Изобретение относится к способам получения керамических материалов на основе оксида алюминия и может быть использовано в медицине при производстве имплантатов, металлургии, радиотехнике, энергетике и теплотехнике. Технический результат заключается в получении плотного керамического материала, обладающего высокими физико-механическими характеристиками и удовлетворяющего медицинским требованиям для производства имплантатов. Для синтеза алюмомагнезиальной шпинели смешивают оксид алюминия с карбонатом магния в стехиометрическом соотношении и обжигают при режимах, обеспечивающих шпинелеобразование. Из порошка шпинели и оксида алюминия готовят суспензию, диспергируют, подвергают распылительной сушке с получением пресс-порошка со сферическими гранулами, формуют заготовки и обжигают при температуре 1550-1650°C. Для получения керамики используют смесь алюмомагнезиальной шпинели и оксида алюминия при следующем соотношении компонентов, мас. %: алюмомагнезиальная шпинель в пересчёте на оксид магния 0,1-0,3, оксид алюминия - остальное. 1 пр.

Известен способ получения керамики (патент РФ №2198860 «Способ изготовления изделий из корундовой керамики», МПК С04В 35/101, опубл. 20.02.2003), при котором изготавливают мелкодисперсную смесь, содержащую тальк и глиноземистый компонент, вводят в состав шихты фракционированный корунд и временное связующее, проводят формование, сушку, обжиг и охлаждение изделий. При изготовлении мелкодисперсной смеси в качестве глиноземсодержащего компонента используют глинозем, при следующем соотношении компонентов смеси, мас. %: тальк 5-20, глинозем 80-95; в качестве корунда - электрокорунд, при следующем соотношении компонентов шихты, мас. %: 50-60 электрокорунд фракцией 3,0-0,5 мм, 40-50 указанная мелкодисперсная смесь; в качестве связующего - лигносульфонат. Обжиг изделий осуществляют при температуре 1600±50°C с изотермической выдержкой в течение времени, необходимого для образования равновесного количества алюмомагнезиальной шпинели.

Недостатком способа является низкая прочность материала при сжатии (45-50 МПа). Этот недостаток связан с тем, что изделия изготавливают одностадийным способом, при котором происходит линейное и объемное расширение материала, обусловленное реакцией шпинелеобразования.

Также известен способ получения керамики, являющийся прототипом предлагаемого способа (патент РФ №2486160 «Способ получения керамики на основе алюмомагнезиальной шпинели», МПК С04В 35/443, опубл. 27.06.2013), при котором смешивают порошки оксида алюминия (Al₂O₃) и оксида магния (MgO) в стехиометрическом соотношении, сушат, формуют и обжигают при режимах, обеспечивающих шпинелеобразование. Причем после образования шпинели проводят ее измельчение, добавляют порошок наноразмерных фракций оксида магния и порошок оксида галлия. Затем полученную массу одновременно сушат и гранулируют в потоке газа, после чего осуществляют повторное формование и отжиг, который проводят при температуре не более 1500°C.

Однако в указанном способе есть следующие недостатки: полученный материал обладает низкими физико-механическими характеристиками и содержит большое количество Mg, что недопустимо для медицинского материала. Исходные шпинелеобразующие компоненты (порошок оксида алюминия и оксида магния) обладают низкой реакционной способностью, поскольку поверхность частиц оксидов может содержать адсорбированные жидкости и газы. Обожженный при высокой температуре (1500°C) материал содержит прочные конгломераты, которые сохраняются в процессе последующего измельчения, не обеспечивая гомогенного распределения шпинели в алюмооксидной матрице. В то же время согласно литературным данным Al₂O₃ керамика обладает наилучшим комплексом механических свойств при однородном распределении шпинели по границам зерен матрицы. Кроме того, в связи с тем, что основой керамообразующей смеси в способе является алюмомагнезиальная шпинель, керамический материал содержит большое количество Mg, что недопустимо для медицинского материала, используемого при производстве имплантатов. В соответствии с требованиями международного стандарта (ISO 6474-1) максимальная массовая доля оксида магния не должна превышать 0,3%.

