Стоматологический восстановительный материал, способ его изготовления и стеклокерамика

Авторы патента:

ПРОБСТ Йорн (DE)

ТИЛЬ Норберт (DE)

ДУРШАНГ Бернхард (DE)

ГЁДИКЕР Михаэль (DE)

ФОЛМАНН Маркус (DE)

ШУССЕР Удо (DE)

ВИСНЕР Карстен (DE)

C03C10/00 - Сырье для производства стекла, глазурей или эмалей

C03B32/02 - термическая кристаллизация, например для кристаллизации стеклянных тел в стеклокерамические изделия

A61K6/027 - неметаллические элементы или их соединения, например углерод

Владельцы патента RU 2611394:

ВИТА ЦАНФАБРИК Х. РАУТЕР ГМБХ УНД КО. КГ (DE)
ДЕГУДЕНТ ГМБХ (DE)

Группа изобретений относится к стеклокерамическим материалам для изготовления стоматологического восстановительного материала, к способу изготовления такого материала , а также к самому стоматологическому восстановительному материалу. Согласно способу изготовления стоматологического восстановительного материала, содержащего стеклокерамику на основе силиката лития, аморфное стекло следующего состава, в % по весу: SiO₂ 55-70, Li₂O 17-20, ZrO₂ 8-20, Al₂O₃ 0-8%, K₂O 0-8% и добавки 0-15%, подвергают по меньшей мере одной термической обработке, представляющей собой двухстадийную обработку с первой температурой, составляющей от 600 до 800°С, и второй температурой, составляющей от 780 до 900°С, с получением окрашенной в цвет зуба стеклокерамики, пропускающей свет с длиной волны от 360 нм до 740 нм (согласно измерению в соответствии с DIN EN 410 на спектрофотометре Minolta CM-3610d), с прочностью по меньшей мере 250 МПа (измеренной в соответствии с DIN ISO 6872), и имеющей цвет зуба, причем в ходе указанной по меньшей мере однократной термической обработки происходит по меньшей мере частичная кристаллизация за счет повышенных температур. Из указанной стеклокерамики получают стоматологический восстановительный материал с помощью процесса съема материала, выбранного из группы, состоящей из фрезерования, шлифования и лазерной абляции, и перед стоматологическим применением стоматологический восстановительный материал подвергают конечной обработке, которая представляет собой полировку, глазурование, герметизацию, нанесение покрытия и облицовку облицовочной керамикой или глазурью, причем прочность стоматологического восстановительного материала составляет по меньшей мере 250 МПа (измеренная в соответствии с DIN ISO 6872). Предлагается также стоматологический восстановительный материал, получаемый по вышеуказанному способу, и окрашенная в цвет зуба стеклокерамика для изготовления стоматологического восстановительного материала, пропускающая свет с длиной волны от 360 нм до 740 нм (согласно измерению в соответствии с DIN EN 410 на спектрофотометре Minolta CM-3610d), обладающая прочностью по меньшей мере 250 МПа (измеренной в соответствии с DIN ISO 6872) и имеющая следующий состав, в % по весу: SiO₂ 55-70, Li₂O 17-20, ZrO₂ 8-20, Al₂O₃ 0-8%, K₂O 0-8% и добавки 0-15%. Использование группы изобретений обеспечивает получение стоматологического восстановительного материала, обладающего высокой прочностью и химической стойкостью, при этом поддающегося механической обработке. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 табл., 2 пр.

Изобретение относится к стеклокерамическим материалам, обладающим высокой прочностью, высокой полупрозрачностью и высокой химической стойкостью и при этом поддающимся механической обработке. Изобретение также относится к способу изготовления стоматологического восстановительного материала, содержащего такой стекло- или стеклокерамический материал, а также к самому стоматологическому восстановительному материалу.

Среди систем на основе оксида лития-диоксида кремния в литературе широко известны стеклокерамические материалы на основе дисиликата лития (Li₂O⋅2SiO₂(Li₂Si₂O₅)), и такая стеклокерамическая система положена в основу нескольких патентов. В патенте ЕР 0536479 В 1 описаны изделия из самоглазурованной стеклокерамики на основе дисиликата лития для производства столовой посуды, а в патенте ЕР 0536572 В1 раскрыты стеклокерамические материалы на основе дисиликата лития, которые могут быть использованы в строительстве в качестве облицовочных элементов путем рассеяния по поверхности таких материалов мелкодисперсного окрашенного стекла.

В публикациях, относящихся к стеклокерамическим материалам на основе дисиликата лития, основное внимание уделяется применению данного материала в стоматологии. В данной области система на основе дисиликата лития отлично подходит для изготовления стеклокерамики, пригодной для обработки с использованием систем автоматизированного проектирования и производства (CAD/CAM), поскольку в данном случае кристаллизация осуществляется через фазу метасиликата лития (см. S.D. Stookey: "Chemical Machining of "Photosensitive Glass", Ind. Eng. Chem., 45, 115-118 (1993) и S.D. Stookey: "Photosensitively Opacifiable Glass" US-A-2684911 (1954)).

Такие стеклокерамические материалы на основе метасиликата лития обладают настолько низкой прочностью в этом промежуточном состоянии, что они могут быть без труда подвергнуты обработке с помощью системы CAD/CAM (M.-P. Borom, A.M. Turkalo, R.Н. Doremus: "Strength and Micro structure in Lithium Disilicate Glass Ceramics", J. Am. Ceram. Soc., 58, No. 9-10, 385-391 (1975) и DE 2451121 A1).

Стоматологические материалы высокой прочности получают лишь путем последующего превращения в дисиликат лития или выращивания кристаллов метасиликата лития посредством второй термической обработки.

Термическая обработка, осуществляемая в стоматологической лаборатории или стоматологической клинике, с точки зрения временных и экономических затрат неудобна как для зубного техника, так и для пациента. В частности, при осуществлении указанной процедуры в присутствии пациента может иметь место продолжительное ожидание, что причиняет неудобства.

Согласно данному способу, по завершении первой стадии кристаллизации с помощью системы CAD/CAM из стеклокерамического блока фрезеруют индивидуально подобранную коронку/накладку/вкладку, после чего в стоматологической клинике в специальной печи ее подвергают второй стадии кристаллизации и сразу используют во время первого и единственного визита пациента к стоматологу (DE 102005028637).

