Способ получения силилкарбаматов



Способ получения силилкарбаматов
Способ получения силилкарбаматов
Способ получения силилкарбаматов
Способ получения силилкарбаматов
Способ получения силилкарбаматов

Владельцы патента RU 2612261:

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "КУБАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" (ФГБОУ ВПО "КубГУ") (RU)

Изобретение относится к способам получения кремнийорганических карбаматов. Предложен способ получения силилкарбаматов взаимодействием органохлорсиланов с тетракарбаматом олова в среде углеводородного растворителя при температуре кипения растворителя в присутствии третичного амина. Реакция протекает по схеме (I), где R – алкил или арил, R1, R2 - алкил, n=1-3. Полученный осадок отфильтровывают, растворитель упаривают, а образовавшийся силилкарбамат очищают перегонкой в вакууме. Образующийся в ходе реакции тетрахлорид олова связывается в комплекс с амином и отделяется фильтрованием, что существенно облегчает очистку целевого силилкарбамата методом перегонки. Технический результат - предлагаемый способ проще известных аналогов и менее токсичен за счет уменьшения расхода реагентов. 3 з.п. ф-лы, 8 пр.

(I)

 

Изобретение относится к способу получения кремнийорганических карбаматов общей формулы

RnSi(OOCNR12)4-n

где R - низший алкил или арил; R1 - алкил; n=1, 2 или 3.

Силилкарбаматы представляют собой кремниевые производные N-замещенных карбаминовых кислот. Данные вещества применяются в качестве эффективных силилирующих агентов в реакциях со спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами и их ангидридами и хлорангидридами, промежуточных соединений в синтезе изоцианатов и пептидов [Knausz, D. Trimethylsilylated N-alkyl-substitutedcarbamates: II. Alcoholysis of trimethylsilyl N,N-dimethylcarbamate / D. Knausz, M. Aranka, B.C. L'aszl'oSzak'acs // J. Organomet. Chem. - 1984. - Vol. 268. - №3. - P. 207-211; Bruce H. Lipshutz, Young-Jun Shin. A new silyl linker for reverse-direction solid-phase peptide synthesis // Tetrahedron Let - 2001 - Vol. 42 - P. 5629-5633]. Известно их применение в качестве пролекарственных противоопухолевых препаратов, способных к проникновению через гематоэнцефалический барьер вследствие своей высокой липофильности [Chiu, F.T. Synthesis, hydrolytic reactivity, and anticancer evaluation of N-and O-triorganosilylated compounds as new types of potential prodrugs / F.T. Chiu, Y.H. Chang, G. Ozkan, G.F. Zon, C. Kenneth et al. // J. Pharm. Sci - 1982. - Vol. 71. - №5. - P. 542-551].

Известен способ получения силилкарбаматов по реакции органомоногидроксисиланов с изоцианатами [Астахин, В.В. О реакции органомоногидроксисиланов с изоцианатами (синтез кремнеорганических уретанов) / В.В. Астахин, И.П. Лосев, К.А. Андрианов // Журнал органической химии. - 1958. - Т. 29. - №3. - С. 904-907]. Однако продукты реакции получают с низкими выходами (30-36%) и метод требует применения токсичных изоцианатов и неустойчивых органомоногидроксисиланов.

Также известен способ получения силилкарбаматов взаимодействием смеси N,N'-бис-(триметилсилил)карбодиимида и амина с углекислым газом при 55°C в течение 2 часов [А.Д. Кирилин, А.В. Гаврилова. Новый метод получения O-силилуретанов / ЖОХ. - 2009. - Т. 79. - №11. - С. 1932]. При этом силилкарбаматы образуются с хорошим выходом, однако метод требует применения дорогостоящих реагентов (N,N'-бис-(триметилсилил)карбодиимида).

Известен способ получения силилкарбаматов взаимодействием аминосиланов с углекислым газом. Например, был осуществлен синтез силилкарбаматов из соответствующих аминосиланов при давлении в 125 бар при различных температурах в течение 18 часов. Взаимодействие протекает с высокими выходами продукта (до 95% для трет-бутилдипропилсилилдиэтилкарбамата) [Fuchter, M.J. Clean and efficient synthesis of O-silylcarbamates and ureas in supercritical carbon dioxide. / M.J. Fuchter, C.J. Smith, M. Tsang, A. Boyer, S. Saubern // Chem. Commun. (Camb). - 2008. - №1. - P. 2152-2154]. Удобство метода заключается в отсутствии необходимости удаления растворителя при выделении продукта, однако при его использовании значительно увеличивается время синтеза и требуется применение специального оборудования для создания повышенного давления.