Задача (технический результат), решаемая предлагаемым изобретением, заключается в получении плотного керамического материала на основе оксида алюминия с алюмомагнезиальной шпинелью, обладающего высокими физико-механическими характеристиками и удовлетворяющего медицинским требованиям для производства имплантатов.

Поставленная задача достигается тем, что в способе получения керамики, заключающемся в синтезе алюмомагнезиальной шпинели, при котором смешивают оксид алюминия с реагентом в стехиометрическом соотношении и обжигают при режимах, обеспечивающих шпинелеобразование, из порошка шпинели и реагентов для получения керамики готовят суспензию, диспергируют, подвергают распылительной сушке с получением пресс-порошка со сферическими гранулами, формуют и обжигают, отличающийся тем, что в качестве реагента для синтеза шпинели используют карбонат магния, а для получения керамики используют смесь алюмомагнезиальной шпинели и оксида алюминия при следующем соотношении компонентов, мас. %:

алюмомагнезиальная шпинель в пересчете на оксид магния	0,1-0,3
оксид алюминия	остальное

Обжиг керамообразующей смеси производят при температуре 1550-1650°C.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

В водной среде смешивают порошки оксида алюминия (Al₂O₃) и карбоната магния (MgCO₃) в стехиометрическом соотношении (с учетом количества адсорбированной воды или гидроксидов в составе основного компонента), диспергированную смесь сушат, формуют и обжигают при режимах, обеспечивающих шпинелеобразование. Полученную алюмомагнезиальную шпинель добавляют в суспензию оксида алюминия. Затем полученную массу диспергируют в водной среде, гранулируют в потоке газа, предварительно добавив органические связующие добавки, после чего осуществляют формование и спекание, которое проводят при температуре 1550-1650°C.

Причинно-следственная связь между существенными признаками и достигаемым техническим результатом заключается в следующем. При использовании в качестве исходных компонентов MgCO₃ и Al₂O₃ реакция шпинелеобразования идет в 2 этапа и записывается так:

1. MgCO₃+Al₂O₃→MgO+CO₂↑+Al₂O₃

2. MgO+Al₂O₃→MgAl₂O₄

На первом этапе реакции происходит разложение карбоната магния и образование «свежего» оксида магния. Выделяющийся в процессе реакции углекислый газ способствует формированию пористой структуры прекурсора. Образующийся в процессе разложения оксид магния обладает высокой реакционной способностью, что обеспечивает полное протекание реакции шпинелеобразования при температуре до 1200°C. Реакция разложения карбоната инициирует взаимодействие оксида магния и Al₂O₃ (второй этап реакции) с образованием алюмомагниевой шпинели.

Пониженная температура шпинелеобразования и пористая структура прекурсора позволяют при последующем механическом измельчении получить высокодисперсный порошок шпинели. При производстве готовой керамики использование высокодисперсного порошка MgAl₂O₄ обеспечивает равномерное распределение добавки в алюмооксидной матрице, что способствует формированию высокого комплекса механических свойств материала.

Введение в оксид алюминия шпинели в количестве 0,35-1,06 мас. % (обеспечивающем 0,1-0,3 мас. % оксида магния) позволяет подготовить керамику с высокими показателями кажущейся плотности, прочности при сжатии и изгибе. На этапе обжига керамообразующей смеси при температуре 1550-1650°C алюмомагнезиальная шпинель, располагаясь по границам алюмооксидных частиц, способствует активизации процессов спекания и формирования плотной структуры керамики. Кроме того, такая концентрация MgO позволяет использовать материал для производства имплантатов для хирургии позвоночника.

Пример конкретной реализации.

Подготовка керамического материала состоит из двух основных этапов, состоящих из следующих операций:

1 Этап. Подготовка алюмомагниевой шпинели.

1.1. Подготовка суспензии шпинелеобразующих компонентов. В состав суспензии входят дистиллированная вода, диспергирующий компонент и порошки оксида алюминия (Al₂O₃) и карбоната магния (MgCO₃) в следующем соотношении:

дистиллированная вода: 40 мас. %,

порошок Al₂O₃ марки CT 3000 SG (Almatis, Германия): 28 мас. %,

порошок MgCO₃ (ГОСТ 6419-78): 28 мас. %,

диспергатор DolapixCE 64 (Zschimmer&Schwarz, Германия): 4 мас. %

1.2 Диспергирование суспензии. Операцию производят на валковой мельнице в течение 24 часов. В качестве мелющих тел используют шары из оксида алюминия диаметром 5-10 мм. Соотношение суспензия/шары должно составлять 1/5 при загрузке мельницы не более 50% по объему.

