Способ получения этилиден-диамидо-диизопропилиден-о,о′-динатрий-дифосфоната

Авторы патента:

Владельцы патента RU 2600549:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет" (КазГАСУ) (RU)
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Казанский национальный исследовательский технический университет им. А.Н. Туполева-КАИ (КНИТУ-КАИ) (RU)

Изобретение относится к способу получения этилиден-диамидо-диизопропилиден-O,O′-динатрий-дифосфоната формулы [(NaO)₂P(O)CH₂-CH(CH₃)C(O)NH-(CH₂)]₂, который может использоваться в качестве адсорбента солей кальция и магния при водоподготовке в системах теплоснабжения. В предложенном способе метилакриловую кислоту и диэтиламин подвергают взаимодействию с Na₂HPO₃ при температуре 70-75°С в среде инертного растворителя в течение 1,5-2,5 часов. Предложен новый простой и эффективный способ, позволяющий получить указанный продукт с высоким выходом. 1 пр.

Изобретение относится к химии комплексных фосфорорганических соединений, которое может быть использовано в качестве адсорбента солей кальция и магния при водоподготовке в системах теплоснабжения.

Известны способы получения фосфорорганических комплексонов действием на диамин альдегида или кетона и фосфорсодержащего соединения (М.И. Кабачник и др. Успехи химии, Т. 43, С. 1554, 1974 г.). В качестве фосфорной компоненты применяют любые производные фосфористой, фосфонистой или фосфорноватистой кислот.

Ближайшим по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является способ получения нитрилотриметилфосфоновой кислоты взаимодействием производного аммиака с формалином и фосфоросодержащим реагентом при нагревании. В качестве фосфоросодержащего реагента используют диметилфосфит, процесс ведут в присутствии треххлористого фосфора и соляной кислоты при температуре 70-90°С (авт. свид. СССР №684038, МПК C07F 9/38, Бюл. Изобр., №33, 1979).

Недостатком прототипа является его низкая технологическая эффективность:

- используются дымящиеся на воздухе треххлористый фосфор и соляная кислота;

- наличие в прототипе трех кислотных фосфорных >Р(O)ОН - фрагментов, вызывающих коррозию в системе теплоснабжения;

- низкое качество обработки воды для систем теплоснабжения.

Технический результат, на достижение которого направлено заявляемое изобретение, заключается в повышении эффективности способа - повышение качества воды для систем теплоснабжения за счет использования в нем некислотных фосфорных и азотных фрагментов -P(O)(ONa)₂ и -HNC(O)-, способных адсорбировать соли кальция и магния в водных растворах для использования воды в системах теплоснабжения, не вызывая коррозии.

Технический результат достигается тем, что в способе получения этилиден-диамидо-диизопропилиден-O,O′-динатрий-дифосфоната формулы [(NaO)₂P(O)CH₂-CH(CH₃)C(O)NH-(CH₂)]₂ новым является то, что метилакриловую кислоту СН₂=С(СН₃)CO₂H и этилидендиамин NH₂(CH₂)₂NH₂ подвергают взаимодействию с нейтральным фосфористокислым натрием Na₂HPO₃ при температуре 70-75°С в среде инертного растворителя в течение (1,5-2,5) часов.

Отличительным признаком способа является то, что в качестве фосфорсодержащего реагента используется фосфористокислый натрий вместо смеси диметилфосфита, треххлористого фосфора и соляной кислоты.

Способ характеризуется простотой, доступностью исходных реагентов и позволяет получить целевой продукт с выходом 90-91% и осуществляется следующим образом.

Пример:

- на первой стадии получают диметилдиакрилэтилендиамид путем добавления к 28,7 г метилакриловой кислоты небольшими порциями 20,02 г этилидендиамина при комнатной температуре в бензоле при перемешивании. После удаления растворителя и выделяющейся в процессе реакции воды выделяют 60,2 г (92,3%) промежуточного продукта - диметилдиакрилэтилендиамида.

- на второй стадии к 60,2 г диметилдиакрилэтилендиамида добавляют 63,2 г 30%-ного спиртового раствора фосфористокислого натрия. Смесь выдерживают при температуре 70-75°С в течение 2 ч. После удаления растворителя выделяют 105,4 г (91,8%) вязкого этилиден-диамидо-диизопропилиден-O,O′-динатрий-дифосфоната.

