Способ получения полиорганосилоксанов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

265445

Союз Советских

Социалистических

Республнн ттетент.;о-тeхничe ут еa бася тена УЬА

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.11.1968 (№ 1218730!23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09. I I I.1970. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 26.VI.1970

Кл. 39с, 30

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 08

УДК 678.84(088.8) Авторы изобретения М. В. Соболевский, Д. В. Назарова, Г. В. Воропаева, А. А. Кузнецова, М. Л, Галашииа, В. И. Савушкина, Е. А. Чернышев и Г. А. Матвеева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к области получения кремнийорганических полимеров, точнее кремнийорганических жидкостей, содержащих алкоксильные группы, в частности поли(тиенил) алкоксисилоксанов, поли (хлортиенил) алкоксисилоксанов и др. Эти полимеры могут быть применены в качестве гидравлических жидкостей, составляющих специальных низкотемпературных и низколетучих смазок, охлаждающих жидкостей.

Известен способ получения полиорганосилоксанов гидролизом органохлорсиланов смесью воды и спирта в присутствии органического растворителя.

Цель изобретения — получение кремнийорганической жидкости, обладающей повышенной смазывающей способностью. Эта цель достигается сочетанием тиени IbHQH и алкоксильной групп в обрамлении силоксановой цепи.

Способ заключается в гидролитическом алкоголизе органохлорсилана общей формулы

RSiCI3, где R — тиенил, хлортиенил, бромтиенил, метилтиенил, или его смеси с ди- или трифункциональными хлорсиланами, смесью любого алифатического спирта и воды в присутствии инертного растворителя, либо смесью этилового спирта и воды с последующей переэтерификацией полученного полиэтоксисилоксана любым алифатическим спиртом в присутствии щелочных «атализаторов. Реакция может протекать как в присутствии акцептора хлористого водорода, так и без него.

Пример 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой, обратным холо5 дильником загружают 108,7 г (0,5 люль) тиенилтрихлорсилана в 150 лил толуола. При комнатной температуре, интенсивно перемешивая, вводят смесь 100 г 2-этилгексилового спирта, 7,2 г (0,4 моль) воды и 50 мл тетра10 гидрофурана. Далее смесь выдерживают при этой температуре 2 час, затем нейтрализуют кальцинированной содой. Соду отфильтровывают на воронке Бюхнера. От реакционной массы отгоняют тетрагидрофуран, толуол и

15 избыток спирта. Остаток разгоняют в вакууме

1 — 2 лт «200 С. Кубовый остаток представляет собой поли(тиенил2-этилгексокси) силоксан. Выход 80,5%.

Найдено, %: Si 9,89; С 57,87; Н 8,79; S 10,7.

20 Мол. вес 2846.

Вычислено, %: Si 9,85; С 57,49; Н 9,7;

S 11,22. Мол. вес 2842, Пример 2, В условиях примера 1 к смеси 108,7 г (0,5 моль) тиенилтрихлорсилана, 25 150 мл толуола добавляют смесь 90 г 2-этилбутилового спирта, 7,2 г (0,4 моль) воды и

50 мл тетрагидрофурана. После соответствующей обработки и разгонки получают поли(тиенил-2-этилбутокси) силоксан. Выход 66,7%.

30 от теоретического.

265445

Предмет изобретения

Составитель В. Комарова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А, А. Камышникова Корректор С. М. Сигал

Заказ 1643/7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, _#_-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, /о, Si 11,73; С 54,3; Н 9,52; S 12,33.

Мол. вес 2280.

Вычислено, /о. Si 11,63; С 55,8; Н 9,5; S 13,2.

Мол. вес 2406.

Пример 3. 5 а) В условиях примера 1 в смесь 108,5 г (0,5 лтоль) тиенилтрихлор сил а на, 150 л л толуола вводят 50 г этилового спирта, 7,2 г (0,4 моль) воды и 50 мл тетрагидрофурана.