1.3 Сушка суспензии. Готовую суспензию сушат при температуре 100-150°C до полного испарения влаги.

1.4 Формование материала. Для обеспечения наиболее полного протекания химической реакции подготовленную смесь прессуют при давлении 100 МПа.

1.5 Синтез шпинели. Операцию производят при температуре 1200°C и выдержке в течение 6 часов.

2 Этап. Производство керамики.

2.1 Подготовка суспензии керамической смеси. В состав суспензии входят дистиллированная вода, диспергирующий компонент и порошки оксида алюминия (Al₂O₃) и алюмомагнезиальной шпинели (MgAl₂O₄). При этом соотношение порошковых компонентов составляет:

порошок MgAl₂O₄:0,35-1,06 мас. % (обеспечивающем 0,1-0,3 мас. % оксида магния);

порошок Al₂O₃ марки CT 3000 SG (Almatis, Германия): 99,65-98,94 мас. % (по отношению к оксиду магния 99,7-99,9 мас. %);

массовое соотношение порошковой смеси к воде составляет 60:40. Количество диспергатора Dolapix СЕ 64 (Zschimmer&Schwarz, Германия): 4 мас. % от общей массы порошковых компонентов.

2.2 Диспергирование суспензии. Операцию производят на валковой мельнице в течение 24 часов. В качестве мелющих тел используют шары из оксида алюминия диаметром 5-10 мм. Соотношение суспензия:шары должно составлять 1:5 при загрузке мельницы не более 50% по объему.

2.3 Введение органических связующих. После завершения этапа диспергирования в суспензию вводят органические компоненты и производят дополнительное перемешивание в мельнице в течение 1 часа. Состав органических реактивов:

Optapix AC95 (Zschimmer&Schwarz, Германия): 1% от массы порошка,

Zusoplast 9002 (Zschimmer&Schwarz, Германия): 1% от массы порошка.

2.3 Гранулирование порошка. Готовую суспензию подвергают распылительной сушке на установке Mobil Minor (GEA Process Engineering A/S) с получением сферических гранул размером 20-100 мкм.

2.4 Оптимизация содержания влаги в гранулированном порошке.

2.5 Формование пресс-порошка. Прессование порошка производят на одноосевом прессе с усилием 100 МПа.

2.5 Спекание керамики. Операцию производят в печи LHT 02/17 (Nabertherm) при температуре 1600°C с выдержкой в течение 3 часов.

Подготовленный в соответствии с предложенными режимами материал обладает следующими показателями физических и механических свойств: кажущаяся плотность не менее 3,94 г/см³, прочность при изгибе (при испытании по схеме трехточечного изгиба) не менее 440 МПа, прочность при сжатии не менее 1200 МПа, микротвердость не менее 16000 МПа, вязкость разрушения 3,4 МПа·м^1/2.

Таким образом, предложенный способ позволяет получать плотный керамический материал на основе оксида алюминия с алюмомагнезиальной шпинелью, который обладает высокими физико-механическими характеристиками и удовлетворяет медицинским требованиям международного стандарта (ISO 6474-1) для производства имплантатов.

Способ получения керамики, заключающийся в синтезе алюмомагнезиальной шпинели, при котором смешивают оксид алюминия с реагентом в стехиометрическом соотношении и обжигают при режимах, обеспечивающих шпинелеобразование, из порошка шпинели и реагентов для получения керамики готовят суспензию, диспергируют, подвергают распылительной сушке с получением пресс-порошка со сферическими гранулами, формуют и обжигают, отличающийся тем, что в качестве реагента для синтеза шпинели используют карбонат магния, а для получения керамики используют смесь алюмомагнезиальной шпинели и оксида алюминия при следующем соотношении компонентов, мас. %:
алюмомагнезиальная шпинель в пересчете на оксид магния 0,1-0,3;
оксид алюминия - остальное;
причем обжиг керамообразующей смеси производят при температуре 1550-1650°C.

