Способ повышения качества и реакционной способности целлюлозы

Изобретение относится к технологии получения целлюлоз, обладающих улучшенными качествами и повышенной реакционной способностью, и может быть использовано при их химической переработке, в том числе готовых партий, для получения нитроцеллюлозы и других продуктов. Способ повышения реакционной способности целлюлозы путем активации целлюлозы, который включает следующие этапы воздействия на целлюлозу: пропитку и гидролиз целлюлозы в среде гидролизного раствора, фильтрацию целлюлозы от гидролизного раствора, ее промывку, отжим и сушку, причем этапы пропитки и гидролиза целлюлозы в среде гидролизного раствора, фильтрации от гидролизного раствора, промывки, отжима и сушки осуществляют с одновременным термовакуум-импульсным воздействием циклами, каждый из которых включает нагрев целлюлозы до температуры не более 115°C, скоростное импульсное воздействие вакуума в пределах давления не более 100 мм рт. ст. за время менее 10 сек, с последующей выдержкой целлюлозы под вакуумом и сбросом вакуума. Способ позволяет улучшить качественные показатели целлюлозы, в том числе ее реакционноспособность. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

 

Изобретение относится к получению целлюлоз, обладающих повышенной реакционной способностью и качеством, и может быть использовано при их химической переработке, в том числе готовых партий, для получения нитроцеллюлозы и других продуктов.

Целлюлоза обладает структурой, которая состоит из кристаллических и аморфных частей. Вследствие этого отсутствие предварительной обработки целлюлозы, замещение гидроксильных групп, находящихся в кристаллических частях, является затруднительным. Таким образом необходимость в дополнительной активации целлюлозы, в том числе готовых партий, связана с достаточно низким содержанием их показателей и, в частности, по содержанию α-целлюлозы для древесной, льняной целлюлоз составляет 93-95%, в то же время содержание лигнина в готовых партиях целлюлоз достигает 2,5-4,5%. Содержание α-целлюлозы в хлопковой целлюлозе из линта достигает 98%.

Качество целлюлозы определяется свойствами исходного сырья и технологией переработки целлюлозосодержащего сырья в целлюлозу. Колебания технологических параметров процессов варки, отбелки, промывки и аппаратурное оформление процессов влияет на выходные характеристики партий целлюлозы, изготовляемых на заводах. Улучшение выходных параметров целлюлозы важно не только для повышения их качества, но и изготовляемых на ее основе нитратов целлюлозы и соответственно порохов, лаков и эмалей и других материалов.

С учетом этого были предложены способы активации (повышения реакционноспособности) целлюлозы с помощью активирующих агентов. Цель этих способов состояла в разрушении части кристаллических областей, чтобы сделать их аморфными и доступными для замещающих соединений.

Активирующие агенты обычно используются одновременно с замещающими соединениями и представляют собой растворы гидроксидов, таких как гидроксиды металлов (например, гидроксид натрия), аммиака, аминов, диметилформамидов, диметилсульфоксидов, уксусной кислоты. В качестве активирующего агента наиболее часто используют гидроксид натрия.

Для получения существенной активации используют значительное количество активирующего агента. Поэтому при этих способах необходимо предусматривать стадии удаления производных целлюлозы, что удорожает эти способы.

Одним из методов активации целлюлозы, предназначенной для различных видов переработки, является способ активации целлюлозы (авт. свид. №335954 МПК C08B 1/00 с приоритетом от 21.07.1969), основанный на обработке целлюлозы водой с последующим вытеснением вытесняющим реагентом, например уксусной кислотой, причем, вытеснение воды проводят в вакууме парами вытесняющего реагента. Активация целлюлозы при этом достигается путем заполнения агентом, вызывающим набухание целлюлозы, ультрамикроскопических пространств между кристаллическими участками целлюлозы и последующим вытеснением этого агента органическим растворителем или его парами. В результате такой обработки не происходит уплотнение цепей целлюлозы, т.е. увеличивается активная поверхность целлюлозы и ее доступность при последующей химической переработке.

Основным недостатком этого способа является высокий расход вытесняющего реагента. Так, при вытеснении воды из набухшей целлюлозы уксусной кислотой требуется по меньшей мере стократное количество ледяной уксусной кислоты от веса целлюлозы.

