Патент ссср 262896

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

262896

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельсгва №

Заявлено 29,VII.1968 (¹ 1261011/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 04.II.1970. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 29Л .1970

Кл. 12о, 11

МПК С 07с

УДК 547 461 8(088 8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изооретение относится к области получения диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот, которые могут найти применение в качестве компонентов специальных смазочных масел, пластификаторов, мономеров.

Известен способ получения дикарбоновых кислот, заключающийся в том, что эфиры непредельных монокарбоновых кислот подвергают взаимодействию с окисью углерода и водой или низшими спиртами в присутствии катализатора — карбонила кобальта при повышенных температуре и давлении.

С целью увеличения выхода диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот предложен способ, состоящий в том, что эфиры непредельных монокарбоновых кислот подвергают взаимодействию с окисью углерода и водой или низшими спиртами в присутст|вии катализатора— карбонила кобальта, в концентрации в пересчете на металлический кобальт 0,1 — 2%, предпочтительно 0,5 — 1%, при температуре 100—

300 С, предпочтительно 200 †2 С, и давлении 100 †3 атм, предпочтительно 150 атм, le присутствии основных по Льюису соединений, например пиридина, хинолина. у,1з-пиколина, в концентрации 0,5 — 40%, предпочтительно 5 — 20%.

Пример 1, В автоклав из нержавеющей стали емко стью 0,33 л загружают 80 г или

0,27 моль метилолеата, 43,2 г метанола и 2,5 г дикобальтоктакарбонила, растворенных в 24г пиридина. В автоклав нагнетают CQ до давлеления 100 атм и затем его помещают в качающуюся печь. По достижении температуры

190 С давление СО в автоклаве повышается до 150 атм, подачей свежего газа давление повышают до 300 атм. Момент начала падения давления считают моментом начала реакции.

После 8 час поглощается 54 л СО, что соот1о ветствует 80% превращения на загруженную олеиновую кислоту.

После окончания реакции автоклав извлекают из печи, охлаждают до комнатной температуры, выгружают 43,2 г кристаллов, кото15 рые идентифицируют после перекристаллизации из метанола, как диметиловый эфир u,ьэгептадекандикарбоновой кислоты. После отделения .кристаллов в фильтрате хроматографическим анализом с внутренним стандартом

20 обнаруживают еще 7,1г (0,02х оль) диметилового эфира а,ж — гептадекандикарбоновой кислоты и 17,7 г (0,05 моль) суммарных эфиров изостроения, образовавшихся вследствие миграции двойной связи вдоль углеродной це25 пи в молекуле олеиновой кислоты.

В балансовом опыте всю выгруженную после опыта реакционную массу размешивают с

400 лтл метанола, отфильтровывают нерастворившийся осадок и в фпльтрате хроматографи30 ческим анализом определяют количество не262896

Составитель P. Марголина

Тсхред Л. В. Куклина Корректор А. М. Глазова

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 1316г2 Тираж 500 Подписное

ЦН11ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 прореа гировавшего метилолеата — 16 г, что соответствует 80% превращения.

В смеси эфиров обнаруживают 62% диметилового эфира гептадекандикарбоновой кислоты.

Пример 2, Опыт проводят аналогично примеру 1, но без пиридина. Количество метанола (для поддержания постоянного объема) увеличивают до 67 г. За 10 час реакция протекает на 30, причем содержание диметилового эфира а,го-гептадекандикарбоновой кислоты в смеси эфиров 30 /о. .Пример 3. В автокла ве загружают 76 г олеиновой кислоты, 9,7 г воды и 2,5 г СО (СО)в, растворенного в 24 г пиридина. Далее опыт проводят, как в примере 1.

3а 10 час реакция протекает на 70%, причем содержание G,co-гептадекандикар боновой кислоты в смеси кислот 55в/в. Кислоты определяют в виде эфиров хроматографически после предварительного метилирования.

Пример 4. Опыт проводят аналогично примеру 1, но вместо пиридина в таком же количестве используют р-николин. Скорость реакции и coñòàâ,ïðoäóêòoà аналогичны примеру 1

Спектр расплава образца снимают на ИКспектрометре HR-10 с применением призм КВг, NaC1, LiF в различных областях спектра.

В спектре присутствуют характеристические частоты, соответствующие следующим функциональным группам:

С=О сложного эфира (1737 см >)

О !!

С вЂ” Π— С в эфире типа R — С вЂ” ОСНз (1167 см >)

СНз, характерной для группы СООСНз (1365, 1440 см 1) 4 — СНа (1432, 1464 см >) — СН (1470 см т)

Малоинтенсивная полоса, характерная для группы ОН, указывает на небольшое остаточ.ное количество спирта. Перекристаллизация из спирта.

В результате проведенного элементарного анализа получены следугощие данные: а) для гептадекандикарбоновой кислоты

1о Вычислено, %. С 69,51; Н 10,96; О 19,49.

Найдено, %. .С 69,21; Н 10,8; О 20,12. б) для метилового эфира кислоты

Вычислено, /о .. С 70,76; Н 11,23; О 17,97.

Найдено, о/о. .С 71,18; Н 11,13; О 18,21.

Предмет изобретения

1. Способ получения диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот из эфиров непредельных монокарбоновых кислот, окиси углерода, воды

20 или низших спиртов в присутствии катализатора — карбонила кобальта при температуре

100 — 300 С и давлении 100 — 300 ат,тг, отличаюгггггйся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии

25 основных по Льюису соединений, например, пиридина, хинолина, у,р-пиколина, в концен. трации 0,5 — 40% с дальнейшим выделением целевых продуктов известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

30 процесс ведут при 200 — 250 С.

3. Способ по пп. и 2, отли1гагощийся тем, что процесс ведут при 150 атм.

4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что применяют карбонил кобальта в концен35 грации 0,5 — 1 /о в пересчеге на металлический кобальт.

5, Способ по,пп. 1, 2, 3 и 4, отличагощийся тем, что процесс ведут при концентрации основных по Льюису соединений 5 — 20 " о.

Патент ссср 262896 Патент ссср 262896 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области технологии промышленного органического синтеза, в частности, к способам получения метилформиата

Изобретение относится к получению карбоновых кислот C2 - C11 или соответствующих им сложных эфиров путем взаимодействия монооксида углерода по крайней мере с одним реагентом, выбираемым среди спиртов, алкилгалогенидов, простых или сложных эфиров, в присутствии каталитической системы, включающей по крайней мере одно родиевое соединение и по крайней мере одно иридиевое соединение, или по крайней мере одно соединение, включающее оба этих металла, и по крайней мере один галогенсодержащий промотор

Изобретение относится к процессу карбонилирования алкилалифатических спиртов, в частности метанола, или сложных эфиров спиртов в жидкой фазе с применением монооксида углерода с его парциальным давлением до 7 кг/см2

Изобретение относится к способу получения метилацетата

Изобретение относится к получению уксусной кислоты

Изобретение относится к получению уксусной кислоты

Изобретение относится к получению уксусной кислоты и/или метилацетата

Изобретение относится к способу получения эфира муравьиной кислоты или метанола и к катализатору данного способа

Изобретение относится к технологии получения синтез-газа и получения метанола и уксусной кислоты на его основе

Изобретение относится к получению сложных эфиров, в том числе полиэфиров, применяемых в качестве пластификаторов полимеров
Наверх