Строение продукта подтверждается данными элементного анализа, ИК- и ³¹Ρ - спектрами. В спектре ЯМР ³¹Ρ имеется сигнал в области 20,6 м.д., характерный для фосфонатной структуры фосфорорганических соединений.

В ИК-спектре имеются полосы поглощения (ν), см^-1: 1030-1100 (Р-О-С), 1285 (РО), 2890-2980 (С-Н), 2750-2800 (Ν-Η).

Элементный анализ показал следующие результаты:

- найдено, %: С 30,94; Η 3,86. Формула, C₁₀H₁₈O₈N₂P₂Na₂,

- вычислено, %: С 29,88; Η 4,48.

Таким образом, предлагаемый способ получения фосфорорганического комплексона - этилиден-диамидо-диизопропилиден-O,O′-динатрий-дифосфоната формулы [(NaO)₂Р(O)СН₂-СН(СН₃)С(O)NH-(СН₂)]₂ является эффективным для обработки воды, используемой в тепловых сетях, так как в процессе его получения используется фосфористокислый натрий вместо смеси диметилфосфита, треххлористого фосфора и соляной кислоты. Способ легко реализуем и прост в исполнении.

Способ получения этилиден-диамидо-диизопропилиден-Ο,Ο′-динатрий-дифосфоната формулы [(NaO)₂P(O)CH₂-CH(CH₃)C(O)NH-(CH₂)]₂, отличающийся тем, что метилакриловую кислоту СН₂=С(СН₃)CO₂H и этилидендиамин NH₂(CH₂)₂NH₂ подвергают взаимодействию с фосфористокислым натрием Na₂HPO₃ в среде инертного растворителя с (1,5-2,5)-часовым выдерживанием смеси при температуре 70-75°С с образованием комплексона этилиден-диамидо-диизопропилиден-Ο,Ο′-динатрий-дифосфоната формулы [(NaO)₂P(O)CH₂-CH(CH₃)C(O)NH-(CH₂)]₂.

Изобретение относится к применимым в качестве антипиренов оксиалкилированным эфирам трис-этиленгликоль-тетра-метоксиметил (I) и пентаэритрит-тетра-метоксиметил (II) фосфоновых кислот формул Предложены новые экологически безопасные антипирены и эффективный способ их получения.

Разлагаемое фотосшивающее средство // 2594729

Настоящее изобретение относится к разлагаемому сшивающему средству, которое применимо при производстве полимеров, формул: (а) (b) (с) где Photo1 и Photo2 представляют собой фотореактивную группу, n является целым числом между 1 и 10; и R1-R4 в формуле (а) независимо обозначают бензофеноновую группу, гидроксильную группу или ее натриевую, калиевую или литиевую соль, R обозначает фотореактивную, гидроксильную группу или ее натриевую, калиевую или литиевую соль; Y представляет собой линкер, который отсутствует, или является амином, простым эфиром, линейным или разветвленным C1-C10алкилом, или их комбинацией; и R1 и R2 в формуле (с) являются независимо фотореактивной группой, алкилом, гидроксильной группой или ее натриевой, калиевой или литиевой солью, фотореактивная группа выбрана из остатка бензофенона, или остатка 3 гидроксибензофенона, или остатка 4 гидроксибензофенона.

Производные эфиров фосфоновых кислот и способы их синтеза // 2581045

Изобретение относится к новой форме [[(S)-2-(4-амино-2-оксо-1(2Н)-пиримидинил)-1-(гидроксиметил)этокси]метил]моно[3-(гексадецилокси)пропилового]эфира фосфоновой кислоты, характеризующейся картиной дифракции рентгеновских лучей, включающей пики при углах 2θ примерно 5,5, 19,3, 20,8 и 21,3 градуса и чистотой более 91%, которая может быть использована в фармацевтической промышленности, а также к способу ее получения.