Известен также способ активации целлюлозы (авт. свид. №952852, МПК C08B 1/02, с приоритетом от 19.02.81) обработкой газообразным аммиаком при комнатной температуре под давлением 0,5-0,7 МПа 1-2 ч, при котором, с целью повышения эффективности процесса и реакционной способности целлюлозы, целлюлозу дополнительно обрабатывают газообразным ангидридом угольной, серной или уксусной кислот под давлением 0,15-0,8 МПа 3-15 мин.

Недостатком этого способа также является достаточно высокий расход вытесняющего реагента, что приводит к удорожанию процесса. Кроме того, обработка целлюлозы ангидридом угольной, серной или уксусной кислот при повышенном давлении может создать взрывопожароопасную ситуацию.

В качестве прототипа выбран способ получения реакционноспособной целлюлозы (патент №2202558 (п. 5), МПК C08B 1/00, C08B 1/02, C08B 1/06, с приоритетом от 09.04.98). Способ включает следующие этапы: активацию целлюлозы обработкой активирующим агентом, частичное удаление активирующего агента до достижения его остаточного массового содержания ниже 10 мас. %, введение полученной выше активированной целлюлозы в реакцию с органическим соединением или сероуглеродом, возможное удаление остатка активирующего агента и побочных продуктов реакции замещения. Недостатком этого способа получения реакционноспособной целлюлозы является использование дополнительных химических реагентов, требующих последующего удаления, и увеличение длительности процесса за счет очистки, а также ухудшение качества целлюлозы за счет неполного удаления используемых органических соединений.

Целью заявляемого изобретения является улучшение качественных показателей изготовляемой целлюлозы, в том числе характеризующих ее реакционноспособность, с одновременным ускорением процесса активизации.

Поставленная цель достигается тем, что в способе повышения реакционной способности целлюлозы путем ее активации согласно изобретению активация целлюлозы включает следующие этапы воздействия на целлюлозу: пропитку и гидролиз целлюлозы в среде гидролизного раствора, фильтрацию целлюлозы от гидролизного раствора, ее промывку, отжим и сушку, причем этапы пропитки и гидролиза целлюлозы в среде гидролизного раствора, фильтрации от гидролизного раствора, промывки, отжима и сушки осуществляют с одновременным термовакуум-импульсным воздействием циклами, каждый из которых включает нагрев целлюлозы до температуры не более 115°C, скоростное импульсное воздействие вакуума в пределах давления не более 100 мм рт. ст. за время менее 10 сек, с последующей выдержкой целлюлозы под вакуумом и сбросом вакуума.

В качестве гидролизного раствора могут быть использованы:

- раствор кислот азотной или серной с концентрацией не более 15%, при соотношении целлюлозосодержащего сырья к гидролизному раствору не более 1:15.

- щелочной раствор с концентрацией раствора 30 г/л при соотношении целлюлозосодержащего сырья к гидролизному раствору не более 1:15.

- раствор отработанных кислот нитроцеллюлозного производства.

Для промывки целлюлозы на всех этапах ее активации используют «обессоленную воду» или водяные растворы со смягчителями, например с цемесолом СМ-КМ, с концентрацией его в воде меньше 0,2% сырья, при соотношении целлюлозосодержащего сырья к промывочному раствору не более 1:15.

Активацию целлюлозного материала, поставляемого с целлюлозного завода, производят после освобождения его от оберточного материала, с последующим разволокнением в гидролизном растворе в процессе пропитки и гидролиза.

При необходимости перед пропиткой и гидролизом целлюлозы в среде гидролизного раствора производят предварительно сушку целлюлозы до влажности не более 12%. Скоростное импульсное воздействие вакуума может быть произведено от ресивера с быстродействующим клапаном. Ресивер, в свою очередь, должен быть подключен к источнику вакуума (вакуумному насосу).

Достигается поставленная цель благодаря тому, что этапы активизации целлюлозы (пропитку, гидролиз, фильтрацию, промывку, отжим, сушку) осуществляют с применением термовакуум-импульсных воздействий в указанных режимах. При импульсном вакуумировании нагретой целлюлозы с поверхности целлюлозы и ее капилляров удаляются сорбированные газы и при пропитке целлюлозы гидролизирующим раствором смачиваемость целлюлозы возрастает и увеличивается степень ее пропитки по объему целлюлозы. Это делает возможным также пропитку готовой целлюлозы при поступлении ее на завод после ее освобождения от оберточного материала. Кроме того, с помощью термовакуум-импульсного воздействия достигается влажность материала менее 12% и капилляры целлюлозы не захлопываются.

