Способ получения n-замещенных амидов янтарной кислоты

 

262ОО6

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советскив

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Кл. 12о, 1/01

МПК С 07с

Заявлено 16.Ч.1968 (№ 1240721/23-4) Приоритет 25,Ч,1967 согласно заявке № 641161, поданной в патентное ведомство

США

Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.46 054(088.8) Опубликовано 13.1.1970. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 18Ч.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Ховард Эндрью Хейджмен, Артур Гарольд Джеверц и Богислав фон Шмелинг (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

<Юниройял Инк» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ

ЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ

Данное изобретение относится к способу получения N-замещенных ам идов янтарной Кпслоты общей формулы

11 yRi

СН вЂ” С вЂ” NHN . ,R.

СН,— С вЂ” Ы !

1 R4

0 где R> и R2 — алкилы, содержащие 1 — 12

«томов углерода, .или R>,n R2 совместно с соседним атомом азота образуют неаромати; ское гетероциклическое кольцо;

Кз,и R4 — водород или алкил, содержащий

1- — 12 атомов углерода, ил и Кз и R4 совместно с соседним атомом азота образуют неароматическое .гетероциклическое кольцо, или

R4 — водород, R3 — алкил, оксиалкил, алкилкар бамил, ар ил или замещенный арил, Согласно изобретению указанные соединения,получают взаимодействием аминоимида или амида общих формул

0 0

11 11

СН,— С бй, СН,— С.

N — N и NR, СН,— С R, СН,— С

11 11

0 0

2 с эквивалентным ил и 1 — 3 мольэкв ивалентным количеством амина,или гидразина сооТветственно общих формул

R3,R4,NH и КЯз1х11х)Нз1

5 где Кт, Кз, Rs, R4 .имеют указанные выше значения, Процесс проводят в инертном органическом растворителе, например бензоле, или ацегонитриле с последующим выделением целевого

10 продукта, Пр имер 1. NДиметилсукцин ам ид.

К 7,1 г (0,05 моль) N-диметиламиносукцинамида с т. пл. 56 — 57 С добавляют 10 г 27

15 в течение нескольких минут, при этом имид растворяется in быстро образуется масса белых кристаллов. Затем добавляют в реакционную массу 10 мл этанола и нагревают до 65 С. После охлаждения смеси на ледя20 ной бане выделяют выпавший в осадок N-g>r. метиламиносукцинамид (5 г) с т. пл. 192—

193 С.

Пример 2. N-Ди метил амитон-У ф енилсукцинамид. К 175 г (0,1 моль)

25 N-фен илсукцинамида с т. пл. 150 — 153 С добавляют 30 г (0,5 моль) 1,1-диметилгидразина. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 18 час, затем избыток диметилгидразина отгоняют и получают кристалли30 ческий продукт белого цвета, который обрабатывают эфиром и отделяют путем фильтро262006

Вычислено, @

Найдено, @

Эмпирическая формула

Т. пл,, С

С1 С

N CI

Метил Метил

СгзНтзИзОзС1

С„Нт7МзОз

СвНтз1чзОз

Ст4НзтИзОз

Водород

148 †1

155 †1

195 †1

137 †1

53,43

61,26

45,27

60,20

13,16

53,68

61,27

45,18

60,39

5,93

7,28

8,23

7,58

15,62

17,86

26,4

15,04

6,14

7,41

8,17

7,81

12,97

15,74

26,16

15,29 сании,о, СзНт71 1зОг

СтвНго1 1зОзС1

211 †2

73 — 74

179 †1

47,51

51,32

58,14

27,70

22,44

13,60

8,97

9,15

6,51

47,8

51,57

58,54

27,38

22,26

13,94

9,14

9,45

6,53

Метил

Водород

Э 5

Пентаме- Пентаметилен тилен

Метил Метил о-Фторфеиил

С, H„N,0,F

131,5 †1,5

56,89

6,37

16,59

56,90

6,56

16,69

Предмет изобретения амидов

Составитель А. Нестеренко

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректор Л. А. Царькова

Заказ 1118г13 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вания. Выход 22,5 г (96%) вещества с т. пл.