Состав экстракционно-хроматографического материала для селективного выделения и очистки прометия-147 от сопутствующих редкоземельных элементов из азотнокислых растворов // 2574595

Изобретение относится к области химической технологии утилизации высокорадиоактивных растворов, получаемых при переработке облученного ядерного топлива, а именно к составам экстракционно-хроматографических материалов импрегнированного типа для селективного выделения и очистки прометия-147 от сопутствующих РЗЭ из азотнокислых растворов, которые состоят из двух компонентов при следующем содержании: 1-50 мас.% фосфорилподанда - производного 1,5-бис[2-(оксиалкоксифосфорил)-4-(этил)]фенокси-3-оксапентана формулы , где R представляет собой алкил C3-C12, и 99-50 мас.% макропористого сферически гранулированного сополимера стирола с дивинилбензолом с размером гранул 40-400 мкм.

Способ получения фосфонатов из диалкилфосфитов и производных непредельных карбоновых кислот // 2551287

Изобретение относится к способу получения используемых в химической промышленности фосфонатов формулы где R1=Me, Et, i-Pr; R2=H, Me, CH2CO2Me; X=CO2Me, CN, CONH2. В предложенном способе указанные фосфонаты получают из диалкилфосфитов и производных непредельных карбоновых кислот с использованием три-н-бутилфосфина в качестве катализатора при температуре 15-20°C в растворе ацетонитрила, причем концентрация три-н-бутилфосфина в реакционной смеси варьируется в пределах от 5 до 70 мол.%, добавление производного непредельного карбоновой кислоты в виде раствора с концентрацией 5 моль/л ведется по каплям к перемешиваемой смеси диалкилфосфита и три-н-бутилфосфина, время выдерживания реакционной смеси составляет от 0.5 до 3 ч, с последующим удалением ацетонитрила отгонкой при пониженном давлении и выделением целевых фосфонатов из реакционной смеси.

Наноагрегаты водорастворимых производных фуллеренов, способ их получения, композиции на основе наноагрегатов водорастворимых производных фуллеренов, применение наноагрегатов водорастворимых производных фуллеренов и композиций на их основе в качестве биологически-активных соединений, для понижения токсичности и усиления терапевтического действия лекарственных препаратов, а также в качестве препаратов для лечения онкологических заболеваний // 2550030

Изобретение относится к наноагрегатам водорастворимых производных фуллеренов, которые могут применяться для понижения токсичности и усиления терапевтического действия лекарств против онкологических заболеваний.

Способ получения диглицидилового эфира метилфосфоновой кислоты // 2538953

Изобретение относится к способу получения диглицидилового эфира метилфосфоновой кислоты формулы (I), являющегося действующей основой лекарственного антибластомного препарата «Глицифон». Способ включает переэтерификацию O,O-диалкилметилфосфоната глицидилацетатом путем прибавления каталитических количеств алкоголята щелочного металла в подходящем растворителе (тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, 1,4-диоксан) к перемешиваемой смеси O,O-диалкилметилфосфоната и глицидилацетата (молярное соотношение реагентов 1:(2,5-3,5) соответственно) при постоянном удалении из реакционной смеси образующегося алкилацетата отгонкой в вакууме, последующее экстрагирование целевого продукта и перегонку его в вакууме.

Способ получения n-замещенных (2-бензолсульфонил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов // 2529199

Изобретение относится к новому способу получения новых n-замещенных (2-бензолсульфонил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов, которые могут использоваться в получении биологически активных соединений.

Способ получения триметилового эфира фосфонуксусной кислоты // 2527977

Изобретение относится к способу получения триметилового эфира фосфонуксусной кислоты, который может быть использован как полупродукт для синтеза соединений, применяемых в медицине и ветеринарии.

Энантиоселективный синтез производных гамма-амино-альфа, бета-ненасыщенных карбоновых кислот // 2512499

Изобретение относится к способу энантиоселективного аллильного аминирования производных α,β-ненасыщенных карбоновых кислот с получением энантиомерно обогащенных производных, описываемых формулами II, III, VII и VIII.