Такая термическая обработка требует наличия печи и соответствующих экономических затрат на ее приобретение и обслуживание. Кроме того, такая термическая обработка может быть причиной возникновения дефектов в готовом изделии. Другой недостаток заключается в том, что на проведение такой обработки уходит от 30 до 60 минут. Для традиционных систем CAD/CAM предельной является максимальная прочность в 170 МПа. Следовательно, пригодные для механической обработки материалы не могут быть непосредственно использованы для целей, требующих высокого качества изделия. Возможность механической обработки материала зависит не только от прочности материала, но также и от других свойств, таких как твердость, модуль упругости, прочность на излом, а также структуры и микроструктуры стеклокерамики. Необходимо различать виды межкристаллического и транскристаллического излома.

Согласно нижеприведенному описанию, задачей настоящего изобретения является обеспечение стеклокерамических материалов, обладающих улучшенными характеристиками прочности, а также повышенной полупрозрачностью и химической стойкостью.

Указанная задача решена с помощью способа изготовления стоматологического восстановительного материала, имеющего признаки по п. 1 формулы изобретения; полупрозрачной и окрашенной в цвет зуба стеклокерамики, имеющей признаки по п. 11 формулы; и стоматологического восстановительного материала по п. 14 формулы. Преимущественные варианты реализации изобретения раскрыты далее в зависимых пунктах формулы изобретения.

В рамках настоящего изобретения композиции на основе стекла были разработаны в базовой системе SiO₂-Li₂O-ZrO₂, и в таких системах единственной или основной кристаллической фазой (>50%) является метасиликат лития.

Авторами изобретения было неожиданно обнаружено, что использование конкретных составов на основе метасиликата лития совместно с конкретными видами термической обработки для их кристаллизации может приводить к получению окончательно кристаллизованной стеклокерамики высокой прочности, поддающейся механической обработке с использованием способов CAD/CAM.

Дополнительно было показано, что в такой стекломатериал может быть включено до 20% по весу ZrO₂ без значительного влияния на структуру. Вопреки всем ожиданиям ZxO₂ в данном случае не кристаллизуется в виде отдельной кристаллической фазы, а сохраняется полностью или в значительной степени в аморфной остаточной стеклофазе. За счет высокой доли ZrO₂ механическая и химическая стойкость в указанной аморфной фазе значительно повышается, что также приводит к улучшению таких свойств по всему объему стоматологического стеклокерамического материала (кристаллической(их) фазы (фаз) и остаточной стеклофазы), как, например, конечная прочность и растворимость в кислотах.

Способ также подходит для двухстадийного процесса изготовления изделия из исходного стекломатериала, при этом на первой стадии обработки осуществляют частичную кристаллизацию метасиликата лития, что позволяет выполнять качественную обработку с помощью CAD/CAM. На второй стадии обработки происходит увеличение доли кристаллической фазы (основного метасиликата лития), что обеспечивает высокие показатели прочности. Полагают, что в данном случае наиболее существенной причиной неожиданно высокой прочности в системе на основе метасиликата лития является высокая доля оксида циркония (>8 МА).

Высокая полупрозрачность обеспечивается благодаря небольшому размеру кристаллитов в стеклокерамических материалах. Кроме того, высокая химическая стойкость обеспечивается за счет высокой доли оксида циркония в стеклофазе.

Согласно настоящему изобретению, предложен способ изготовления стоматологического восстановительного материала, содержащего стеклокерамику на основе силиката лития, включающий следующие стадии:

a) аморфное стекло подвергают по меньшей мере однократной термической обработке при температуре от 450 до 1100°C с получением полупрозрачной и окрашенной в цвет зуба стеклокерамики с прочностью по меньшей мере 250 МПа (измеренной в соответствии с DIN ISO 6872), имеющей цвет зуба, причем в ходе указанной по меньшей мере однократной термической обработки происходит по меньшей мере частичная кристаллизация за счет повышения температуры, и

b) стеклокерамику преобразуют в стоматологический восстановительный материал для непосредственного стоматологического применения, обладающий прочностью по меньшей мере 200 МПа (измеренной в соответствии с DIN ISO 6872), с помощью процесса съема материала.

В контексте настоящего изобретения полупрозрачная стеклокерамика представляет собой керамику, имеющую пропускание света с длиной волны от 360 нм до 740 нм (измеренное в соответствии с DIN EN 410 на спектрофотометре Minolta CM-3610d).

Цвет зуба определяют в соответствии с существующими шкалами оттенков зубов, например классической шкалой оттенков Vita, шкалой оттенков Vita 3D master.

Стабилизатор предпочтительно представляет собой ZrO₂ и/или HfO₂. Предпочтительно, стабилизатор присутствует по существу в аморфном состоянии.

В качестве добавок в стекле или стеклокерамике могут присутствовать компоненты, выбранные из группы, состоящей из агентов для зарождения кристаллов, флуоресцентных агентов, красителей, в частности придающих окраску стеклу оксидов, красящих пигментов и их смесей.

Агенты для зарождения кристаллов предпочтительно выбраны из группы, состоящей из оксида фосфора, оксида титана, оксида олова, смесей указанных веществ, и благородных металлов, предпочтительно в количестве от 1 до 10% по весу, более предпочтительно от 2 до 8% по весу и наиболее предпочтительно от 4 до 8% по весу.

Флуоресцентные агенты предпочтительно выбраны из группы, состоящей из оксидов висмута, редкоземельных элементов, таких как неодим, празеодим, самарий, эрбий и европий, и смесей указанных веществ, предпочтительно в количестве от 0,1 до 5% по весу, более предпочтительно от 0,5 до 4% по весу и наиболее предпочтительно от 1 до 3% по весу.

Придающие окраску стеклу оксиды предпочтительно выбраны из группы из оксидов железа, титана, церия, меди, хрома, кобальта, никеля, марганца, селена, серебра, индия, золота, ванадия, редкоземельных элементов, таких как неодим, празеодим, самарий, европий, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, иттрий, и смесей указанных веществ, предпочтительно в количестве от 0,1 до 6% по весу, более предпочтительно от 0,5 до 5% по весу и наиболее предпочтительно от 1 до 4% по весу.

