случайный сополимер пропилена и α-олефина 3: В205, производимый компанией Prime Polymer Co., Ltd., температура плавления Tm: 158°С
Следующие случайные сополимеры пропилена и α-олефина были получены известным способом (например, упоминаемым в JP 2006-52313 А) сополимеризации пропилена и этилена в присутствии металлоценового катализатора, который представляет собой сочетание метилалюминоксана и дифенилметилен(3-т-бутил-5-метилциклопентадиенил (2,7-ди-т-бутилфлуренил)пиркония хлорида. Случайные сополимеры пропилена и α-олефина 4-7 были получены тем же способом, за исключением того, что количество используемого этилена было изменено.
Случайный сополимер пропилена и α-олефина 4: температура плавления Tm: 115°C, молекулярно-массовое распределение: 2,7, MFR=9.4 г/10 мин, полимер (r1)
Случайный сополимер пропилена и α-олефина 5: температура плавления Tm: 115°С, молекулярно-массовое распределение: 2,7, MFR=2.9 г/10 мин, полимер (r1)
Случайный сополимер пропилена и α-олефина 6: температура плавления Tm: 134°C, MFR=10 г/10 мин
Случайный сополимер пропилена и α-олефина 7: температура плавления Tm: 129°C, MFR=3,4 г/10 мин
Этиленовый полимер 1: 4020 В, производимый компанией Mitsui Chemicals Inc., плотность: 0,937 г/см3, скорость течения расплава: 2,0 г/10 мин (230°C)
Этиленовый полимер 2: 1700J, производимый компанией Mitsui Chemicals Inc., плотность: 0,967 г/см3, скорость течения расплава: 15 г/10 мин (230°C)
Этиленовый полимер 3: SP0510B, производимый компанией Mitsui Chemicals Inc., плотность: 0,905 г/см3, скорость течения расплава: 1,5 г/10 мин (230°C)
Этиленовый полимер 4: 2010 ВМ, производимый компанией Mitsui Chemicals Inc., плотность: 0,918 г/см3, скорость течения расплава: 2,0 г/10 мин (230°C)
Этиленовый полимер 5: 65150 В, производимый компанией Mitsui Chemicals Inc., плотность: 0,959 г/см3, скорость течения расплава: 17 г/10 мин (190°C)
Этиленовый полимер 6: В 128, производимый компанией Ube-Maruzen Polyethylene, плотность: 0,928 г/см3, скорость течения расплава: 1,0 г/10 мин (190°C)
Эластомер на основе пропилена: PN3050 (производимый компанией Mitsui Chemicals Inc.)
Эластомер на основе этилена: А0585Х (производимый компанией Mitsui Chemicals Inc.)
<Многослойная пленка и изготовление мешка>
[Пример 1]
Многослойная пленка, имеющая общую толщину 240 мкм и содержащая верхний слой, промежуточный слой и нижний слой, уложенные в таком порядке, была получена продувным методом с водяным охлаждением. Материалы, формирующие соответствующие слои, показаны в Таблице 1, приведенной ниже. Цифровые значения в Таблице 1 представляют соотношения в смеси (% по массе) материалов, составляющих каждый слой.
Далее, две многослойные пленки, полученные таким образом, были наложены друг на друга, таким образом, чтобы нижние слои противостояли лицевыми поверхностями, а их краевые участки были герметично скреплены для получения мешка, имеющего максимальную емкость примерно 500 мл. Герметичное скрепление проводили при 160°C в течение 2 секунд.
[Примеры 2-9, Сравнительные примеры 1-3 и Ссылочные примеры 1 и 2]
Многослойную пленку и мешок получали, как в Примере 1, за исключением того, что материалы, которые образуют каждый слой многослойной пленки и их содержание были изменены, как показано в Таблице 1.