Способ получения ди-(метакрилокси-3-хлорпропокси-2) метилфосфоната // 2601748

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ди-(метакрилокси-3-хлорпропокси-2)метилфосфоната, используемого в химической промышленности в качестве сомономера в составе связующих на основе непредельных полиэфирных смол при производстве полимерных композиционных материалов пониженной горючести, формулы: Предложен способ получения ди-(метакрилокси-3-хлорпропокси-2)метилфосфоната, заключающийся во взаимодействии дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с глицидилметакрилатом при нагреве и перемешивании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют метилфосфоновую кислоту или ее производные, взятые в количестве 0,1-3,0% от массы исходных реагентов, а способ реализуют при температуре 65-70°С. При этом в качестве производных метилфосфоновой кислоты используют изомеризат, полученный при термической изомеризации диметилфосфита и состоящий из метилфосфоновой кислоты, метилового эфира метилфосфоновой кислоты и пираметилфосфоновой кислоты. Способ позволяет упростить технологический процесс получения фосфорхлорсодержащих метакрилатов преимущественно мономерной формы с высокими эксплуатационными свойствами и улучшает экологические характеристики способа. 1 з.п. ф-лы, 6 пр., 1 табл.

Способ получения о-пинаколилметилфосфоната // 2613977

Изобретение относится к безопасному способу получения O-пинаколилметилфосфоната, который может использоваться в химической промышленности. В предложенном способе О-пинаколилметилфосфонат получают со значением массовой доли основного вещества в продукте не менее 96% масс. разложением метиловым спиртом О-пинаколил-О'-триметилсилилметилфосфоната, являющегося продуктом силилирования триметилхлорсиланом О-метил-О'-пинаколилметилфосфоната, полученного последовательной обработкой дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты в среде хлороформа, вначале эквимолярной смесью пинаколилового спирта с триэтиламином и затем эквимолярной смесью метилового спирта с триэтиламином без выделения и очистки промежуточных продуктов. Предложен новый безопасный способ, позволяющий с высоким выходом получать O-пинаколилметилфосфонат со значением массовой доли основного вещества в продукте не менее 96% масс., пригодный для изготовления государственного стандартного образца его состава, применяемого для государственного метрологического контроля и надзора; контроля за условиями и безопасностью труда; состоянием окружающей среды; ведением технологического процесса на предприятиях. 4 з.п. ф-лы, 1 пр.

Способ совместного получения и разделения о-изобутилметилфосфоната и о, о'-диизобутилметилфосфоната // 2617115

Изобретение относится к способу получения и разделения O-изобутилметил-фосфоната и O,O'-диизобутилметилфосфоната, который может быть использован для метрологического контроля. Способ заключается в проведении реакции дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с изобутиловым спиртом в мольных соотношениях (дихлорангидрид метилфосфоновой кислоты : изобутиловый спирт) = 1 : (1,1-1,9) без акцептора хлористого водорода в среде хлороформа при температуре не более 25°С с последующим водным гидролизом полученной смеси; обработке хлороформенного слоя в условиях межфазового катализа раствором гидроксида калия; отделении хлороформенного раствора, содержащего O,O'-диизобутилметилфосфонат; обработке концентрированной соляной кислотой водно-солевого слоя и экстракции из него хлороформом O-изобутилметилфосфоната; очистке продуктов путем фракционирования в вакууме остатков после отпаривания растворителей из соответствующих хлороформенных растворов. Предложен новый безопасный способ, позволяющий получить с высоким выходом O-изобутилметилфосфонат и O,O'-диизобутилметилфосфонат, пригодные для изготовления стандартных образцов, применяемых для метрологического контроля и надзора при уничтожении запасов химического оружия. 5 пр.

Агонисты gpr40 // 2627703

Изобретение относится к соединению формулы (I), где кольцо А представляет собой возможно замещенную фенильную группу, где возможный заместитель представляет собой фтор или метокси; кольцо В представляет собой возможно замещенную фенильную группу, где возможный заместитель выбран из метокси, 1 или 2 атомов фтора, -CH2CN, -О-СН2-С3циклоалкила, изопропокси; изоксазола (который может быть замещен 1 или 2 метильными группами), -О-CH2-CN и -O-СН2-С(O)ОН; X представляет собой связь или -СН2О-; Y представляет собой -CH2O-; Z представляет собой связь или -(CR5R6)-; L представляет собой -СО2Н; R1 представляет собой OR7; R2 представляет собой кольцо, выбранное из группы, состоящей из С3-С12 циклоалкила, С6арилконденсированногоС3-С6 циклоалкила, и возможно замещенного С6 арила, причем каждый возможный заместитель выбран из метила, фтора, метокси, циано и метансульфонила; каждый R3, R4, R5 и R6 независимо выбран из группы, состоящей из Н, CN, ОН, CONH2, С1-С12 алкила, С2-С12 алкинила, С6 арила и возможно замещенного C1-C18 гетероарила, выбранного из изоксазола, причем изоксазол может быть замещен 1 или 2 метильными группами, или любые два из R3, R4, R5 и R6 совместно с атомами, к которым они присоединены, могут образовывать возможно замещенный С3-циклоалкил или двойную связь между атомами, к которым они присоединены; R7 выбран из группы, состоящей из Н, возможно замещенного С1-С12 алкила, причем возможные заместители выбраны из 3 атомов фтора или -N(СН3)2 или фенила, С2-С12 алкенила, С3-С12 циклоалкила и С6 арила; r равен 1; или его фармацевтически приемлемой соли. Соединения формулы (I) по изобретению предназначены для изготовления фармацевтической композиции или лекарственного средства для лечения диабета. Технический результат – соединения, активирующие GPR40. 7 н. и 23 з.п. ф-лы, 3 табл., 124 пр.