Красящие пигменты могут представлять собой легированные шпинели, содержащиеся предпочтительно в количестве от 0,1 до 6% по весу, более предпочтительно от 0,5 до 5% по весу и наиболее предпочтительно от 1 до 4% по весу.

Дополнительные добавки предпочтительно выбраны из группы, состоящей из оксида бора, оксида фосфора, фтора, оксида бария, оксида стронция, оксида магния, оксида цинка, оксида кальция, оксида иттрия, оксида титана, оксида ниобия, оксида тантала, оксида лантана, и смесей указанных веществ, предпочтительно присутствующих в количестве от 0,1 до 5% по весу.

В предпочтительном варианте реализации, аморфное стекло имеет следующий состав:

55-70% по весу SiO₂,

10-25% по весу Li₂O,

8-20% по весу стабилизатора, выбранного из группы, состоящей из оксидов Zr, Hf, Ge, La, Y, Се, Ti, Zn, или их смесей,

0-10% по весу Al₂O₃,

0-10% по весу К₂О и/или Na₂O, и

0-20% по весу добавок.

В другом предпочтительном варианте реализации, аморфное стекло имеет следующий состав:

55-70% по весу SiO₂,

10-25% по весу Li₂O,

8-20% по весу стабилизатора из группы, состоящей из ZrO₂, HfO₂, или их смесей,

0-10% по весу Al₂O₃,

0-10% по весу K₂O и/или Na₂O, и

0-20% по весу добавок.

В другом предпочтительном варианте реализации, аморфное стекло имеет следующий состав:

55-64% по весу SiO₂,

15-22% по весу Li₂O,

8-20% по весу стабилизатора из группы, состоящей из ZrO₂, HfO₂, или их смесей,

0,1-8% по весу Al₂O₃,

0-8% по весу K₂O и/или Na₂O, и

0-15% по весу добавок.

В другом предпочтительном варианте реализации, аморфное стекло имеет следующий состав:

55-64% по весу SiO₂,

17-20% по весу Li₂O,

8-20% по весу стабилизатора из группы, состоящей из ZrO₂, HfO₂, или их смесей,

0,1-5% по весу Al₂O₃,

0,1-5% по весу K₂O и/или Na2O,

2-8% по весу P₂O₅, и

0-10% по весу добавок.

В другом предпочтительном варианте реализации, термическая обработка представляет собой обработку в одну стадию при температуре от 600°C до 950°C, предпочтительно от 780 до 900°C. В другом предпочтительном варианте реализации, термическая обработка представляет собой обработку в две стадии, при этом первая температура составляет от 600°C до 800°C и вторая температура - от 780 до 900°C.

Стекло- или стеклокерамические материалы на основе силиката лития согласно настоящему изобретению используют в качестве стоматологического материала или компонента стоматологического материала.

Процесс съема материала представляет собой субтрактивный процесс, предпочтительно выбранный из группы, состоящей из фрезерования, шлифования и лазерной абляции, предпочтительно в виде процесса САМ.

В другом предпочтительном варианте реализации, стоматологический восстановительный материал подвергают конечной обработке перед стоматологическим применением. Такая конечная обработка может представлять собой полировку, глазурование, герметизацию, нанесение покрытия и облицовку облицовочной керамикой или глазурью.

Стоматологический восстановительный материал предпочтительно представляет собой вкладку, накладку, мостовидный протез, абатмент, облицовку, винир, фасетку, коронку, частичной коронку, каркас или основу коронки.

Согласно настоящему изобретению, также предложена полупрозрачная и окрашенная в цвет зуба стеклокерамика с прочностью по меньшей мере 250 МПа (измеренной в соответствии с DIN ISO 6872), имеющая следующий состав:

55-70% по весу SiO₂,

10-25% по весу Li₂O,

8-20% по весу стабилизатора из группы, состоящей из Zr, Hf, Ge, La, Y, Се, Ti, Zn, или их смесей,

0-10% по весу Al₂O₃,

0-10% по весу K₂O и/или Na₂O, и

0-20% по весу добавок.

В предпочтительном варианте реализации, стеклокерамика имеет следующий состав:

55-70% по весу SiO₂,

10-25% по весу Li₂O,

8-20% по весу стабилизатора из группы, состоящей из ZrO₂, HfO₂, или их смесей,

0-10% по весу Al₂O₃,

0-10% по весу K₂O и/или Na₂O, и

0-20% по весу добавок.

Предпочтительно, стеклокерамика имеет следующий состав:

55-64% по весу SiO₂,

15-22% по весу Li₂O,

8-20% по весу стабилизатора из группы, состоящей из ZrO₂, HfO₂, или их смесей,

0,1-8% по весу Al₂O₃,

0-8% по весу K₂O и/или Na₂O, и

0-15% по весу добавок.

В другом предпочтительном варианте реализации, стеклокерамика имеет следующий состав:

55-64% по весу SiO₂,

17-20% по весу Li₂O,

8-20% по весу стабилизатора из группы, состоящей из ZrO₂, HfO₂, или их смесей,

0,1-5% по весу Al₂O₃,

0,1-5% по весу K₂O и/или Na₂O,

2-8% по весу P₂O₅, и

0-10% по весу добавок.

Предпочтительно, стеклокерамика обладает стабильностью размеров, что позволяет осуществлять механическую обработку стеклокерамики в ходе процесса съема материала.

Согласно настоящему изобретению, также предложен стоматологический восстановительный материал, который может быть изготовлен вышеописанным способом.

Предпочтительно, стоматологический восстановительный материал имеет степень кристаллизации по меньшей мере 5%, предпочтительно по меньшей мере 50%.

Также предпочтительно, стоматологический восстановительный материал обладает прочностью по меньшей мере 200 МПа, предпочтительно по меньшей мере 300 МПа.