[Таблица 1]
| Таблица 1 | |||||||||||||||
| Структурные материалы | Примеры | Ссылочные примеры | Сравнительные примеры | ||||||||||||
| Пр.1 | Пр.2 | Пр.3 | Пр.4 | Пр.5 | Пр.6 | Пр.7 | Пр.8 | Пр.9 | Ссыл. Пр.1 | Ссыл. Пр.2 | Ср. Пр.1 | Ср. Пр.2 | Ср. Пр.3 | ||
| Верхний слой 20 мкм | Пропиленовый полимер 1 | 20 | 40 | 30 | 20 | 25 | 50 | 40 | 20 | 10 | 50 | 40 | |||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 4 | 80 | 60 | 70 | 80 | 75 | 50 | 60 | 80 | 90 | 50 | 60 | ||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 6 | 100 | 100 | 100 | ||||||||||||
| Промежуточный слой | Пропиленовый полимер 1 | 12 | 12 | 12 | 6 | 10 | 18 | 18 | 6 | 6 | 24 | 24 | |||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 5 | 48 | 48 | 48 | 54 | 38 | 42 | 42 | 54 | 54 | 36 | 36 | ||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 7 | 70 | 60 | 55 | ||||||||||||
| Эластомер на основе пропилена | 12 | ||||||||||||||
| Эластомер на основе этилена | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 30 | 40 | 45 | |
| Нижний слой 20 мкм | Пропиленовый полимер 1 | 14 | 14 | 14 | 14 | 14 | 21 | 21 | 7 | 7 | 28 | 28 | |||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 5 | 56 | 56 | 56 | 56 | 56 | 49 | 49 | 63 | 63 | 42 | 42 | ||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 7 | 80 | 70 | 70 | ||||||||||||
| Эластомер на основе этилена | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 20 | 30 | 30 |
[Пример 10]
Многослойная пленка, имеющая общую толщину 240 мкм и содержащая верхний слой, промежуточный слой (В), промежуточный слой (В-1), промежуточный слой (В) и нижний слой, уложенные в таком порядке, была получена продувным методом с водяным охлаждением. Материалы, формирующие соответствующие слои, показаны в Таблице 1, приведенной ниже. Цифровые значения в Таблице 1 представляют соотношения в смеси (% по массе) материалов, составляющих каждый слой.
Далее, две многослойные пленки, полученные таким образом, были наложены друг на друга, таким образом, чтобы нижние слои противостояли лицевыми поверхностями, а их краевые участки были герметично скреплены для получения мешка, имеющего максимальную емкость примерно 500 мл. Герметичное скрепление проводили при 160°C в течение 2 секунд.
[Примеры 11 и 12, Сравнительный Пример 4 и Ссылочные примеры 3-8]
Многослойную пленку и мешок получали, как в Примере 10, за исключением того, что материалы, которые образуют каждый слой многослойной пленки, и их содержание были изменены, как показано в Таблице 2.
[Таблица 2]
| Таблица 2-1 | |||||||||||
| Слои | Структурные вещества | Примеры | Ссылочные примеры | Сравнительные примеры | |||||||
| Пр.10 | Пр.11 | Пр.12 | Ссыл. Пр.3 | Ссыл. Пр.4 | Ссыл. Пр.5 | Ссыл. Пр.6 | Ссыл. Пр.7 | Ссыл. Пр.8 | Ср. Пр.4 | ||
| Верхний слой 20 мкм | Пропиленовый полимер 1 | 25 | 25 | 100 | |||||||
| Пропиленовый полимер 2 | 100 | 100 | |||||||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 1 | 100 | ||||||||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 4 | 75 | 75 | |||||||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 6 | 100 | ||||||||||
| Этиленовый полимер 1 | 75 | 75 | 75 | ||||||||
| Этиленовый полимер 2 | 25 | 25 | 25 | ||||||||
| Промежуточный слой (В) | Пропиленовый полимер 1 | 8 | 12 | ||||||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 2 | 40 | 40 | 60 | 40 | 40 | 60 | |||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 5 | 32 | 48 | |||||||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 7 | 60 | ||||||||||
| Эластомер на основе этилена | 50 | 40 | 50 | 50 | 34 | 50 | 55 | 40 | 40 | ||
| Этиленовый полимер 3 | 70 | ||||||||||
| Этиленовый полимер 4 | 20 | ||||||||||
| Этиленовый полимер 5 | 10 | 10 | 10 | 6 | 10 | 5 | 10 |
| Таблица 2-2 | |||||||||||
| Слои | Структурные вещества | Примеры | Ссылочные примеры | Сравнительные примеры | |||||||
| Пр.10 | Пр.11 | Пр.12 | Ссыл. Пр.3 | Ссыл. Пр. 4 | Ссыл. Пр. 5 | Ссыл. Пр. 6 | Ссыл. Пр. 7 | Ссыл. Пр. 8 | Ср. Пр.4 | ||