Таким образом, достигается такое состояние материала, в котором имеется и общее ослабление межмолекулярного взаимодействия и большая внутренняя поверхность с наличием тончайших капилляров, способствующие большей доступности для последующего технологического процесса.

Соответственно гидролизным раствором при интенсивном кипении в вакууме достигается более полное растворение лигнина, пектина, смол и других соединений, содержащихся в целлюлозе, в которой повышается содержание α-целлюлозы, что освобождает ультрамикроскопические пространства между кристаллическими участками и повышает ее реакционную способность.

Кроме того, исключение процессов очистки целлюлозы от дополнительных органических соединений и вакуум-импульсное воздействие ускоряют проведение процесса активации.

Предложенный способ активации целлюлозы может быть реализован либо на заводе-изготовителе целлюлозы в конце технологического процесса, либо перед последующим использованием готовой целлюлозы.

Способ активации готовой целлюлозы осуществляется следующим образом. Готовый целлюлозный материал после распаковки помещается в варочный аппарат (гидролизатор) и подвергается последовательно следующим технологическим процессам: сушке до влажности не более 12% (при необходимости), пропитке и гидролизу в среде гидролизного раствора, фильтрации целлюлозы от гидролизного раствора, промывке целлюлозы после гидролиза, последующему отжиму и сушке. Причем указанные технологические процессы пропитки и гидролиза целлюлозы в среде гидролизного раствора, фильтрации целлюлозы от гидролизного раствора, промывки после гидролиза, отжима и сушки осуществляют с одновременным применением термовакуум-импульсных воздействий циклами, включающими нагрев целлюлозы до температуры не более 115°C, скоростное импульсное вакуумирование варочного аппарата с загруженной в него целлюлозой, за время менее 10 сек до давления не более 100 мм рт. ст. с выдержкой и дегазацией целлюлозы под вакуумом в течение 1-3 мин, далее реализуется сброс вакуума в аппарате с целлюлозой воздушным теплоносителем, нагретым до 100-150°C. Скоростное импульсное воздействие вакуума осуществляют от источника вакуума - вакуумного ресивера через быстродействующий клапан. Обеспечивает вакуум в ресивере подсоединенный к нему вакуумный насос.

Примеры проверки качества и реакционной способности готовой целлюлозы после активации ее заявляемым способом.

Для улучшения качественных показателей готовых партий целлюлоз, изготовленных на соответствующих заводах, повышения их качества и реакционной способности с применением гидролизных растворов в режиме термовакуум-импульсных воздействия взяты целлюлозы с готовых партий целлюлоз: хлопковой (ХЦ), древесной (ДЦ) папковой целлюлозы марки ЦА и льняной папковой целлюлозы (ЛЦ). Технические показатели целлюлоз готовых партий до и после активации заявляемым способом приведены в таблице.

Из приведенных данных следует, что обработка готовых партий целлюлоз заявляемым способом существенно улучшает технические показатели целлюлоз.

1. Способ повышения реакционной способности целлюлозы путем ее активации, отличающийся тем, что активация целлюлозы включает следующие этапы воздействия на целлюлозу: пропитку и гидролиз целлюлозы в среде гидролизного раствора, фильтрацию целлюлозы от гидролизного раствора, ее промывку, отжим и сушку, причем этапы пропитки и гидролиза целлюлозы в среде гидролизного раствора, фильтрации от гидролизного раствора, промывки, отжима и сушки осуществляют с одновременным термовакуум-импульсным воздействием циклами, каждый из которых включает нагрев целлюлозы до температуры не более 115°C, скоростное импульсное воздействие вакуума в пределах давления не более 100 мм рт. ст. за время менее 10 сек, с последующей выдержкой целлюлозы под вакуумом и сбросом вакуума.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пропитку целлюлозного материала, поставляемого с целлюлозного завода, проводят после освобождения его от оберточного материала, с последующим разволокнением в гидролизном растворе в процессе пропитки и гидролиза целлюлозы.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что перед пропиткой и гидролизом целлюлозы в среде гидролизного раствора производят предварительно ее сушку до влажности не более 12%.