Стоматологический восстановительный материал может быть подвергнут конечной обработке. Такая конечная обработка предпочтительно представляет собой полировку, глазурование, герметизацию, нанесение покрытия и облицовку облицовочной керамикой или глазурью. Такой окончательно обработанный стоматологический восстановительный материал предпочтительно имеет прочность по меньшей мере 250 МПа, более предпочтительно по меньшей мере 300 МПа.

Стоматологические восстановительные материалы, имеющие следующий состав, представляют собой дополнительные аспекты настоящего изобретения:

Состав 1		Состав 4
SiO₂		50-75% по весу	SiO₂	50-75% по весу
Li₂O		10-25% по весу	Li₂O	15-22% по весу
ZrO₂		8-20% по весу	ZrO₂	8-20% по весу
Al₂O₃		0-8% по весу	Al₂O₃	0-8% по весу
K₂O		0-8% по весу	K₂O	0-8% по весу
добавки		0-15% по весу	добавки	0-15% по весу
Состав 2		Состав 5
SiO₂		50-64% по весу	SiO₂	50-75% по весу
Li₂O		10-25% по весу	Li₂O	17-20% по весу
ZrO₂		8-20% по весу	ZrO₂	8-20% по весу
Al₂O₃		0-8% по весу	Al₂O₃	0-8% по весу
K₂O		0-8% по весу	K₂O	0-8% по весу
добавки		0-15% по весу	добавки	0-15% по весу
Состав 3		Состав 6
SiO₂		55-60% по весу	SiO₂	50-75% по весу
Li₂O		10-25% по весу	Li₂O	10-25% по весу
ZrO₂		8-20% по весу	ZrO₂	8-20% по весу
Al₂O₃		0-8% по весу	Al₂O₃	0-8% по весу
K₂O		0-8% по весу	K₂O	0-8% по весу
добавки	0-15% по весу	добавки	0-15% по весу

Состав 7		Состав 11
SiO₂		50-75% по весу	SiO₂	50-75% по весу
Li₂O		10-25% по весу	Li₂O	10-25% по весу
ZrO₂		10-15% по весу	ZrO₂	8-20% по весу
Al₂O₃		0-8% по весу	Al₂O₃	0-8% по весу
K₂O		0-8% по весу	K₂O	1-3% по весу
добавки		0-15% по весу	добавки	0-15% по весу
Состав 8		Состав 12
SiO₂		50-75% по весу	SiO₂	50-75% по весу
Li₂O		10-25% по весу	Li₂O	10-25% по весу
ZrO₂		8-20% по весу	ZrO₂	8-20% по весу
Al₂O₃		0,1-5% по весу	Al₂O₃	0-8% по весу
K₂O		0-8% по весу	K₂O	0-8% по весу
добавки		0-15% по весу	добавки	1-10% по весу
Состав 9		Состав 13
SiO₂		50-75% по весу	SiO₂	50-75% по весу
Li₂O		10-25% по весу	Li₂O	10-25% по весу
ZrO₂		8-20% по весу	ZrO₂	8-20% по весу
Al₂O₃		1-3% по весу	Al₂O₃	0-8% по весу
K₂O		0-8% по весу	K₂O	0-8% по весу
добавки		0-15% по весу	добавки	2-8% по весу
Состав 10		Состав 14
SiO₂		50-75% по весу	SiO₂	50-75% по весу
Li₂O		10-25% по весу	Li₂O	10-25% по весу
ZrO₂		8-20% по весу	ZrO₂	8-20% по весу
Al₂O₃		0-8% по весу	Al₂O₃	0-8% по весу
K₂O		0,1-5% по весу	K₂O	0-8% по весу
добавки	0-15% по весу	добавки	4-6% по весу

Состав 15		Состав 18
SiO₂		50-75% по весу	SiO₂	55-64% по весу
Li₂O		10-2 5% по весу	Li₂O	10-25% по весу
ZrO₂		8-20% по весу	ZrO₂	8-20% по весу
P₂O₅		1-10% по весу	P₂O₅	1-10% по весу
Al₂O₃		0-8% по весу	Al₂O₃	0-8% по весу
K₂O		0-8% по весу	K₂O	0-8% по весу
добавки		0-5% по весу	добавки	0-5% по весу
Состав 16		Состав 19
SiO₂		50-75% по весу	SiO₂	55-64% по весу
Li₂O		10-2 5% по весу	Li₂O	15-22% по весу
ZrO₂		8-20% по весу	ZrO₂	8-20% по весу
P₂O₅		2-8% по весу	P₂O₅	1-10% по весу
Al₂O₃		0-8% по весу	Al₂O₃	0-8% по весу
K₂O		0-8% по весу	K₂O	0-8% по весу
добавки		0-7% по весу	добавки	0-5% по весу
Состав 17		Состав 20
SiO₂		50-75% по весу	SiO₂	55-64% по весу
Li₂O		10-25% по весу	Li₂O	17-20% по весу
ZrO₂		8-20% по весу	ZrO₂	8-20% по весу
P₂O₅		4-6% по весу	P₂O₅	1-10% по весу
Al₂O₃		0-8% по весу	Al₂O₃	0-8% по весу
K₂O		0-8% по весу	K₂O	0-8% по весу
добавки	0-9% по весу	добавки	0-5% по весу

Состав 21		Состав 24
SiO₂		55-64% по весу	SiO₂	55-64% по весу
Li₂O		10-25% по весу	Li₂O	10-2 5% по весу
ZrO₂		8-20% по весу	ZrO₂	8-20% по весу
P₂O₅		1-10% по весу	P₂O₅	1-10% по весу
Al₂O₃		0-8% по весу	Al₂O₃	1-3% по весу
K₂O		0-8% по весу	K₂O	0-8% по весу
добавки		0-5% по весу	добавки	0-5% по весу
Состав 22		Состав 25
SiO₂		55-64% по весу	SiO₂	55-64% по весу
Li₂O		10-25% по весу	Li₂O	10-25% по весу
ZrO₂		8-15% по весу	ZrO₂	8-20% по весу
P₂O₅		1-10% по весу	P₂O₅	1-10% по весу
Al₂O₃		0-8% по весу	Al₂O₃	0-8% по весу
K₂O		0-8% по весу	K₂O	0,1-5% по весу
добавки		0-5% по весу	добавки	0-5% по весу
Состав 23		Состав 26
SiO₂		55-64% по весу	SiO₂	55-64% по весу
Li₂O		10-25% по весу	Li₂O	10-25% по весу
ZrO₂		5-30% по весу	ZrO₂	8-20% по весу
P₂O₅		1-10% по весу	P₂O₅	1 -10% по весу
Al₂O₃		0,1-5% по весу	Al₂O₃	0-8% по весу
K₂O		0-8% по весу	K₂O	1-3% по весу
добавки	0-5% по весу	добавки	0-5% по весу

Сущность настоящего изобретения более подробно описана со ссылкой на нижеприведенные примеры без ограничения указанной сущности приведенными примерами.