Состав композиции для получения сегнетоэлектрического материала титаната бария-стронция предназначен для получения сегнетоэлектрических материалов и может быть использован в области радиоэлектронной промышленности, например, в качестве конденсаторов малых линейных размеров.

Способ получения нанокомпозита графена и карбида вольфрама // 2570691

Изобретение относится к технологии получения керамических материалов на основе карбида вольфрама (WC), а также к технологии искрового плазменного спекания для получения керамических нанокомпозитов, обрабатываемых электрофизическими и электрохимическими методами, и может быть использовано в различных областях науки и техники.

Композиционный керамический материал и способ его получения // 2569113

Изобретение относится к композиционным керамическим материалам конструкционного назначения и способу его получения. Материал может быть использован для изготовления высокопрочных изделий, преимущественно в медицинской области в качестве эндопротезов суставов.

Способ изготовления композитных керамических изделий // 2567582

Изобретение относится к инструментальной промышленности, в частности к обработке металлов резанием, и может быть использовано при изготовлении режущих керамических пластин.

Шихта для изготовления магнийсиликатного проппанта и проппант // 2563853

Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности, а именно к технологии изготовления керамических проппантов, предназначенных для использования в качестве расклинивающих агентов при добыче нефти или газа методом гидравлического разрыва пласта - ГРП.

Способ изготовления периклазового клинкера // 2558844

Изобретение относится к огнеупорной промышленности, а именно к способам изготовления периклазовых клинкеров для производства огнеупорных материалов. Способ изготовления периклазового клинкера, содержащего 90-98% MgO, включает кальцинацию природного магнезита при температуре 900-1050оС, помол кальцинированного магнезита, его брикетирование и обжиг брикета.

Способ получения конструкционной алюмооксидной керамики // 2547852

Изобретение относится к технологии конструкционной керамики и может быть использовано для изготовления износостойких изделий, используемых в качестве подшипников, нитеводителей, водителей для проволоки, шаровых клапанов в устройствах для перекачки суспензий, а также в качестве деталей бумагоделательных машин.

Способ изготовления керамических изделий // 2545578

Изобретение относится к способам изготовления керамических изделий из нанопорошков диоксида циркония и может быть использовано в машиностроении, химической промышленности и медицине для получения конструкционных и функциональных материалов.

Способ получения конструкционной алюмооксидной керамики // 2545270

Изобретение относится к технологии керамических материалов конструкционного назначения и может быть использовано для изготовления пористых изделий для высокотемпературной теплоизоляции или теплозащиты, носителей катализаторов и фильтров очистки жидких и газовых сред.

Способ изготовления изделий из нитрида кремния // 2540674

Изобретение относится к производству термостойких изделий из керамических материалов, которые могут иметь электротехническое назначение. Технический результат изобретения - улучшение физико-механических свойств изделий и возможность изготовления изделий сложной формы Композицию из порошка нитрида кремния с добавками оксидов металлов из группы: Al2O3, Y2O3, MgO, взятых в количествах Al2O3 2-6 мас.%, Y2O3 не более 9 мас.%, MgO не более 6 мас.% от массы шихты (общее количество добавок составляет не более 17% от массы шихты) подвергают механоактивации в среде этанола, высушивают смесь, проводят холодное одноосевое прессование в закрытой пресс-форме при давлении 50-100 МПа.

Способ получения керамических блочно-ячеистых фильтров-сорбентов для улавливания газообразного радиоактивного цезия // 2569651

Изобретение относится к области химической технологии керамических высокопористых ячеистых материалов и предназначено для использования в процессах улавливания паров цезия при остекловывании высокоактивных отходов, высокотемпературной переработке облученного ядерного топлива, в производстве цезиевых источников ионизирующего излучения.

Шихта для керамического материала // 2563261

Изобретение относится к машиностроению, в частности к шихте для изготовления керамического материала на основе оксида алюминия, и может быть использовано при изготовлении деталей тепловых агрегатов, например изоляторов для нагревателей печи газостата, устойчивых к воздействию рабочих температур до 1250°С при высоких давлениях рабочего газа и к условиям резкого охлаждения нагретых деталей.