После соответствующей обработки и разгонки j0 получают (политиенилэтокси) силоксан. Выход

89% б) В колбу Фаворского помещают 90 г политиенилэтоксисилана, 104 г 2-этилгексилового спирта и 0,1 г едкого кали. В течение 3 час от 15 смеси отгоняют этиловый спирт. Остаток охлаждают, промывают водой до нейтральной реакции, сушат и разгоняют в вакууме при остаточном давлении 1 — 2 мм. Кубовый остаток, кипящий при температуре свыше 200 С и 20 давлении 1 — 2 мм рт. ст„представляет собой поли (тиенил-2-этилгексокси) силоксан. Выход

57% от теоретического.

Найдено, /о. Si 11,7; С 53,9; Н 9,72; $12,57.

Мол. вес 2318. 25

Вычислено, 7о. Si 11,63; С 55; Н 9,5; S 13,2.

Мол. вес 2406.

Пример 4. В условиях примера 1 в смесь

52,9 г (0,21 лоль) хлортиенилтрихлорсилана и

150 мл толуола вводят смесь 65 г 2-этилгек- 30 силового спирта, 2,52 г (0,14 моль) воды и

50 л4л тетрагидрофурана. После соответствующей обработки и разгонки получают поли(хлортиенил-2-этилгексокси) силоксан. Выход

85 /о от теоретического. 35

Найдено, %. Si 7,34; $9,6; Cl 10,1. Мол. вес

1130.

Вычислено, /о. Si 7,24; S 9,1; Сl 9,23. Мол. вес 1164.

Пример 5. В условиях примера 1 в смесь

100 г (0,3 моль) бромтиенилтрихлорсилана и

150 мл толуола вводят смесь 100,0 8 (0,78 моль) 2-этилгексилового спирта, 4,14 г (0,23 лоль) воды и 50 ил тетрагидрофурана. 45

После соответствующей обработки и разгонки получают поли (бромтиенил-2-этилгексокси)— силоксан, Выход 50 /о.

Найдено, o : Si 7,3. Мол. вес 1110.

Вычислено, /о. Si6,,47. Мол. вес 1298.

Пример 6. В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником загружают смесь 134,1 г (0,6 моль) тиенилтрихлорсилана, 59,8 г (0,4 моль) метилтрихлорсилана и 200 мл сухого толуола. При интенсивном перемешивании из капельной воронки вводят смесь 14,8 г (0,8 моль) воды, 182 г (1,4 моль) 2-этилгексилового спирта в

75 мл тетрагидрофурана. Реакционную массу нагревают до 80 — 100 С и выдерживают при этой температуре 4 — 5 час. После охлаждения и нейтрализации реакционную массу фильтруют. От фильтрата отгоняют растворитель., а остаток разгоняют в вакууме при остаточном давлении 1 — 2 лм рт. ст. до 200 С в кубе, Получают 250 г (85,6 /о от теоретического) полиметилполитиенил- (2 - этилгексокси) силоксана; и о 1,5010, d4о 1,1112, т1+ю: 48,98, температура застывания — 62 С.

Пример 7. Аналогично примеру 6 из

105,7 г (0,5 моль) фенилтрихлорсилана, 32,25 г (0,25 моль) диметилдихлорсилона в 150 ля толуола, 9 г (0,5 моль) воды и 160 г (1,23 лоло)

2-этилгексилового спирта в 100 мл тетрагидрофурана получают 147 г (79,9% от теоретического) полифенилполидиметил- (2-этилгексокси) силоксана, п о 1,4685; d 4 0,9752, т1зо

29,9, температура застывания — 75 С.

Способ получения полиорганосилоксано в путем гидролиза органохлорсиланов смесью воды и спирта в присутствии органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью получения орга ноно лисилокса нов, содержащих одновременно тиенильную и алкоксильную группу, гидролизу подвергают органохлорсилан общей формулы RSiC13, где R— тиенил, галоидтиенил, метилтиенил, или его смеси с ди- или трифункциональными хлорсиланами.

Способ получения полиорганосилоксанов Способ получения полиорганосилоксанов 

 

Похожие патенты:
Наверх