Пример 1

В Таблице 1 в качестве примера приведены конкретные составы для различных стабилизаторов, и из таких составов может быть изготовлена стеклокерамика на основе метасиликата с высоким содержанием стабилизатора, предназначенная для использования в стоматологии.

Таблица 1
	в % по весу
SiO₂	60,0
Li₂O	19,0
P₂O₅	6,0
Al₂O₃	2,0
K₂O	2,0
CeO₂	1,0
Стабилизатор SX^*	10,0
^* SX - составы стабилизаторов S1-S5 (см. Таблицу 2)

В Таблице 2 в качестве примера приведены стабилизаторы, используемые в стоматологии с составом из Таблицы 1.

Таблица 2
Стабилизаторы SX
S1	Оксид циркония: 10%
S2	Оксид германия: 10%
S3	Оксид лантана: 10%
S4	Оксид иттрия: 10%
S5	Оксид циркония: 6%, Оксид титана: 4%

Стекломатериалы расплавили при 1500°C и залили в металлические формы для получения блоков. Блоки подвергли обработке для снятия остаточных напряжений в печи при 560°C и медленно охладили. С целью осуществления различных процессов определения характеристик блоки стекла разделили и подвергли первой кристаллизационной обработке. Для этого стекломатериалы выдерживали при температуре от 600°C до 750°C в течение 10-120 минут. В результате были получены стеклокерамические материалы с прочностью от 150 МПа до 220 МПа. В качестве кристаллической фазы присутствовал исключительно метасиликат лития. В подобном состоянии материал готов к обработке с помощью способов CAD/CAM.

В Таблице 3 в качестве примера приведены составы, из которых может быть изготовлена стеклокерамика на основе метасиликата с высоким содержанием оксида циркония, предназначенная для использования в стоматологии.

Таблица 3
	G1^*	G2^*	G3^*	G4^*	G5^*	G6^*
SiO₂	63,5	63,5	59,0	59,0	63,5	63,5
Li₂O	12,9	13,9	18,0	19,0	12,9	12,9
ZrO₂	10,0	9,0	12,0	12,0	12,3	11,0
Al₂O₃	4,7	5,1	4,5	4,5	3,9	4,4
P₂O₅	4,5	4,5	3,5	3,5	3,7	4,2
K₂O	4,4	4,0	3,0	2,0	3,6	4,0
^*(данные в % по весу)

Стекломатериалы расплавили при 1500°C и залили в металлические формы для получения блоков. Блоки подвергли обработке для снятия остаточных напряжений в печи при 560°C и медленно охладили. С целью осуществления различных процессов определения характеристик блоки стекла разделили и подвергли первой кристаллизационной обработке. Для этого стекломатериалы выдерживали при температуре от 600°C до 750°C в течение 10-120 минут. В результате была получена стеклокерамика прочностью от 150 МПа до 220 МПа. В качестве кристаллической фазы присутствовал исключительно метасиликат лития. В подобном состоянии материал готов к обработке с помощью способов CAD/CAM.

Пример 2

Плавленное стекло следующего состава: 60% по весу SiO₂, 19% по весу LiO₂, 10% по весу ZrO₂, 6% по весу P₂O₅, 2% по весу Al₂O₃, 2% по весу К₂О и 2% по весу CeO₂ - заливают в блок-форму. Блок полностью кристаллизуют в ходе двухэтапного процесса обжига. Указанную термическую обработку проводят при температурах 620°C и 850°C. После завершения указанной процедуры к блоку приклеивают держатель для блока (например, металлическое крепление) для фиксации блока в САМ-аппарате.

Для данной цели используют стоматологический фрезерный станок (Sirona inLab MCXL). Для первого теста были выбраны заранее заданные параметры для предварительно спеченного IPS e.max CAD (версия ПО 3.85). Спроектированную переднюю коронку фрезеровали с использованием традиционных алмазных инструментов. Ожидаемая продолжительность фрезерования составляла 17 минут; фактическая продолжительность фрезерования составила 28 минут. Проблемы, связанные с подобранными борами и полученной коронкой, отсутствуют.

В ходе второго теста идентичную коронку фрезеровали в том же аппарате с выбором заранее заданных параметров для VITA In-Ceram Spinell. Процесс фрезерования вновь занял примерно на 10 минут больше расчетного времени. Дефекты коронки и точильных элементов отсутствуют.

После фрезерования может быть проведена оптимизация поверхности коронки вручную. Обычная процедура, проводимая зубным техником или стоматологом, может представлять собой, например, полировку, глазурование, окрашивание и облицовку. Изогнутые дуги, механически обработанные после окончательной кристаллизации и обработанные глазурью, обладают прочностью на излом 370 МПа (тест на прочность с тремя точками сгиба в соответствии с DIN EN ISO 6872).

Сравнительный тест

Доступный на рынке продукт IPS e.max CAD (Ivoclar-Vivadent, цвет LT A2) подвергали сравнительному тесту. С этой целью блоки подвергали дополнительной термической обработке при 850°C. Держатель, удаленный до начала последней термической обработки, заново прикрепили путем приклеивания.

Затем тот же проект коронки загрузили заново, и были выбраны параметры для (обычно лишь частично кристаллизованного) IPS e.max CAD. Весь процесс фрезерования занял примерно 90 минут вместо расчетных 17 минут. Процесс пришлось начинать заново четыре раза вследствие поломки четырех алмазных точильных элементов в ходе работы. Полученные результаты показывают, что механическая обработка окончательно кристаллизованных коронок IPS e.max CAD с коммерческой точки зрения невыгодна.