4. Способ по п. 1, отличающийся, тем, что скоростное импульсное воздействие вакуума производят от ресивера с быстродействующим клапаном.



 

Похожие патенты:

Настоящее изобретение относится к способу переработки лигноцеллюлозы и может быть использовано в химической промышленности. Предложенный способ включает подготовку лигноцеллюлозной биомассы, которая содержит первую твердую фракцию, содержащую целлюлозу и лигнин, первую жидкую фракцию; отделение указанной первой твердой фракции от указанной первой жидкой фракции; смешивание указанной первой твердой фракции с водой с образованием суспензии; где указанная суспензия имеет рН от рН 3,0 до рН 4,5; повышение указанного рН указанной суспензии на величину от 0,5 единицы рН до 5,0 единиц рН, чтобы получить суспензию со скорректированным рН; где указанная суспензия со скорректированным рН имеет рН от рН 5,0 до рН 8,0; необязательно, предварительное нагревание указанной суспензии со скорректированным рН до температуры, которая ниже критической точки воды; приведение указанной суспензии со скорректированным рН в контакт с текучим веществом для второй реакции, содержащим сверхкритическое или близкое к сверхкритическому текучее вещество, с получением реакционной смеси, которая содержит вторую твердую фракцию, содержащую лигнин; и вторую жидкую фракцию, содержащую растворимый С6-сахарид, выбранный из группы, состоящей из целлоолигосахаридов, глюкозы, галактозы, маннозы, фруктозы и их смесей; где указанное сверхкритическое или близкое к критическому текучее вещество содержит воду и, необязательно, СО2 при температуре, равной 300°С или выше, и давлении, по меньшей мере достаточно высоком для того, чтобы гарантировать, что все текучее вещество для второй реакции находится в жидкой фазе или сверхкритической фазе; и где указанное приведение указанной суспензии со скорректированным рН в контакт с указанным текучим веществом для второй реакции имеет длительность больше чем 2 секунды; необязательно, снижение температуры указанной реакционной смеси до температуры ниже 280°С; и необязательно, гидролиз указанной второй жидкой фракции с образованием С6-сахарида, выбранного из группы, состоящей из С6-олигосахарида, имеющего звенья с меньшей степенью полимеризации, глюкозы, галактозы, маннозы, фруктозы и их смесей.

Изобретение относится к растворам, содержащим целлюлозу и к способу растворения лигноцеллюлозных материалов. Согласно предложенному способу лигноцеллюлозный материал вводят в контакт с сопряженной кислотой, образованной сильным органическим основанием и более слабой кислотой, в условиях, которые приводят к по меньшей мере частичному растворению целлюлозных компонентов лигноцеллюлозного материала.

Изобретение относится к смеси для осуществления ферментации низкомолекулярного сахара. Предложенная смесь содержит низкомолекулярный сахар, предварительно измельченный материал лигноцеллюлозной биомассы, имеющей значение пористости по меньшей мере 35%, и растворитель, в качестве которого используют воду.

Изобретение относится к способу переработки растительной биомассы, включающему ее гидротермомеханическую обработку в жидкой среде при температуре саморазогрева и разделение полученной суспензии на отдельные фракции.
Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано для получения целлюлозного сырья. Льноволокно последовательно обрабатывают раствором серной кислоты и промывают при температуре 25-30°C в течение 25-30 минут, проводят окислительную обработку щелочным раствором пероксида водорода, содержащим стабилизатор, сначала при температуре 20-25°C при модуле 0,5-0,6 в течение 10-15 минут, затем при модуле 0,8-0,9 в течение 10-20 минут, затем при модуле 1,0-1,1 в течение 30-60 минут при температуре 70-75°C, после чего температуру повышают до 96-98°C и выдерживают в течение 30-60 минут, затем модуль снижают до 0,1-0,2 и продолжают варку в течение 50-60 минут.

Изобретение относится к переработке растительной биомассы, в частности древесных опилок, стружки, корней, веток и других растительных фрагментов, разделением на целлюлозную, лигниновую и низкомолекулярную фракции.

