Способ получения диал киламинометилдиалл ил (алл ил) карбинолов

 

267639

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

/у4л4 „д

0) Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 29.!!!.1969 (Ko 1316927У23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 02.!Ч.1970. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 20Х11.1970

Кл. 12q, 32/01

МПК

Комитет оо лолам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК Ьо,,-1,1

Ю. Ю. Цмур ужгородский государственный университет

Автор изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИАЛ КИЛАМИ НОМЕТИЛДИАЛЛ ИЛ (АЛЛ ИЛ) КАРБИ НОЛОВ

Изобретение относится к области синтеза различных аллилсодержащих аминокарбинолов, которые могут проявлять биологическую активность и служить полупродуктами для получения ценных лекарственных препаратов.

Известен способ получения аллилсодержащих аминокарбинолов с помощью магниевого синтеза по методу Гильмана в две стадии с предварительным получением броммагнийаллила и последующим добавлением аминокарбонильного компонента.

Предложен способ ведения магниевого синтеза в одну стадию с применением галогеналлильного и аминокарбонильного компонентов. Выход конечных аминокарбинолоB повышается на 20 — 40 0 по сравнению с выходом продуктов, полученных в две стадии (метод

Гильмана), благодаря уменьшению подобных реакций, время на ведение синтеза сокращается приблизительно в три раза.

Предлагаемый способ получения диалкиламинометилаллилкарбинолов или диалкилкилàMèíометилдиаллилкарбинолов заключается в том, что на магниевые стружки, находящиеся под слоем абсолютного эфира, одновременно подают с одинаковой скоростью и в одинаковых объемах эфир бромистого аллила и диал иламиноацетона или эфир диалкиламиноуксусной кислоты при слабом кипении эфира в реакционном объеме с последующей обработкой реакционной смеси обычным способом.

Пример 1. Получение 5- (дпметиламино)4-метилпентен-1-ола-4.

В четырехгорлую колбу, снабженную эффек5 тивнодействующей мешалкой, обратным холодильником и двумя капельными воронками, помещают 31,2 г (1,3 г- ато.я) магниевых стружек и приливают 300 лил абсолютного эфира.

Начало реакции инициируют добавлением

10 2 лл бромистого аллила, после чего пр|и перемешивании одновременно из двух воронок с одинаковой скоростью прибавляют соответствующие эфирные растворы: 145,2 г (1,2 г .моль) бромистого аллила (с предваритель15 ным доведением его объема эфиром до 220 мл) и 101,0 г (1,0 г ноль) диметилампноацетона (с предварительным доведением его объема эфиром до 220 .ял). После внесения всего количества эфирных растворов реакционную

2о смесь нагревают 1,0 — 1.5 час на водяной бане.

Образовавшийся магнийорганический комплекс разлагают сначала водой, затем насыщенным раствором хлористого аммония до растворения осадка. Эфирный слой отделяют от

25 водного. Из водного слоя продукт несколько раз экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки соединяют, промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия, отгоняют эфир и подвергают вакуум-разгонке. Повторной .вакуум30 разгонкой выделяют продукт с T. кип. 36—

267639

Предмет изобретения

Со тавитель Л. И. Крючкова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. И, Гаврилова

Заказ 1788/3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москза Ж-35, Раушская наб., д. 4i5

1ипография, пр. Сапунова, 2

36 С (2 мм рт. ст.)» 88 — 89 С (15 л м рт. ст.).

Многочисленные синтезы показывают, что выход карбинола 50 — 65 /о (выход по методу

Гильмана 30 — 38о/о).

Полученный аминокарбинол представляет собой бесцветную жидкость, желтеющую со временем, пр 1,4440; <1 0,8681.

Найдено, /о: N9,.58, .9,.64; ;ОН 11,65, 11,72.

МКо 44,04. Мол. вес (криоскопически в бензоле) 142,2, 142,5.

С н1;ю.

Вычислено, о/о. N 9,79; ОН 11,88; МКо 44,14.

Мол. вес. 143,0.

Пример 2. Получение 5-диэтиламино-4метилпентен-1-ола-4.

Синтез ведут аналогично примеру 1. Из

31,2 г (1,3 г атом) магния, покрытого 300 мл абсолютного эфира, 145,2 г (1,2 г моль) бромистого аллила (с предварительным доведением его объема эфиром до 250 мл) и 129,0 г (1,0 г.моль) диэтиламиноацетона (с предварительным доведением его объема эфиром до

250 мл), выделяют продукт с т. кип. 63 — 64 С (5 мм) и 96 — 97 С (15 мм). Выход карбинола

52 — 75 /о (по методу Гильмана 35 — 40 /о).

Аминокарбинол — бесцветная жидкость, желтеющая со временем, и" 1 4456; d42P

0,8670.

Найдено, /о. N 7,99, 8,02; ОН 10,15, 10,22.

MRD 52,62. Мол. вес (криоскопически в бензоле) 170,2, 169,9.

С1ю Н21М О.

Вычислено, /p. М 8,19; ОН 9,94. МКо 52,53.

Мол. вес 171,0.

П р и и е р 3. Получение 4- (диметиламинометил) -гептадиен-1,6-ола-4.

Синтез проводят аналогично примеру 1, Из

312 г (1,3 г атом) магния, покрытого 300 мл абсолютного эфира, 145,2г (1,2г.моль) бромистого аллила (с предварительным доведением его объема эфиром до 250 мл) и 65,6 г (0,5 г. моль) дим етил аминоуксусноэтилового эфира (с предварительным доведением его объема эфиром до 250 мл), выделяют продукт с т. кип. 94 С (17 мм) и 85 С (14 мл). Выход аминокарбинола 63 — 80/p (по методу Гильмана 32 — 45о/о).

Аминокарбинол — бесцветная жидкость со специфическим аминным запахом, п2р 1,4610; (12о 0,8810.

Найдено, о/ю. Х 8,15, 8,20; ОН 10,14, 10,20, МКо 52,63. Мол. вес (криоскопически в бензоле) 170,1 и 170,4.

С ш Н1о 1)О.

Вычислено, о/о. Х 8,28; ОН 10,07. MRu 52,91.

Мол. вес. 169,0.

П р и и е р 4. Получение 4-(диэтиламинометил) -гептадиен-1,б-ола-4.

Из 31,2 г (1,3 г. атом) магния, покрытого

300 мл абсолютного эфира, 145,2г (1,2г моль) бромистого аллила (с предварительным доведением его объема эфиром до 250 л л) и 93,5 г (0,5 г люль) диэтиламинометилуксусноэтилового эфира (с предварительным доведением его объема эфиром до 250 мл), выделяют продукт с т. кип. 103 С (10 мм), 116 С (21 мм) и 95 С (8 мм). Выход аминокарбинола 59—

78 /о (по методу Гильмана 41 — 50 p).

Аминокарбинол — бесцветная жидкость со специфическим аминным запахом, п 1,4600;

d4 0,8854.

Найдено, о/о . N 6,99, 6,93; ОН 8,50, 8,46.

МКо 61,01. Мол. вес (криоскопически в бензоле) 198,4, 198,8.

С12Н23КО, 30 Вычислено, /о. N 7,10; ОН 8,62. МКо 62,14.

Мол. вес 197,0.

Способ получения диалкиламинометилдиаллил(аллил) карбинолов с применением магния, бромистого аллила и аминокарбонильного соединения в среде абсолютного эфира при тем40 пературе кипения реакционной среды с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут при одновременной подаче с

45 одинаковой скоростью и в одинаковых объемах эфира бромистого аллила и диалкиламиноацетона или эфира диалкиламиноуксусной кислоты на магниевые стружки.