Известна двухстадийная методика получения силилкарбаматов силилированием карбаминовых кислот и их производных [Knausz, D. Trimethylsilylated N-alkyl-substituted carbamatesl.preparation and some reactions / D. Knausz, M. Aranka, B.C.L'aszl'oSzak'acs // J. Organomet. Chem.- 1983. - Vol. 256. - №1 - P. 11-21]. На первой стадии взаимодействием первичного или вторичного амина с углекислым газом получают диалкиламмониевую соль соответствующей карбаминовой кислоты. Затем полученную соль обрабатывают эквивалентным количеством триметилхлорсилана с образованием силилкарбамата. Осадок хлорида диалкиламмония отфильтровывают, растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме. Силилкарбаматы при этом получают с высоким выходом, однако к недостаткам этого метода следует отнести длительность процесса взаимодействия амина с углекислым газом.

Наиболее близким аналогом к предлагаемому техническому решению является способ получения силилкарбаматов взаимодействием органохлорсиланов с моно- и дикарбаматамиорганоолова [Komarov, N.V. Reactions of stannyl carbamates with organochlorosilanes / N.V. Komarov, N.A. Ryzhkova, A.A. Andreev // Russ. Chem. Bull - 1994. - Vol. 43. - №2. - P. 293-294]. Реакция протекает в абсолютном эфире за 10 минут при комнатной температуре с выходом 46-86%. После взаимодействия растворитель упаривают, а образовавшиеся силилкарбамат и хлорид органоолова разделяют перегонкой в вакууме.

Однако данный способ имеет ряд недостатков: высокая токсичность карбаматов ди- и триалкилолова и образующихся хлоридов ди- и триалкилолова; а в некоторых случаях полученные силилкарбамат и хлорид органоолова имеют близкие температуры кипения, что затрудняет их разделение.

Техническим результатом предлагаемого способа является упрощение способа получения силилкарбаматов, снижение токсичности за счет используемых реагентов и уменьшение расхода реагента за счет увеличения доли карбамоильных фрагментов по отношению к массе молекулы реагента.

Для достижения технического результата предлагается проводить взаимодействие органохлорсиланов с тетракарбаматом олова в среде углеводородного растворителя при температуре кипения растворителя в присутствии третичного амина. Реакция протекает по схеме:

где R - алкил, арил, R1, R2 - алкил, n=1-3.

По окончании реакции осадок отфильтровывают, растворитель упаривают, а образовавшиеся силилкарбамат очищают перегонкой в вакууме. Образующийся в ходе реакции тетрахлорид олова связывается в комплекс с амином и отделяется фильтрованием, что существенно облегчает очистку целевого силилкарбамата методом перегонки.

Тетракарбаматы олова являются доступными веществами и могут быть получены реакцией аминокарбоксилирования тетрахлорида олова [Abis, L.N. N-Dialkylcarbamato complexes as precursors for the chemical implantation of metal cations on a silicasupport. Part I. Tin / L. Abis, D. B. Dell' Amico, F. Calderazzo, R. Caminiti, F. Garbassi et al. // Journal of Molecular Catalysis A. - 1996. - Vol. 108. - P. 113-117]. Введение в реакцию всех четырех карбамоильных фрагментов делают тетракарбаматы олова гораздо более выгодными реагентами по сравнению с карбаматами ди- и триалкилолова за счет увеличения доли карбамоильных фрагментов по отношению к массе молекулы реагента. Кроме того, тетракарбаматы олова и образующийся тетрахлорид олова имеют значительно меньшую токсичность по сравнению с карбаматами и хлоридами ди- и триорганоолова.

Пример 1. Получение триметилсилил(N,N-диэтил)карбамата.

В колбу на 25 мл, снабженную обратным холодильником и шариком с аргоном, помещают 5 ммоль (2,9 г) тетра(N,N-диэтил)карбамата олова и 10 мл гексана. При перемешивании на магнитной мешалке прибавляют 20 ммоль (2,2 г) триметилхлорсилана и 5 ммоль (0,58 г) тетраметилэтилендиамина. Нагревают в течение 10 мин при кипении растворителя (69°C), затем осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают на ротационном испарителе, остаток перегоняют в вакууме. Получают 3,3 г триметилсилил(N,N-диэтил)карбамата (87,2%) с Ткип 56°C / 6 мм рт.ст.

ЯМР 1H: 3,13 (к.) 4Н; 1,57 (т.) 6Н; 0,16 9Н.

ЯМР 13C: 154,77; 41,51; 13,62; 0,07.

ЯМР 29Si: 111,20.

Пример 2. Получение триметилсилил(N,N-диэтил)карбамата.