Изобретение относится к способу производства нанокристаллической целлюлозы, используемой в промышленности. Предложенный способ включает гидролиз беленой целлюлозы серной или хлористоводородной кислотой с последующим отделением нанокристаллической целлюлозы и разделением жидких отходов на фракции моносахаров и олигосахаридов с помощью пары селективных мембран.

Изобретение относится к усовершенствованному процессу фракционирования лигноцеллюлозной биомассы для дальнейшего использования в синтезе химической продукции или получения топлива или топливных добавок на основе растительного сырья.

Изобретение относится к способам изготовления целлюлозных формованных изделий, таких как волокна. Способ изготовления целлюлозных формованных изделий включает растворение целлюлозы при температуре 100°С или ниже в прядильном растворе, содержащем ионную жидкость и сорастворитель, содержащий полярный апротонный компонент, с получением раствора целлюлозы вязкостью до 30000 сП, из которого отливают целлюлозные формованные изделия.

Изобретение относится к интегрированному способу получения целлюлозы и по меньшей мере одного пригодного для повторного использования низкомолекулярного вещества.

Способ и устройство для изготовления формованных изделий из основного вещества, а именно из целлюлозы, протеинов, полилактидов или крахмала, или смеси этих веществ, которое перемешивают с растворителем для образования формовочного раствора, а затем этот растворитель по меньшей мере частично удаляют из формовочного раствора и подают формовочный раствор в устройство формования. Согласно изобретению формовочный раствор подают в вертикальный цилиндрический тонкослойный испаритель и в горизонтальный цилиндрический толстослойный аппарат для растворения, при этом формовочный раствор еще в толстослойном аппарате для растворения или при последующей выгрузке из него разбавляют до вязкости, необходимой для формования, с достижением первоначальной консистенции. При этом тонкослойный испаритель и/или толстослойный аппарат для растворения непосредственно соединены друг с другом через их камеры для продукта. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение относится к технологии получения микрокристаллической целлюлозы, применяемой в качестве матрицы или наполнителя для получения нанокомпозитов, нанопорошков, мембран, катализаторов, синтетических полимеров, цеолитов, химических сорбентов, лекарственных препаратов, косметических кремов, эмульсий и красителей, широко используемых в нефтехимической, фармацевтической, пищевой и текстильной и в других отраслях промышленности. Способ получения микрокристаллической целлюлозы включает растворение 0,01-0,1 г/мл целлюлозы в 5,0-10,0 М водном растворе метансульфокислоты с последующей электрохимической очисткой при плотностях анодного тока 0,005-0,01 А/см2, фильтрованием, высушиванием и измельчением конечного продукта - микрокристаллической целлюлозы. Технический результат заключается в проведении процесса кислотного гидролиза целлюлозы в растворе метансульфокислоты с последующей электрохимической очисткой полученного материала, при этом используемые методы - экологически безопасны, а реактивы - биоразлагаемы; за счет использования метода электрохимической обработки растворенной целлюлозы сокращается число стадий требуемых для очистки микрокристаллической целлюлозы; для проведении процессов не требуется сложного технического оборудования. 5 ил., 4 пр.
Изобретение относится к биотехнологии. Предложены варианты способа переработки биомассы растительного происхождения в переработанную, подходящую для использования в качестве топлива. Биомасса включает части растений, выбранные из частей деревьев, листьев и корней, и микроорганизмы, встречающиеся в природной биомассе. Способ предусматривает приготовление суспензии диспергированием биомассы в жидкости на водной основе, выдерживание суспензии в условиях, подходящих для аэробного разложения микроорганизмами, выделение, промывание и высушивание переработанной биомассы и выделение экстракта биомассы. Предложен способ разделения экстракта биомассы на водный выходящий поток и водный концентрат. Предложен способ сжигания переработанной биомассы. Группа изобретений позволяет получить биомассу с меньшим количеством нежелательных компонентов. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.