Способ получения конструкционной алюмооксидной керамики // 2547852

Способ получения конструкционной алюмооксидной керамики // 2545270

Способ получения конструкционной алюмооксидной керамики // 2536692

Изобретение относится к технологии плотно спеченных керамических материалов конструкционного назначения и может быть использовано для изготовления изделий, сочетающих высокие показатели прочности с повышенными термомеханическими свойствами и элементы ударопрочной защиты.

Способ получения пористого проницаемого керамического изделия // 2536536

Способ включает плазменное напыление частиц однородного по крупности керамического материала на основе оксида алюминия на удаляемую оправку. Напыление ведут путем формирования монослоев за счет соударения напыляемых частиц керамического материала с поверхностью оправки под углом менее 45°, исключая ноль.

Шихта на основе оксида алюминия и способ получения прочной керамики // 2534864

Изобретение относится к технологии получения керамического материала с высокими прочностными характеристиками и может быть использовано для изготовления износо- и химически стойких изделий, а также для изготовления изделий военной техники, а именно керамических бронеэлементов.

Способ легирования алюмооксидной керамики // 2525889

Изобретение относится к технологиям получения керамических материалов, в частности к способам легирования керамики, и может быть использовано в области электротехники и машиностроения для изготовления высокопрочных керамических изделий.

Способ получения конструкционной алюмооксидной керамики // 2522487

Изобретение относится к технологии пористых керамических материалов конструкционного назначения и может быть использовано для изготовления изделий, сочетающих высокие показатели по пористости и прочности при невысокой теплопроводности (теплоизоляция, фильтры для очистки жидких и газовых сред, элементы комбинированной ударопрочной защиты, матрицы для получения композиционных материалов методом пропитки).

Шихта для изготовления алюмооксидной керамики // 2501768

Изобретение относится к области производства технической керамики и может быть использовано, в частности, для изготовления керамических бронеэлементов. Сущность изобретения заключается в том, что в шихте для изготовления керамики, содержащей смесь частиц оксида алюминия, диоксида титана, диоксида марганца и диоксида циркония, согласно изобретению от 5 до 10% входящих в состав шихты частиц имеет средний размер не более 120 нм, а остальная часть входящих в состав шихты частиц имеет средний размер от 0,5 до 2 мкм, при этом вышеуказанные компоненты входят в состав шихты при следующем соотношении, мас.%: оксид алюминия 92-96; диоксид титана 1-3; диоксид марганца 1-3; диоксид циркония 1-6.

Керамический высокопористый блочно-ячеистый сорбент для улавливания радиоактивного йода и его соединений из газовой фазы // 2576762

Предлагаемое изобретение относится к области обращения с радиоактивными отходами и облученным ядерным топливом и предназначено для улавливания радиоактивного йода и его соединений из газовой фазы в системах вентиляции и в системах йодной очистки атомных электростанций. Керамический высокопористый блочно-ячеистый сорбент представляет собой пористую основу из корундового блочного высокопористого ячеистого материала с размером ячейки 0,5-1,2 мм, с открытой пористостью от 85 до 90% и с активной подложкой из γ-оксида алюминия, нанесенного в количестве до 6,5 мас.%, пропитанную сорбционно-активным компонентом - азотнокислым серебром - до суммарного содержания AgNO3, равного 8-18 мас.%. Технический результат изобретения - повышение механической прочности в процессах эксплуатации и регенерации сорбента, его химической и коррозионной стойкости в агрессивных средах, увеличение пористости и объемной поверхности. Полученные керамические сорбенты обеспечивают в исследованном интервале температур (170-210оС) и расходов воздушного потока (12-600 л/час) эффективность очистки от CH3 131I с концентрацией в воздухе 3,6-290 мг/м3 в интервале 99,92-99,97%, что соответствует требованиям, предъявляемым к йодным сорбентам по коэффициенту очистки от радиойода, - не менее 103. Приведенные характеристики керамических высокопористых блочно-ячеистых сорбентов позволяют повысить производительность и уменьшить в несколько раз размеры аппаратов газоочистки, продлить срок эксплуатации сорбентов, повысить эффективность использования дорогостоящего серебра. 4 пр.