Способ получения 1-амино-4-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты

 

оп ислниp „„„„

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советских

Социалистических

Республик

К AITOP CKQA43 СВИДИИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заяявлено05.07.68 (Я) 1254184/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано25.01.76.Бюллетень № 3

2 (51) N. Кл.С 07С 101бж>

Госудврственный комитет

Совете Министров СССР по деявм изобретений н открытий (53) УДК 547.673.7.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 02.08.76 (72) Авторы изобретения

Я. Б, Штейнберг и Л. М. Славуцкая (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 АМИНО4-. ХЛОРАНТРАХИНОН-2° КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получе ния полупродукта, который может найти ши рокое применение в синтезе красителей ддя химических волокон.

Предлагаемый способ заключается в том, что 1-аминоантрахинон-2-карбоновую кис>лоту обрабатывают хлористым сульфурилом в присутствии хлористого тионила и получен ный при етом хлорангидрид 1-амино4хлор антрахинон-2 карбоновой кислоты переводят р в 1-амико 4-хлорантрахинон 2-карбоновую кислоту любым известным способом с после дующей очисткой целевого продукта путем обработки последнего разбавленным раство ром щелочи. Образукацийся в процессе реак- еа ции хлорангидрид 1 аминоантрахинон 2-кар ,боновой кислоты может применяться как таковой или гидролизоваться до свободной карбоновой кислоты.

Пример:1. 5 г (0,0187 r ° моль) 20 ,1-аминоантра хинон-2-карбоновой кислоты: (т, пл. 292 С) и 40 мл тионилхлорида ки пятят 10-15 мин, охлаждают до 20-25 С и постепенно в течение 3035 мин при размешивании добавляют раствор 2 мл И

2 (0,0225 г ° моль) хлористого сульфурила в

1 15 мл тионилхлорнда. Реакционную массу .,размешивают при 20 -25оС 6 час. Затем .отгоняют тионилхлорид досуха в вакууме при температуре, не превышающей 50оС. Вьищц ,сухого остатка 5,63 r (94% от теоретиче, ского}, Содержание хлора 22,22%. Теоре,тическое с одержание хлора в хлорангидриде . 1 аминоантрахинон-2 карбоновой кислоты 22,2%.

Полученный хлопангидрид 1 амино-4 ,:-хлорантрахинон-2 карбоновой кислоты растворяют при кипячении в 1,5 л 0,5Ф ного раствора Я аОН. Раствор фильтру» ют и подкисляют соляной кислотой до слабо ,кислой реакции по бумаге Конго. Выпавшую очищенную от примесей 1амино.4-хлор антрахинон-2-карбоновую к ислоту отфильтро;вывают, промывают водой и сушат. Выход

:4,80 г (85,5%), т. пл. 320322оС. Содер жание хлора 11,70%. !

После перекристаллизации из толуола красные кристаллы с т, пл. 323-324 С. о

Найдено, % Cl 11,92, 11,87.

Вычислено, %; С1 11,77.

262911

Составитель .- Шагалова ;

Редактор Л. У«иакова, Техред iE. Подурушииа Корректор Л.Брахнина

ЗзказЯ)58 Исд. Рд Щ Тнрпи, 575 Подписное

ЦИИИИИ Государственно«о комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

Москва, !!3035, Раушская наб., 4

Предприятие <Г1атеит», 34оскаа, Г-59, Бережковская наб., 24

Пример 2. 3 г (0,01122 г ° моль)

1 аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты, ЗО мл сухого хлорбензола и 5,1 мл (0,0711 г ° моль) тионилхлорида кипятят

10 мин, затем охлаждают до 2025оС. К. полученной суспензия прибавля1от постелен но раствор 1,50 мл (0,0183 r, моль) сульфурилхлорида в 9 мл хлорбензола. За тем реакционную массу нагревают до 50оС и размешивают при втой температуре 4 час, 10

По окончании реакдии суспенэию охлаждают« фильтруют, осадок промывают 9 мл хлор бензола.

Полученный хлорангидрнд 1аминсь-4 хлор к антрахинон-2-карбоновой кислоты нереосаждъ 35 ют иэ 1000 мл 0,5%ного растврра

NaOH, как в примере 1.

Выход 1-амино4-хлорантрахинон2кар боновой кислоты 2«61 г (77%), т. пл. i, 317 322 С, содержание хлора 11,80%. 20

Упаркой хлорбензольнрго маточного раство ра после, переосаждения ьэ разбавленной щелочи получают дополнительно 0,44 г

4 (12,5% от теоретического) продукта с со держанием хлора 11,7%, Пример 3, Хлорирование 1 амино антрахинон2карбоновой кислоты проводят, как в примере 2, но в среде толуола.

Выход переосажденной иэ соды 1 амино

«-4-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты

2,70 r (80%), т. пл. 320321 С. Содер жанне хлора 11,32%, Формула изобретения

Способ получения 1амино4 хлорантра ° хинон2ясарбоновой кислоты, о т л и ч а» ю щ и й, с я тем, что 1-аминоантрахинон

-2-карбоновую кислоту обрабатывают хло ристым сульфурилом в присутствии хлора стого тионила, и полученный при атом хлорангидрид 1-амино-4-хлораитрахкнон2-карбоновой кислоты переводят в 1-амино-4»хлорантрахинон-2-карбоновую кислоту любым известным способом с последуюшей1, очисткой целевого продукта путем обработкЫ последйего разбавленным раствором щелочи.