| Промежуточный слой (В-1) 20 мкм | Пропиленовый полимер 1 | 16 | 16 | ||||||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 2 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | ||||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 3 | 80 | ||||||||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 5 | 64 | 64 | |||||||||
| Эластомер на основе этилена | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | |||
| Этиленовый полимер 6 | 90 | ||||||||||
| Этиленовый полимер 5 | 10 | ||||||||||
| Промежуточный слой (В) | Пропиленовый полимер 1 | 8 | 12 | ||||||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 2 | 40 | 40 | 60 | 40 | 40 | 60 | |||||
| Случайный сополимер пропилена и α-олефина 5 | 32 | 48 | |||||||||
| Эластомер на основе этилена | 50 | 40 | 50 | 50 | 34 | 50 | 55 | 40 | |||
| Этиленовый полимер 3 | 70 | ||||||||||
| Этиленовый полимер 4 | 20 | ||||||||||
| Этиленовый полимер 5 | 10 | 10 | 10 | 6 | 10 | 5 | 10 | ||||
| Нижний слой 20 мкм | Эластомер на основе этилена | 20 | |||||||||
| Этиленовый полимер 1 | 40 | 40 | 55 | 75 | 75 | 55 | 75 | 75 | 55 | 75 | |
| Этиленовый полимер 5 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | |
| Этиленовый полимер 3 | 35 | 35 | 20 | 20 |
<Оценка свойств>
Оценивали следующие свойства многослойных пленок и мешков, полученных в Примерах 1-12, Сравнительных примерах 1-4 и Ссылочных Примерах 1-8.
(1) Прозрачность
Мешки, полученные в Примерах 1-12, Сравнительных Примерах 1-4 и Ссылочных примерах 1-8, готовили и подвергали стерилизационной обработке паром высокого давления при 121°С в течение 20 минут.
Далее, многослойные пленки, формирующие мешки, подвергавшиеся стерилизационной обработке паром высокого давления, разрезали для получения опытных образцов и измеряли оптическую прозрачность каждого опытного образца в воде при длине волны 450 нм. Шесть опытных образцов получали из каждого из трех мешков (общее количество образцов: 18). Результаты измерения представляют собой среднее измеренных величин из 18 опытных образцов.
(2) Сила падения пластины
Две из каждой из многослойных пленок, полученных в каждом из Примеров 1-12, Сравнительных примерах 1-4 и Ссылочных примерах 1-8, использовали для формирования прямоугольного мешка, имеющего ширину 130 мм и длину 250 мм (краевой участок с герметично запаеной шириной 5 мм сформированной вдоль четырех сторон многослойной пленки) в качестве образца. Примерно 500 мл дистиллированной воды помещали в прямоугольный мешок.
Далее, прямоугольный мешок помещали на плоский стол в атмосфере 5°C, и железную пластину (30 см в ширину и 32 см в длину) массой 6,4 кг бросали сверху в горизонтальном направлении.
Положение, из которого железная пластина была сброшена, меняли для измерения высоты (см) железной пластины, которое вызвало повреждение прямоугольного мешка, и высоту (см) при повреждении считали силой падения пластины. Результаты измерений представляют собой средние значения величин, измеренных по всем 10 образцам.
(3) Ударная прочность при низких температурах
Мешок для медицинских растворов (500 мл) формировали из каждой из многослойных пленок, полученных в Примерах 1-12, Сравнительных Примерах 1-4 и Ссылочных примерах 1-8, погружали в ледяную воду при температуре 0°C на 5 часов или дольше, и извлекали в полностью охлажденном состоянии. Затем мешок помещали на железную пластину и металлическую пластину (размером примерно 37 см × 37 см, 0,5 см толщиной) массой 6,8 кг, сбрасывали одновременно сверху, таким образом, чтобы поверхность металлической пластины контактировала с поверхностью мешка. Положение, из которого сбрасывали металлическую пластину, меняли для измерения высоты (высоты сбрасывания) металлической пластины, которая вызывает повреждение мешка для измерения силы падения пластины.
Результаты оценки вышеупомянутой группы оцениваемых данных показаны в Таблицах 3 и 4.