154 †1 С.

|Пример 3. N-Ди м ети л а м и í-N -м ет и л к ар б а м44л с у кц,и н а м ид, N-метилкарбамилсукцинамид с т. пл, 153 — 155 (разложение) получают при реакции имида янтарной кислоты с метилизоцианатом. К смеси

15,6 г (0,1 моль) N-метилкарбамилсукцинимида и 40 г ацетонитрила добавляют б г (0,1 моль) 1,1-диметилгидр азина. Полученный р аствор вы держи в ают при комнатной тем пер ао-Хлорфенил

Фенил

Водород о-Этоксифенил

Диметиламин

Метил о-Хлорфенил

Способ получения N-замещенных янтарной кислоты общей формулы

ll .К

СН,— С вЂ” NHN

2 1 в сн,— с — и з

pQ R4 и Кз — алкилы, содержащие 1 — 12 атомов углерода, или Кт и Ка совместно с соседним атомом азота образуют неароматическое гетероциклическое кольцо;

R3 и R4 — водород или алкил,,содержащий

1 — 12 атомов углерода, ил и Кз 44 R4 совместно с соседним атомом азота образуют неароматическое гетероциклическое кольцо,,или туре в течение 15 мин, при этом ооразуется кристаллический осадок. Затем смесь выдерж ивают еще в течение 1 час, охлаждают на ледяной бане, и после фильтрования,получа5 ют 13 г кристаллов белого цвета с т. пл. 172—

174 С. После перекристаллизации из ацетонитрила полученный продукт плавится при температуре 177 †1 С. Свойства этого .и некоторых других продуктов, полученных ана1р логичным образом, приведены в таблице.

R4 — водород, Rs — алкил, оксиалкил, алкилкарб амил, арил или замещенный арил, отличаюи1ийся тем, что аминоимид или имид соответственно общих формул

0 0 !! !!

СН,— С, СН,— С. R4 ! Ивв и N — N сн,— с" сн,— с" R, !! !!

0 0 подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством амина или 1 — 3 мольэквивалентом гидразина соответственно общих формул

R)R4NH .и КЯз1ЧХНъ где R4, Ка, Кз, R4 имеют вышеуказанные значения, в инертном растворителе, например бензоле, ацетонитриле, с последующим выде30 левием продукта известными приемами.

Способ получения n-замещенных амидов янтарной кислоты Способ получения n-замещенных амидов янтарной кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения N-анинометил-(мет)акриланидов общей формулы, приведенной в описании

Изобретение относится к способу получения N-замещенного салициламида, включающему взаимодействие производного карсалама с хлорзамещенным соединением формулы (III) в присутствии каталитического количества источника ионов брома где n означает целое число от 1 до 8, Q означает защищенную карбоксильную группу, а R5 и R6 независимо выбирают из группы, включающей водород, -ОН, NR3R4, галоген, C1-C 4 алкил, C1-C4 алкокси, С2 -С4 алкенил, где R3 и R4 каждый независимо выбирают из группы, включающей водород, -ОН, C 1-C4 алкил, С1-С4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C2-C4 алкенил

Изобретение относится к способу получения 1-амино-3,5-диметиладамантана, включающий взаимодействие 1,3-диметиладамантана с формамидом в концентрированных кислотах с получением 1-формамидо-3,5-диметиладамантана, при условии, что не используются ни SO3-содержащая серная кислота, ни 100%-ная азотная кислота, причем концентрированные кислоты представляют собой 30-70% азотную кислоту и 90-100% серную кислоту и дальнейшее превращение 1-формамидо-3,5-диметиладамантана в 1-амино-3,5-диметиладамантан посредством гидролиза с помощью водной соляной кислоты

Изобретение относится к производным таксола, которые обладают лучшей водорастворимостью по сравнению с таксолом и показывают хорошую противоопухолевую активность
Наверх