1. Способ изготовления стоматологического восстановительного материала, содержащего стеклокерамику на основе силиката лития, в котором

а) аморфное стекло со следующим составом:

55-70% по весу SiO₂,

17-20% по весу Li₂O,

8-20% по весу ZrO₂,

0-8% по весу Al₂O₃,

0-8% по весу K₂O, и

0-15% по весу добавок,

подвергают по меньшей мере одной термической обработке, представляющей собой двухстадийную обработку с первой температурой, составляющей от 600 до 800°С, и второй температурой, составляющей от 780 до 900°С, с получением окрашенной в цвет зуба стеклокерамики, пропускающей свет с длиной волны от 360 нм до 740 нм (согласно измерению в соответствии с DIN EN 410 на спектрофотометре Minolta CM-3610d), с прочностью по меньшей мере 250 МПа (измеренной в соответствии с DIN ISO 6872), и имеющей цвет зуба, причем в ходе указанной по меньшей мере однократной термической обработки происходит по меньшей мере частичная кристаллизация за счет повышенных температур, и

б) из указанной стеклокерамики получают стоматологический восстановительный материал с помощью процесса съема материала, выбранного из группы, состоящей из фрезерования, шлифования и лазерной абляции, и перед стоматологическим применением стоматологический восстановительный материал подвергают конечной обработке, которая представляет собой полировку, глазурование, герметизацию, нанесение покрытия и облицовку облицовочной керамикой или глазурью, причем прочность стоматологического восстановительного материала составляет по меньшей мере 250 МПа (измеренная в соответствии с DIN ISO 6872).

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанные добавки выбраны из группы, состоящей из агентов для зарождения кристаллов, флуоресцентных агентов, красителей, предпочтительно придающих окраску стеклу оксидов и/или красящих пигментов, и их смесей.

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что указанные агенты для зарождения кристаллов выбраны из группы, состоящей из оксида фосфора, оксида титана, оксида олова, смесей указанных веществ, и благородных металлов, предпочтительно в количестве от 1 до 10% по весу, более предпочтительно от 2 до 8% по весу и наиболее предпочтительно от 4 до 8% по весу.

4. Способ по п. 2 или 3, отличающийся тем, что указанные флуоресцентные агенты выбраны из группы, состоящей из оксидов висмута, редкоземельных элементов, таких как неодим, празеодим, самарий, европий, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, и смесей указанных веществ, предпочтительно в количестве от 0,1 до 5% по весу, более предпочтительно от 0,5 до 4% по весу и наиболее предпочтительно от 1 до 3% по весу.

5. Способ по п. 2 или 3, отличающийся тем, что придающие окраску стеклу оксиды выбраны из группы из оксидов железа, титана, церия, меди, хрома, кобальта, никеля, марганца, селена, серебра, индия, золота, ванадия, редкоземельных элементов, таких как неодим, празеодим, самарий, европий, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, иттрий, и смесей указанных веществ, предпочтительно в количестве от 0,1 до 6% по весу, более предпочтительно от 0,5 до 5% по весу и наиболее предпочтительно от 1 до 4% по весу, и/или красящие пигменты представляют собой легированные шпинели, предпочтительно присутствующие в количестве от 0,1 до 6% по весу, более предпочтительно от 0,5 до 5% по весу и наиболее предпочтительно от 1 до 4% по весу.

6. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что указанные добавки выбраны из группы, состоящей из оксида бора, фтора, оксида бария, оксида стронция, оксида магния, оксида цинка, оксида кальция, оксида иттрия, оксида титана, оксида ниобия, оксида тантала, оксида лантана, и смесей указанных веществ, предпочтительно в количестве от 0,1 до 5% по весу.

7. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что процесс съема материала представляет собой процесс САМ.

8. Окрашенная в цвет зуба стеклокерамика для изготовления стоматологического восстановительного материала, пропускающая свет с длиной волны от 360 нм до 740 нм (согласно измерению в соответствии с DIN EN 410 на спектрофотометре Minolta CM-3610d), обладающая прочностью по меньшей мере 250 МПа (измеренной в соответствии с DIN ISO 6872) и имеющая следующий состав:

55-70% по весу SiO₂,

17-20% по весу Li₂O,

8-20% по весу ZrO₂,

0-8% по весу Al₂O₃,

0-8% по весу K₂O, и

0-15% по весу добавок.

9. Стоматологический восстановительный материал, получаемый по способу по любому из пп. 1-8.

10. Стоматологический восстановительный материал по п. 9, отличающийся тем, что указанный стоматологический восстановительный материал имеет степень кристаллизации по меньшей мере 5%, предпочтительно 50%, и/или указанный стоматологический восстановительный материал имеет прочность по меньшей мере 300 МПа (измеренную в соответствии с DIN ISO 6872).

11. Стоматологический восстановительный материал по любому из пп. 9 или 10, отличающийся тем, что указанный стоматологический восстановительный материал подвергают конечной обработке, предпочтительно представляющей собой полировку, глазурование, герметизацию, нанесение покрытия или облицовку облицовочной керамикой или глазурью, и окончательно обработанный стоматологический восстановительный материал имеет прочность по меньшей мере 250 МПа (измеренную в соответствии с DIN ISO 6872).

12. Стоматологический восстановительный материал по любому из пп. 9 или 10, отличающийся тем, что указанный стоматологический восстановительный материал представляет собой вкладку, накладку, мостовидный протез, абатмент, облицовку, винир, фасетку, коронку, частичную коронку, каркас или основу коронки.

Изобретение относится к области оптического материаловедения, в частности к способу локальной кристаллизации легированных стекол под действием лазерного излучения.

Способ поиска новых кристаллических соединений в стеклообразующих эвтектических оксидных системах, кристаллизующихся в порошке // 2540753

Изобретение относится к средствам для обнаружения новых кристаллических соединений в системах, не кристаллизующихся в экспериментах ДТА/ДСК в монолитном состоянии.

Декоративно-облицовочный материал // 2508262

Изобретение относится к составам декоративно-облицовочных материалов. Технический результат изобретения заключается в повышении морозостойкости декоративно-облицовочного материала.