[Таблица 3]
| Таблица 3 | ||||||||||||||
| Оценка | Пр*.1 | Пр.2 | Пр.3 | Пр.4 | Пр.5 | Пр. 6 | Пр.7 | Пр.8 | Пр. 9 | Ссыл. Пр.** 1 | Ссыл. Пр.2 | Ср. Пр.***1 | Ср. Пр. 2 | Ср. Пр.3 |
| Светопропускание в воде %) | 91 | 92 | 93 | 94 | 91 | 90 | 89 | 91 | 93 | 86 | 88 | 91 | 91 | 92 |
| Помутнение (%) | 14 | 15 | 17 | 12 | ||||||||||
| Глянец (%) | 79 | 83 | 88 | 88 | 91 | 87 | 93 | |||||||
| Сморщивание | ||||||||||||||
| Сила падения пластины при низкой температуре (см) | 50 | 43 | 49 | 43 | 50 | 42 | 40 | 30 | 40 | 23 | 28 | 15 | 25 | 30 |
| Модуль упругости при растяжении (МПа) | 466 | 433 | 505 | 455 | 322 | 473 | 578 | 391 | 413 | 547 | 558 | |||
| Барьерные свойства (сс) | ||||||||||||||
| Пр*. Пример, Ссыл. Пр**: Ссылочный пример, Ср. Пр.***: Сравнительный Пример |
[Таблица 4]
| Таблица 4 | ||||||||||
| Оценка | Пр.10 | Пр.11 | Пр.12 | Ссыл. Пр.3 | Ссыл. Пр.4 | Ссыл. Пр.5 | Ссыл. Пр.6 | Ссыл. Пр.7 | Ссыл. Пр.8 | Ср. Пр.4 |
| Светопропускание в воде %) | 86 | 87 | 83 | 79 | 81 | 79 | 85 | 83 | 84 | 76 |
| Помутнение (%) | 15 | 19 | 29 | |||||||
| Глянец (%) | 96 | 73 | 76 | 54 | ||||||
| Сморщивание | Сморщен | Сморщен | ||||||||
| Сила падения пластины при низкой температуре (см) | 50 | 68 | 88 | 90 | 20 | 82 | 73 | 35 | 32 | 62 |
| Модуль упругости при растяжении (МПа) | 449 | 527 | 405 | 433 | 567 | |||||
| Барьерные свойства (сс) | 760 | |||||||||
| Пр*. Пример, Ссыл. Пр**: Ссылочный пример, Ср. Пр.***: Сравнительный Пример |
1. Многослойная пленка, содержащая верхний слой (А), по меньшей мере один промежуточный слой (В) и нижний слой (С), уложенные в таком порядке,
где промежуточный слой (В) содержит композицию (b1) или композицию (b2), описанную ниже, и
верхний слой (А) и нижний слой (С) каждый независимо содержит линейный этиленовый полимер и/или пропиленовый полимер, имеющий температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин, или их смесь со случайным сополимером пропилена и α-олефина, имеющим молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5, определенное с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC) и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии,
композиция (b1): композиция, которая содержит
пропиленовый полимер (p1), имеющий температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин;
случайный сополимер пропилена и α-олефина (r1), имеющий молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5, определенное с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC), и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и
от 30% по массе до 60% по массе эластомера на основе этилена (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) и эластомера на основе этилена составляет 100% по массе)
(в тех случаях, когда промежуточный слой (В) составлен из композиции (b1), соотношение содержания пропиленового полимера (p1) во всей многослойной пленке к сумме содержания пропиленового полимера (p1) и случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) во всей многослойной пленке составляет от 0,1 до 0,35);
композиция (b2): композиция, которая содержит
от 20 до 55% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2), имеющего температуру плавления в интервале от 125 до 145°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии,
от 35 до 60% по массе эластомера на основе этилена, и
от 6 до 25% по массе этиленового полимера (e1), имеющего плотность в интервале от 0,950 до 0,970 г/см3 и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 190°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин (где сумма составляющих компонентов случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2), эластомера на основе этилена и этиленового полимера (e1) составляет 100% по массе).
2. Многослойная пленка по п. 1, где композиция (b1) представляет собой композицию (b1′), описанную ниже:
композиция (b1′): композиция, которая содержит
от 3 до 20% по массе пропиленового полимера (p1), который имеет температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин,
от 25 до 65% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), который имеет молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5, измеренное с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC), и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, определенную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии,
от 0 до 25% по массе эластомера на основе пропилена,
от 30 до 60% по массе эластомера на основе этилена, и
от 0 до 15% по массе этиленового полимера (e1), имеющего плотность в интервале от 0,950 до 0,970 г/см3 и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 190°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), эластомера на основе пропилена, эластомера на основе этилена и этиленового полимера (e1) составляет 100% по массе).
