Способ получения гексаметилендиамин

 

ОЛ И САН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

265ll3

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.Ч111.1967 (№ 1185252/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 31.Х.1972. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 31.1.1973

М. Кл. С 07с 85/12

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.415,1 07(088.8) Авторы изобретения 3. С. Ванюшина, Г. А. Чистякова, П. Н. Овчинников, В. С. Ценюга, Т. Н. Михайлова, М. В. Логинова, К. Н. Горелышева, С. С. Щербакова и В. П. Трофимова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИН

Изобретение относится к способу получения гексаметилендиамина, который может найти применение в качестве полупродукта для производства высокопрочного синтетического волокна «найлон».

Известен способ получения гексаметилендиамина гидрированием адиподинитрила на кобальтмарганецсеребряном катализаторе на пемзе. Процесс осуществляют в присутствии аммиака при давлении 300 ати и при температуре не выше 150 С. Выход целевого продукта 90 — 94,5% . В продуктах реакции содержится до 3% побочного продукта — гексаметилени мина. Срок службы катализатора 620 час, Для осуществления процесса используют трубчатый реактор, имеющий 600 — 700 трубок диаметром 25 — 27 мм. Такой реактор неудобен в эксплуатации, так как необходимо гарантированное равномерное распределение реагентов по трубкам, сложен при ремонте, загрузке и выгрузке катализатора.

С целью упрощения процесса, а также для увеличения выхода целевого продукта предложен способ получения гексаметилендиамина, заключающийся в каталитическом гидрировании адиподинитрила на кобальтмарганецсеребряном катализаторе, промотированном железом в количестве 0,05 — 0,3%.

Выход целевого продукта количественный.

Процесс можно осуществлять в промышленности в аппарате колонного типа.

П р и M е р l. В каталитическую печь загружают кобальтмарганецсеребряный катализатор на носителе — пемзе, содержащий 20,7% кобальта, 7,3% марганца, 0,3% серебра и 0,01%

5 железа.

При 100 — 120 С и давлении 200 ати в печь непрерывно подают адиподинитрил, жидкий аммиак и водород в молярном соотношении адиподинитрил: аммиак: водород, равном 1:

10: 40: 30. Контактную нагрузку по адиподинитрилу поддерживают 0,2 г/лтл катализатора в 1 час.

В первые 175 час работы катализатора выход гексаметилендиамина 90,5%, конверсия

15 адиподинитрила 94,5% и селективность работы катализатора 95,8%, к 600 час работы выход гексаметилендиамина снизился до 87,8%, конверсия адиподинитрила до 93,5% и селективность до 93,9%.

20 Срок службы катализатора составил 800 час, В реакционной смеси содержание побочного продукта — гексаметпленнмина — достигало

0,6%.

Пример 2. Условия те же, что и в приме25 ре 1. Применяют кобальтмарганецсеребряный катализатор на пемзе, содержащий кобальт, марганец и ссребро, в количествах, указанных в примере 1, промотированный 0,05% железа.

В течение 600 час работы катализатора выход

30 гексаметилендиамина 95,2%, конверсия адиподинитрила 99,0%, селективность работы ка26511,3

Предмет изобретения

Составитель М. Мещерякова

Техред А. Евдоиов

Корректоры: Е. Давыдкина и В. Петрова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 53/! Изд. Ко 1683 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тализатора 96,1%. Срок службы катализатора составил 900 «ас, в продуктах гидрирования содержание гексаметиленимина не превышало

C,3о/ .

Пример 3. Условия те же, что и в примерах 1 и 2. Применяют кобальтмарганецсеребряный катализатор, промотированный 0,2 /о железа. При испытании катализатора в течение 100 час наблюдался 100%-ный выход гексаметилендиамина при полной конверсии адиподинитрила. Гексаметиленимин в реакционной смеси отсутствовал.

Пример 4. В каталитическую печь загружают кобальтмарганецсеребряный катализатор на пемзе, промотированный 0,38% железа. В тех же условиях, что и в примерах 1, 2 и 3, катализатор в течение 500 час обеспечивал выход гексаметилендиамина 100% нри количественной конверсии адиподинитрила.

В конце испытания выход гексаметилендиамина снизился до 94,4%, конверсия адиподинитрила до 95,7% и селективность до 98,6 /о.

Срок службы катализатора составил 1500 час.

В продуктах реакции гексаметиленимин отсутствовалл, Пример 4, Условия те же, что и в примерах 1 — 4. В состав катализатора введено

2,5 — 3,0% железа. В течение более 2000 час работы катализатора средний выход гексаметилендиамина составил 96,9%, конверсия адиподинитрила 99,2 /о, серднее содержание гексаметиленимина за 2000 час работы 0,5%.

Способ получения гексаметилендиамина каталитическим гидрированием адиподинитрила на кобальтмарганецсеребряном катализаторе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода конечного про20 дукта, катализатор промотируют железом в количестве 0,05 — 3 /о.