Прозрачная стеклокерамика для светофильтра // 2501746

Изобретение относится к материалам для светотехники. Технический результат изобретения заключается в повышении термомеханической устойчивости и устойчивости окраски к термическим ударам ИК-прозрачной стеклокерамики для светофильтра, обладающей поглощением в видимой области спектра и пропусканием в ближней ИК области спектра.

Стеклокристаллический материал для свч-техники // 2498953

Изобретение относится к области стеклокерамики, в частности к высокотемпературным радиопрозрачным стеклокристаллическим материалам (ситаллам) для СВЧ-техники, предназначенным для изготовления средств радиосопровождения в авиационно-космической и ракетной технике.

Способ изготовления изделий из стеклокерамики литийалюмосиликатного состава // 2604611

Изобретение относится к производству керамических изделий радиотехнического назначения. Технический результат изобретения заключается в повышении качества изделий из стеклокерамики литийалюмосиликатного состава.

Способ получения композитного мультиферроика на основе ферромагнитного пористого стекла // 2594183

Изобретение относится к технологии мультиферроиков. Технический результат - получение нанокомпозитов со свойствами мультиферроиков.

Окрашивание керамики на основе диоксида циркония // 2607847

Настоящее изобретение относится к набору компонентов, содержащему окрашивающий раствор, пористое предварительно спеченное изделие на основе диоксида циркония, необязательно оборудование для нанесения, и используется для изготовления стоматологических керамических изделий: коронок, накладок, виниров и др.

Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом шестивалентного металла // 2607557

Изобретение относится к литиево-силикатной стеклокерамике и стеклу, которые кристаллизуются при низких температурах и являются особенно пригодными в качестве стоматологических материалов, в частности, для реставрации зубов.

Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом одновалентного металла // 2606999

Изобретение относится к литиево-силикатной стеклокерамике и стеклу для использования в стоматологии. Технический результат – снижение температуры кристаллизации.

Литиево-силикатные стекла или стеклокерамика, способ их получения и их применение // 2604601

Изобретение относится к стеклокерамике на основе метасиликата лития. Технический результат изобретения заключается в повышении прочности, химической устойчивости стеклокерамики.

Состав светоотверждаемого наноструктурного композиционного материала для ортопедической стоматологии // 2599024

Изобретение относится к области медицины и может быть использовано в ортопедической и ортодонтической стоматологии. Состав светоотверждаемого композиционного материала содержит органическую матрицу, органо-неорганический наполнитель, инициирующую систему, которая состоит из инициатора полимеризации теплового типа бензоила пероксида и фотоинициаторов камфорохинона и диметилкетальбензила, и представлен в виде одной пасты при следующем соотношении ингредиентов, масс.%: уретандиметакрилат - 15,0÷29,0; эластомер Exothane 26 фирмы Esschem - 8,0÷16,0; ТГМ-3 (триэтиленгликольдиметакрилат) - 2,0÷3,8; камфорохинон - 0,005÷0,4; диметилкетальбензил - 0,005÷0,4; перекись бензоила - 0,005÷0,4; активатор полимеризации этил-4-диметиламинобензоат - 0,2÷1,8; вспомогательные добавки - 0,01÷0,9; органический наполнитель полиуретан CS-400 - 5,0÷8,0; неорганический наполнитель оксид кремния мелкодисперсный - 10,0÷20,0; органический наполнитель полиметилметакрилат - остальное.

Аэрогели, кальцинированные изделия, изделия с кристаллической структурой и способы их получения // 2571151

Изобретение относится к аэрогелям, кальцинированным изделиям и изделиям с кристаллической структурой, содержащим ZrO2, и может найти применение в стоматологии. Способ получения аэрогеля включает стадии, на которых обеспечивают первый золь диоксида циркония, содержащий частицы кристаллического оксида металла, характеризующиеся средним размером первичных частиц не более чем 50 нанометров, добавляют радикально реакционно-способный модификатор поверхности к золю диоксида циркония с получением радикально полимеризуемого поверхностно-модифицированного золя диоксида циркония, добавляют инициатор радикальной полимеризации, нагревают с образованием геля, экстрагируют спирт, если присутствует, из геля посредством сверхкритической экстракции с получением аэрогеля.

Биопраймер коронковой бондинговой системы // 2568847

Изобретение относится к стоматологии, а именно к кариесологии, и может быть использовано для обеспечения качественной защиты дентинных канальцев зуба. Биопраймер коронковой бондинговой системы содержит гистидин, лизин, аргинин, метиловый эфир этиленгликоля, диглицидилдиметакрилат, уретандиметакрилат, спирт этиловый, гиалуроновую кислоту и воду при следующем соотношении компонентов, мас.%: гиалуроновая кислота (0,01-0,05), гистидин (0,01-0,2), лизин (0,05-0,4), аргинин (0,2-1,6), метиловый эфир этиленгликоля (30-85), диглицидилдиметакрилат (1-15), уретандиметакрилат (1-15), спирт этиловый (2-20), вода (остальное).

Метод обработки поверхности частиц неорганического оксида, твердеющие стоматологические композиты, частицы с обработанной поверхностью и соединения для обработки поверхности // 2565414

Группа изобретений касается обработки поверхности частиц неорганического оксида, соединения для обработки поверхности частиц, частиц неорганического оксида с обработанной поверхностью и их использования в отверждаемых стоматологических композитах.

Реминерализация зубов // 2559592

Изобретение относится к химико-фармацевтической и косметической промышленности и представляет собой пленку для применения в полости рта, которую получают из водной смеси, содержащей: водорастворимый полимерный пленкообразователь, представляющий собой съедобное неионное производное целлюлозы, такое как гидроксипропилцеллюлоза; и биоактивное стекло; где пленка способна прилипать по меньшей мере к одному зубу в полости рта на максимальное время 60 минут, прежде чем пленка растворится или по существу растворится, и где указанная пленка способна осуществлять реминерализацию зуба.

