Патент ссср 263498

 

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 15.I.1968 (№ 1211313/23-4) Кл. 12р, 4/01

Комитет по делом изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

Приоритет 16.1.1967 № 563/67, Швейцария

Опубликовано 04.II.1970. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 18Х1.1970

МПК С 07cI

УДК 54 .71.07(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Хельмут Хубер-Эмден и Хорст Егерь (Федеративная Республика Германии) Луциус Шиблер, Армии Хиштаид и Артур Медер (Швейцария) Иностранная фирма

<сЦиба А. Г.э (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ПЕРФТОРАЛКЕН-(1)-ИЛ-АЗИ1 ИДИНОВ

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение для приготовления масло- и водоотталкивающей пропитки хлопчатобумажных тканей и шерсти.

По предложенному способу получения

N-перфторалкен- (1) -ил-азиридинов формулы ,сн, R — N

СН, где R — разветвленный или неразвегвленный остаток перфторалкен- (1) -ил, содержащий от

7 до 9 атомов углерода или остаток перфторциклогексен- (1) -ил, этиленимин взаимодействует с разветвленным или неразветвленным перфторалкеном, содержащим от 7 до 9 атомов углерода, или перфторциклогексеном в среде органического растворителя в,присутствии третичного амина, В качестве растворителя используют эфир, а в качестве третичного амина — триэтиламин.

П р им е р 1. 25 вес. ч. декафтор-циклогексана растворяют в 150 об. ч. сухого простого эфира. К этому раствору при охлаждении до

10 С через капельную воронку поочередно один за другим добавляют сначала 15,2 вес. ч. триэтиламнна, а затем 4,31 вес. ч. этпленимина (раствор в 10 оо. ч. сухого простого эфира) и перемешивают еще в течение 1,1/2 час при

5 комнатной температуре. Далее отфильтровывают полужесткий остаток, а фильтрат хорошо взбалтывают со 100 об. ч. 2 п-угольной кислоты, затем с водой и сушат с сульфатом натрия. После отгонки простого эфира получают

10 маслянистый остаток, который дистиллируют в короткой колонне в условия.; разрежения водоструйным насосом, Получают 20,4 вес. ч. (79% от теории) бесцветного масла с температурой кипения 30 — 31 С/14 лья рт. сг.

15 Вычислено, %: С 33,7; Н 1,4; N 4,9; F 60,0.

Найдено, "/о. С 33,8; Н 1,5; N 5,0; Г 59,4.

Пример 2. 15 вес. ч, и-парфторгептен(1) разбавляют в 100 об. ч. сухого простого эфира, К этому раствору. прп охлаждении до

20 5 С через капельную воронку поочередно один за другим добавляют сначала 6,07 вес. ч. триэтнламина, а затем 1,76 вес. ч. этиленпмина (раствор в 15 об, ч. сухого простого эфира).

Перемешивают еще 4 час при комнатной тем2s пературе и декантпруют от жирного остатка.

Декантпрованпую жидкосгь взбалтывают со

263498

Cy — CF — CF — С г" — С а

CF3,СН, R — И I

СН, 40

CF= С вЂ” CF,— СР— СРз (5 CF, СН,— СНа

СУ вЂ” CF — CFа С 1

/

СН Св сн

Составитель С. Дашкевич

Редактор О. С. Филиппова Техред 3. Н. Тараиенко Корректор С. М. Сигал

Заказ 1564/1 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам пзобрсгений и открь1тий при Совете Министров СССР

Москва, К-З5, Раушская нао., д. 4i5

Типография, пр. Сапунова, 2

100 оо. ч, воды, а затем с угольной кислотой достаточно (хорошо) подкисляют.

Эфирную фазу взбалтывают с 50 об. ч. воды, при этом подщелачивают с 5 /о-ным раствором бикарбоната натрия. После этого эфирную фазу еще два раза промывают водой, сушат с сульфатом натоия и отгоняют простой эфир.

Полученный маслянистый остаток два раза дистиллируют через короткую колонку в условиях разрежения водоструйным насосом и получают 10,7 вес. ч. (71% от теории) бесцветного масла с температурой кипения 56 — 59, 15 С/14 мм рт. ст.

Вычислено, о/о.. С 29,0; Н 1,1; N 3,8; F 66,2.

Найдено, о/о. С 28,9; Н 1,2; N 3,9; Г 66,4.

Вещество, вероятно, представляет собой смесь цис-трансизомеров.

Прим ер 3. 10 вес. ч. соединения формулы (т. кип. 118,5 С) растворяют в 50 об. ч. абсолютного простого эфира. Затем через капельную воронку в течение 10 мин добавляют 2,5 вес. ч. триэтиламина при температуре 5 С. Далее через капельную воронку в течение 15 мин

0,86 вес. ч. этиленимина вводят в 3,2 об. ч. простого эфира при температуре 4 — 8 С. В течение 6 час при комнатной температуре осуществляют реакцию. Эфирную фазу сначала взбалтывают с 10 об. ч. холодной 2 п-угольной кислоты, затем два раза с 50 об. ч. воды и еще раз с 50 об. ч. 5 /о-ного раствора бикарбоната натрия. Получают 3,6 вес. ч. (34,3 от теории) желтого продукта. Температура кипения 65—

66 С/11 мм рт. ст.

Вычислено, /о. С 30,75; Н 0,73; F 66,0; N 2,55.

С д Н4Х Р а.

Найдено, %. .С 30,84; Н 0,79; F 64,9; N 2,71.

Масс-спектр гв 547=Parent peakt (C 4H,NF g).

Спектр ядерного резонанса, Получена смесь следующих двух веществ:

Пример 4. 104 вес. ч. смеси перфп орноненизомеров (смесь пзомеров получают в соответствии с патентом США 2918501 тримерпзацпей перфторпропилена) растворяют в 500 об. ч. сухого простого эфиоа. К этому последовательно один за другим *при температуре от

0 до 5 C добавляют сначала 28 вес. ч. триэтпламина и 9,95 вес. ч. этиленимина, После этого перемешивают еще 1 час при комнатной температуре и отфильтровывают от выпавшего триэтиламингидрофлуорида. Фильтрат взбалтывают с водой и при этом его подкисляют с

1 п-угольной кислотой. Эфирную фазу отделяют и взбалтывают еще со свежей водой, при этом с 5 /о-ным раствором бикарбоната натрия легко подщелачивают. Эфирный остаток высушивают с сульфатом натрия, затем эфир отгоняют и фракционируют в условиях разрешения водоструйным насосом. Получают 45 вес. ч.

20 (40,5 /о от теории) бесцветного масла с температурой кипения 62 — 72 С/15 мм рт. ст.

Вычислено, /в. С 27,9; Н 0,8; N 3,0.

Найдено, %. С 28,2; H 0,7; N 3,5.

Это вещество является смесью пзомеров об25 щей формулы.

R"

R, I СН, З0, С вЂ” С вЂ” Х. С(К;+ К, + К,) — фЄ

30 К; -СН, Предмет изобретения

1. Способ получения N-перфторалкен-(1)-илазиридинов формулы где R — разветвленный или неразветвленный остаток перфторалкен-(1)-ил, содержащий

45 от 7 до 9 углеродных атомов, или остаток перфторциклогексен- (1) -ил, отличающийся тем, что разветвленный или неразветвленный перфторалкен, содержащий от 7 до 9 углеродных атомов, или перфторциклогексен обрабатыва50 ют этиленимином в инертном органическом растворителе в присутствии третичного амина.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют эфир.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в

55 качестве третичного амина используют триэтиламин.