Способ получения ма'крогетероциклическихсоединений

 

R. пате::: ::::- .. яя (1 библi. é, ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

269163

Союз Советсних

Социалистичеснин

Республин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 4/01

12р, 6

12р, 2

МПК С 070

С 074

С 07с1

УДК 547.759.4 789,6 852. .7.07(088.8) Заявлено ЗО.Х.1968 (№ 1280848/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и отнрытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 17.1V.1970. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 24Л II I.1970

Авторы изобретения

В. Ф. Бородкин, П. В. Губин и Е, В. Репкина

Ивановский химико-технологический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАКРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

СОЕДИ Н ЕН И й

Изооретение относится к области получения новых макрогетероциклов, которые могут быть использованы в качестве пигментов или дисперсных красителей для крашения полимеров.

В литературе описано получение макроциклических соединений путем взаимодействия дииминоизоиндоленина с ароматическим днамином в среде бутилового спирта при кипении реакционной массы.

Новый способ получения макрогетероцик.чических соединений заключается в том, что

2,7-диаминофенотиазин или сафранин Т под.вергают взаимодействию с диэтоксиаминочзоиндоленином в среде органического растворителя, например этилового спирта, при нагревании. Продукты выделяют известным спо.обом.

Выход 50 — 60%.

Полученные макрогетероциклы являются аналогами фталоцианина. По сравнению с фталоцианином они лучше растворимы в органических растворителях.

Пример 1. 5,30: 15,20 динитрило-7,13: 22, 28-дифенотиазиндибензо- (с.ч.) — (1,6,16,21) - тетраазациклотриаконтин.

В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой, нагревают на кипящей водяной бане 2,6 г 2,7-диаминофенотиазина и 2,2 г диэтоксиаминоизоиндоленина в 100 лтл бутилового спирта в течение

30 час. Реакция идет с выделением аммиака.

Образуется осадок синего цвета, который фильтруют, промывают метиловым и этиловым спиртом, а затем очищают в аппарате

Сокслета водой или этиловым спиртом.

Для дополнительной очистки его переосаждают из 85%-ной серной кислоты с последующей обработкой слабым раствором аммиака.

Сушат при температуре не выше 100 С. Выход

1р 60>/р (от теории). Продукт синего цвета не плавится при нагревании до 45 С. Х,„=

= 684 лтлтк (в диметилформамиде).

Вычислено, %: N 16,5.

СтсНееNsSz.

Найдено, %: N 16,2.

Продукт не растворяется на холоду в большинстве органических растворителей. При кипячении в растворителях растворимость повышается.

Хорошо растворим в диметилформамиде, пиридине в минеральных кислотах. В концентрированных щелочах не растворяется. Не гидролизуется как в разбавленной, так и в концентрированной соляной кислоте.

25 Пример 2. 5,30:15,20-диимино-7,13:22,28дисафраниндибензо-(с. ч.) - (1,6,16,21) - тетраазациклотр иаконтин.

В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой, нагревают

4р 3,4 г сафранина Т (основаниями и 2,2 г диэто269163

Составитель С. Полякова

Корректор Л. A. Фирсова

Редактор С. Лазарева

Заказ 2315/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская паб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2 ксиаминоизоиндоленина в 100 игл этилового спирта при температуре его кипения в течение 40 час.

Реакция идет с бурным выделением аммиака.

Осадок фильтруют, промывают водой и гебольшим количеством этилового спирта. Для дополнительной очистки переосаждаюг из

85%-ной серной кислоты с последующей обработкой слабым раствором аммиака. Сушат при температуре не выше 100 С. Выход 50% (от теории). Продукт фиолетового цвета пс плавится при нагревании до 450 С; i.,„550 илгк (в диметилформамиде).

Вычислено, %; N 15,3.

СееН4в1 г1в 4.

Найдено, %: N 15,4.

Продукт не растворяется или же частично растворим в большинстве органических растворителей. Хорошо растворяется в диметилформамиде, пиридине, минеральных кислотах.

5 В щелочах не растворяется. Не гидролизуется как в разбавленной, так и в концентрированной соляной кислоте.

Предмет изобретения

10 Способ получения макрогетероциклическ.гх соединений, or,ãè÷àloöèé ñÿ тем, что 2,7-диаминофенотиазин или сафранин Т подвергают взаимодействию с диэтоксиаминоизоиндоленином в среде органического растворителя. на15 пример этилового спирта, при нагревании с последующим выделением продуктов известным способом.