Композитный адгезив // 2526816

Изобретение относится к области фармацевтики и представляет собой композитный адгезив для крепления композиционных пломбировочных материалов к твердым тканям зуба, отличающийся тем, что в качестве исходного адгезива используют полимерный состав, содержащий 10-47,5 мас.% уретанди(мет)акрилата, 2,5-40 мас.% эфиров ароматических три- или тетракарбоновых кислот с метакрилоилоксигруппами или соответствующих ангидридов, 25-75 мас.% летучего, смешиваемого с водой растворителя, 0,01-2,5 мас.% фотоинициатора, который смешивают с многослойными углеродными нанотрубками в массовом соотношении Т:Ж, равном 1:0,0005, проводят диспергирование при действии ультразвука частотой 20000 Гц в течение 30 с.

Наполнители для стоматологических композитов // 2621624

Группа изобретений относится к области стоматологии и касается наполнителя для стоматологических материалов, способов его получения и применения. Предлагается порошкообразный наполнитель для стоматологических материалов, содержащий частицы полевого шпата или его производных при их среднем диаметре (d50) от 0,5 до 5 мкм, при этом частицы имеют покрытие из кремниевого соединения, содержащего реакционноспособные группы, причем стоматологические материалы представляют собой композиты, где полевой шпат выбирают из группы натриево-известковых или щелочных полевых шпатов, и его применение в качестве наполнителя для стоматологических материалов. Способ получения порошкообразного наполнителя содержит этапы: измельчение полевого шпата, силанизация частиц реакционноспособным кремниевым соединением. Предлагаются также стоматологический композитный материал, содержащий: 60-90 вес.% вышеуказанного порошкообразного наполнителя и 10-40 вес.% полимеризируемой смолы, где полимеризируемая смола может реагировать с реакционноспособными группами; и стоматологический материал, содержащий вышеуказанный композитный материал. Использование группы изобретений обеспечивает получение стоматологических материалов с высокими показателями прочности на изгиб и степенью прозрачности, низкой линейной усадкой, при этом композиты с высоким содержанием наполнителя обладают хорошей обрабатываемостью. 5 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр., 3 ил.

Стоматологический восстановительный материал, способ его изготовления и заготовка // 2631484

Группа изобретений относится к способу изготовления стоматологического восстановительного материала, а также к самому стоматологическому восстановительному материалу. Предлагаемый способ изготовления стоматологического восстановительного материала, содержащего стекломатериал или стеклокерамику на основе силиката лития, характеризуется тем, что: а) аморфное стекло состава: 50-75% по весу SiO2, 17-25% по весу Li2O, 10-20% по весу стабилизатора, выбранного из группы, состоящей из ZrO2, HfO2 и их смесей, 0-10% по весу Al2O3, 0-10% по весу K2O, и 0-20% по весу добавок, обеспечивают в виде заготовки, б) указанную заготовку преобразуют в стоматологический восстановительный материал посредством по меньшей мере одного процесса преобразования, представляющего собой процесс литья по выплавляемым восковым моделям, причем в ходе указанного процесса преобразования происходит по меньшей мере частичная кристаллизация за счет повышенных температур; при этом стабилизатор присутствует по существу в аморфном состоянии. Предлагается также стоматологический восстановительный материал, изготовленный с помощью вышеуказанного способа. Полученный стоматологический восстановительный материал имеет высокие показатели прочности, прозрачности и химической стойкости. 2 н. и 26 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр., 3 ил.

Композитный материал на основе оксида циркония // 2640853

Изобретение относится к керамическому композитному материалу, содержащему матрицу из стабилизированного в тетрагональной фазе оксида циркония и вторичную фазу, и может быть использовано в стоматологической и медицинской технике: для реставрации зубов и технике имплантирования. Вторичная фаза содержится в композиционном материале в количестве 1-49 об. % и может быть выбрана среди следующих компонентов: гексаалюминат стронция (SrAl12O19), фторапатит (Ca10(PO4)6F2), иттрий-алюминиевый гранат (Y3Al5O12), тальк (Mg3Si4O10(OH)2), каолинит (Al2Si2O5(OH)4), пирофиллит (Al2Si4O10(OH)2), калиевый полевой шпат (KAlSi3O8), лейцит (KAlSi2O6) и метасиликат лития (Li2SiO3). Технический результат изобретения – повышение механических свойств композиционного материала. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 8 ил.

Способ получения зубных протезов // 2646833

Группа изобретений относится к способам получения зубного протеза на основе литийсиликатного стекла или литиевой стеклокерамики. Способы включают стадию расплавления порошковой смеси следующего состава (вес.%): SiO2 50-70, Li2O 5-25, Al2O3 0,1-20, K2O 0,1-15, CeO2 0,1-15, B2O3 0-5, P2O5 0-15, Tb2O3 0-2, ZrO2 0-15, ZnO 0-4, включающего также 0,1-5% по меньшей мере одной добавки из группы BaO, CaO, MgO, MnO, Er2O3, Gd2O3, Na2O, Pr2O3, Pr6O11, Sm2O3, TiO2, V2O5, Y2O3. При этом один из вариантов способа включает следующие технологические стадии: получение затвердевших из расплава сферических или линзообразных стеклянных частиц; порционирование стеклянных частиц и заполнение ими литейного тигля; расплавление стеклянных частиц в литейном тигле и установка вязкости v в интервале 4 дПа∙с ≤ v ≤ 80 дПа∙с; разливку полученного так расплава в окруженную паковочной массой негативную форму, соответствующую зубному протезу; отверждение расплава в негативной форме; кристаллизацию метасиликата лития как главной кристаллической фазы из застывшего расплава в результате применения по меньшей мере одной первой термообработки при температуре от 600 до 760°C в течение периода времени от 20 до 120 мин, причем термообработка затвердевшего расплава проводится или в негативной форме, или после извлечения из негативной формы; кристаллизацию дисиликата лития как главной кристаллической фазы во время второй термообработки при температуре от 760 до 860°C в течение периода от 5 до 60 мин. Другой вариант способа осуществляют способом центробежного литья или литья под давлением в вакуумированные пресс-формы. Использование группы изобретений обеспечивает легкий в использовании исходный материал для получения протезов и воспроизводимое получение зубных протезов на основе литийсиликатного стекла или литиевой стеклокерамики путем литья. 2 н и 22 з.п. ф-лы, 3 ил.