3. Многослойная пленка по п. 1, где верхний слой (А) содержит композицию (a1), описанную ниже, или пропиленовый полимер (p1), описанный ниже:
композиция (a1): композиция, которая содержит
от 5 до 55% по массе пропиленового полимера (p1), который имеет температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин, и
от 45 до 95% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), имеющего молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5, определенное с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC), и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1) и случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) составляет 100% по массе);
пропиленовый полимер (p1): пропиленовый полимер, который имеет температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин.
4. Многослойная пленка по п. 1, где нижний слой (С) содержит композицию (c1), описанную ниже, или композицию (с2), описанную ниже:
композиция (c1): композиция, которая содержит
от 5 до 30% по массе пропиленового полимера (p1), который имеет температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин,
от 45 до 70% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), который имеет молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5, измеренное с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC), и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и
от 20 до 50% по массе эластомера на основе этилена (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) и эластомера на основе этилена составляет 100% по массе);
композиция (с2): композиция, которая содержит
от 25 до 60% по массе линейного полиэтилена, имеющего плотность в интервале от 0,916 до 0,940 г/см3,
от 10 до 30% по массе полиэтилена высокой плотности, имеющего плотность в интервале от 0,950 до 0,970 г/см3, и
от 20 до 45% по массе линейного полиэтилена, катализированного катализатором с единым центром полимеризации, имеющего плотность в интервале от 0,900 до 0,910 г/см3 (где сумма всех составляющих компонентов линейного полиэтилена, полиэтилена высокой плотности и линейного полиэтилена, катализированного катализатором с единым центром полимеризации, составляет 100% по массе).
5. Многослойная пленка по п. 1, содержащая верхний слой (А), промежуточный слой (В), промежуточный слой (В-1), промежуточный слой (В) и нижний слой (С), уложенные в таком порядке,
где промежуточный слой (В-1) содержит композицию (b-11), описанную ниже, или композицию (b-12), описанную ниже:
композиция (b-11): композиция, которая содержит
от 5 до 35% по массе пропиленового полимера (p1), который имеет температуру плавления в интервале от 140 до 165°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и скорость течения расплава (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2,16 кг загрузка) в интервале от 0,1 до 20 г/10 мин,
от 50 до 90% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1), который имеет молекулярно-массовое распределение в интервале от 1,0 до 3,5, измеренное с помощью гельпроникающей хроматографии (GPC), и температуру плавления в интервале от 90 до 125°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и
от 5 до 45% по массе эластомера на основе этилена (где сумма составляющих компонентов пропиленового полимера (p1), случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1) и эластомера на основе этилена составляет 100% по массе);
композиция (b-12): композиция, которая содержит
от 60 до 90% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2), имеющего температуру плавления в интервале от 125 до 145°C, измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии, и
от 10 до 40% по массе эластомера на основе этилена (где общее содержание компонентов случайного сополимера пропилена и α-олефина (r2) и эластомера на основе этилена составляет 100% по массе).
6. Многослойная пленка по п. 4, содержащая верхний слой (А), промежуточный слой (В) и нижний слой (С), уложенные в таком порядке,
где верхний слой (А) содержит композицию (a1),
промежуточный слой (В) содержит композицию (b1′)
и нижний слой (С) содержит композицию (с1).
7. Многослойная пленка по п. 5, содержащая верхний слой (А), промежуточный слой (В), промежуточный слой (В-1), промежуточный слой (В) и нижний слой (С), уложенные в таком порядке,
где верхний слой (А) содержит: композицию (a1), которая содержит от 15 до 35% по массе пропиленового полимера (p1) и от 65 до 85% по массе случайного сополимера пропилена и α-олефина (r1),
промежуточный слой (В) содержит композицию (b1′),
промежуточный слой (В-1) содержит композицию (b-11) и
нижний слой (С) содержит композицию (с2).
8. Многослойная пленка по п. 5, содержащая верхний слой (А), промежуточный слой (В), промежуточный слой (В-1), промежуточный слой (В) и нижний слой (С), уложенные в таком порядке,
где верхний слой (А) содержит пропиленовый полимер (p1),
каждый из промежуточных слоев (В) содержит композицию (b2),
промежуточный слой (В-1) содержит композицию (b-12) и
нижний слой (С) содержит композицию (c2).
9. Мешок, образованный из многослойной пленки по любому из пп. 1-8, где нижний слой (С) расположен на поверхности, которая приходит в контакт с содержимым.