Изобретение относится к области биотехнологии, а именно к переработке биомассы. Предложен способ повышения доступности углеводов, содержащихся в исходном материале биомассы. Путем нарезания, растирания, раздавливания, дробления или рубки уменьшают размер исходного материала биомассы, содержащего полисахариды, выбранные из целлюлозы, пектина, гемицеллюлозы и их смесей. Получают исходную биомассу, содержащую менее 5% воды. Облучают исходную биомассу электронным пучком при уровне дозы от 1 до 10 Мрад/с и мощности от 1 до 500 кВт с получением первого обработанного материала биомассы. Охлаждают и снова облучают первый обработанный материал биомассы пучком электронов при уровне дозы от 1 до 10 Мрад/с и мощности от 1 до 500 кВт. Получают второй обработанный материал биомассы со среднечисленной молекулярной массой от 3000 до 50000 Дальтон и увеличенной доступностью углеводов. Изобретение позволяет получать материал, имеющий доступность питательных элементов, превышающую доступность питательных элементов исходной биомассы. 16 з.п. ф-лы, 46 ил., 20 табл., 45 пр.

Изобретение относится к области биотехнологии. Предложен способ изготовления корма для животных. Обрабатывают биомассу, содержащую полисахариды в форме целлюлозы, гемицеллюлозы или крахмала, излучением дозой от 5 Мрад до 100 Мрад, используя пучок электронов, работающий при мощности от 5 кВт до 500 кВт. Получают пищевой материал, включающий материал, имеющий среднечисленную молекулярную массу от приблизительно 3000 до приблизительно 50000 дальтон. Далее уплотняют пищевой материал с получением корма для животных. При этом указанный способ не включает применение микроорганизма. Полученный пищевой материал имеет доступность питательных веществ по белку или аминокислоте, превышающую доступность питательных веществ по белку или аминокислоте биомассы. Такая переработанная биомасса легче гидролизуется в желудке животного. 13 з.п. ф-лы, 46 ил., 21 табл., 45 пр.

Изобретение относится к способу получения наночастиц из полисахаридов и их производных путем специфического окисления полисахаридных цепей и присоединения гидрофобных соединений. Описан способ получения наночастиц полисахаридов и их производных, их частичного окисления для получения альдегидных групп и прикрепления соединений с аминогруппой или другой группой с R-NH2, которые реагируют с альдегидной группой, в котором полисахарид с молекулярной массой до 1000 кДа или его производное окисляется, чтобы получить альдегидные группы, пока не будет получена степень окисления 5% до 55% сахарных цепей, и затем по крайней мере одно нанообразующее вещество, которое после прикрепления альдегидной группы проявляет гидрофобные свойства, выбирают из группы, включающей: алифатические или ароматические органические амины, содержащие от 4 до 20 атомов углерода, амиды и гидразиды алифатических и ароматических органических кислот, содержащие от 4 до 20 атомов углерода, гидрофобные аминокислоты, фосфатидилэтаноламин, и по меньшей мере одно действующее вещество, содержащее по крайней мере одну амино-, амидо- или гидразидную группу, добавляется в раствор окисленного полисахарида в воде или в смеси воды и органического растворителя, реакцию проводят при pH раствора от 1 до 9, при температуре от 10 до 100°C, причем общее молярное отношение аминогрупп к альдегидным группам составляет от 20 до 0,5. Также описана наночастица. Технический результат: разработан способ приготовления полисахаридных наночастиц в мягких условиях, чтобы обеспечить ковалентные связи терапевтических соединений, которые чувствительны к агрессивной среде. 2 н. и 18 з.п. ф-лы, 2 ил., 8 пр.

Изобретение относится к химической промышленности, конкретно, к технологии производства очищенной целлюлозы из льноволокна. Способ производства очищенной целлюлозы из льноволокна включает механическую обработку, жидкостную обработку для разрушения сопутствующих примесей, промывку теплой водой, окислительную обработку щелочным раствором пероксида водорода, содержащим стабилизатор, первую промывку горячей водой, окислительную варку, вторую промывку горячей и теплой водой, отжим на центрифуге, при этом жидкостную обработку для разрушения сопутствующих примесей производят горячей водой при постоянной температуре воды 98-100°C в течение 30 минут, окислительную обработку и варку осуществляют при постоянном значении силикатного модуля и постоянном значении температуры раствора 98-100°C. Технический результат изобретения заключается в исключении многостадийности обработки и использовании кислот за счет большего содержания пероксида водорода в растворах для окислительных обработки и варки и, как следствие, обеспечивается повышение производительности оборудования с одновременным снижением количества вредных отходов производства в виде продуктов обработки льняного волокна раствором минеральной кислоты. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.
Наверх