Модифицированный фосфорорганическими фрагментами мономер фталонитрила, способ его получения, связующее на его основе и препрег // 2638307

Изобретение относится к мономеру фталонитрила, способу его получения, связующее и препрег на его основе, которые могут быть использованы в химической промышленности. Мономер фталонитрила общей формулы где R выбран из арила, алкила, арилокси или алкилокси; X выбран из фенилена или нафтилена, получают путем осуществления реакционного взаимодействия, по меньшей мере, одного гидроксилсодержащего фталонитрила и фосфорсодержащего вещества, выбранного из группы, включающей алкил- или арилфосфорную кислоту, алкил- или арилфосфористую кислоту, дихлорангидрид алкил- или арилфосфорной кислоты и дихлорангидрид алкил- или арилфосфористой кислоты с последующим извлечением из продуктов реакционного взаимодействия целевого продукта в виде модифицированного фосфорорганическими фрагментами мономера фталонитрила. Связующее, характеризующееся тем, что включает вышеуказанный мономер фталонитрила и ароматический диамин в качестве инициатора полимеризации. Препрег выполнен из указанного связующего и армирующего элемента. Предложен новый эффективный способ получения новых модифицированных мономеров фталонитрилов, связующего и препрега на его основе. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 ил., 9 пр.

Новые марганецсодержащие наноструктуры // 2638535

Настоящее изобретение относится к пригодным для применения в качестве контрастного вещества для магнитно-резонансной томографии наноструктурам, содержащим парамагнитные ионы марганца (II), введенные в хелатообразующую полимерную структуру, где наноструктура имеет почти сферическую форму и средний размер 3-7 нм; где молярное отношение Р/Mn составляет 7-20; где полимерная структура образована путем полимеризации мономера, представляющего собой с использованием спонтанного гидролиза и конденсации, где степень полимеризации составляет от 25 до 3000000 мономеров; где ионы марганца (II) введены в полимерную структуру путем контактирования полимера с раствором солей марганца (II); где указанная наноструктура необязательно содержит биологически инертные группы -(CH2CH2O)nCH3, где n=4, которые прививают к остаточным фосфоновым или силанольным группам полимера после хелатирования марганца путем взаимодействия с ,причем количество биологически инертных групп на каждой единице наноструктуры от 10 до 1000. Предложены новые эффективные контрастные вещества для магнитно-резонансной томографии. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 25 пр., 4 табл., 5 ил.

Новые производные салициловой кислоты, их фармацевтически приемлемая соль, композиции и способ применения // 2641903

Изобретение относится к соединениям, выбранным из указанной ниже группы, а также их фармацевтически приемлемым солям, которые обладают ингибирующей активностью в отношении STAT3 и/или STAT5. Изобретение относится также к фармацевтической композиции, включающей указанные соединения, их применению для получения лекарственного средства для ингибирования активности STAT3 и/или STAT5 или для лечения рака, где раковые клетки содержат активированный STAT3 или STAT5. Кроме того, изобретение относится к ряду других конкретных соединений подобной структуры, фармацевтической композиции, включающей указанные соединения, их применению для получения лекарственного средства для ингибирования активности STAT3 и/или STAT5 или для лечения рака, где раковые клетки содержат активированный STAT3 или STAT5. 8 н. и 12 з.п. ф-лы, 21 ил., 6 табл., 76 пр.