В колбу на 25 мл, снабженную обратным холодильником и шариком с аргоном, помещают 5 ммоль (2,9 г) тетра(N,N-диэтил)карбамата олова и 10 мл гептана. При перемешивании на магнитной мешалке прибавляют 20 ммоль (2,2 г) триметилхлорсилана и 5 ммоль (0,58 г) тетраметилэтилендиамина. Нагревают в течение 10 мин при кипении растворителя (98°C), затем осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают на ротационном испарителе, остаток перегоняют в вакууме. Получают 2,9 г триметилсилил(N,N-диэтил)карбамата (75,8%) с Ткип 56°C / 6 мм рт.ст.

ЯМР 1H: 3,13 (к.) 4Н; 1,57 (т.) 6Н; 0,16 9Н.

ЯМР 13C: 154,77; 41,51; 13,62; 0,07.

ЯМР 29Si: 111,20.

Пример 3. Получение триметилсилил(N,N-диэтил)карбамата.

В колбу на 25 мл, снабженную обратным холодильником и шариком с аргоном, помещают 5 ммоль (2,9 г) тетра(N,N-диэтил)карбамата олова и 10 мл гексана. При перемешивании на магнитной мешалке прибавляют 20 ммоль (2,2 г) триметилхлорсилана и 5 ммоль (0,58 г) тетраметилэтилендиамина. Перемешивают в течение 60 мин без нагревания, затем осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают на ротационном испарителе, остаток перегоняют в вакууме. Получают 0,8 г триметилсилил(N,N-диэтил)карбамата (21,5%) с Ткип 56°C / 6 мм рт.ст.

ЯМР 1H: 3,13 (к.) 4Н; 1,57 (т.) 6Н; 0,16 9Н.

ЯМР 13C: 154,77; 41,51; 13,62; 0,07.

ЯМР 29Si: 111,20.

Пример 4. Получение триметилсилил(N,N-диэтил)карбамата.

В колбу на 25 мл, снабженную обратным холодильником и шариком с аргоном, помещают 5 ммоль (2,9 г) тетра(N,N-диэтил)карбамата олова и 10 мл гексана. При перемешивании на магнитной мешалке прибавляют 20 ммоль (2,2 г) триметилхлорсилана и 10 ммоль (0,79 г) пиридина. Нагревают в течение 10 мин при кипении растворителя (69°C), затем осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают на ротационном испарителе, остаток перегоняют в вакууме. Получают 2,7 г триметилсилил(N,N-диэтил)карбамата (71,5%) с Ткип 56°C / 6 мм рт.ст.

ЯМР 1H: 3,13 (к.) 4Н; 1,57 (т.) 6Н; 0,16 9Н.

ЯМР 13C: 154,77; 41,51; 13,62; 0,07.

ЯМР 29Si: 111,20.

Пример 5. Получение триметилсилил(N,N-дипропил)карбамата.

В колбу на 25 мл, снабженную обратным холодильником и шариком с аргоном, помещают 5 ммоль (3,5 г) тетра(N,N-дипропил)карбамата олова и 10 мл гексана. При перемешивании на магнитной мешалке прибавляют 20 ммоль (2,2 г) триметилхлорсилана и 5 ммоль (0,58 г) тетраметилэтилендиамина. Нагревают в течение 10 мин при кипении растворителя (69°C), затем осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают на ротационном испарителе, остаток перегоняют в вакууме. Получают 3,4 г триметилсилил(N,N-дипропил)карбамата (77,3%) с Ткип 87°C / 8 мм рт.ст.

ЯМР 1H: 3,06 (к.) 4Н; 1,44 (м.) 4Н; 0,77 (т.) 6Н; 0,17 9Н.

ЯМР 13C: 155,31; 48.95; 21,54; 11,16; 0,09.

ЯМР 29Si: 110,98.

Пример 6. Получение бис(N,N-диэтилкарбамоилокси)диметилсилана.

В колбу на 25 мл, снабженную обратным холодильником и шариком с аргоном, помещают 5 ммоль (2,9 г) тетра(N,N-диэтил)карбамата олова и 10 мл гексана. При перемешивании на магнитной мешалке прибавляют 10 ммоль (1,4 г) диметилдихлорсилана и 5 ммоль (0,58 г) тетраметилэтилендиамина. Нагревают в течение 10 мин при кипении растворителя (69°C), затем осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают на ротационном испарителе, остаток перегоняют в вакууме. Получают 2,0 г бис(N,N-диэтилкарбамоилокси)диметилсилана (69,5%) с Ткип 134°C / 5 мм рт.ст.

ЯМР 1H: 3,14 (к.) 8Н; 0,99 (т.) 12Н; 0,38 6Н.

ЯМР 13C: 153,60; 41,78; 13,56; 1,06.

ЯМР 29Si: 112,42.

Пример 7. Получение бис(N,N-диэтилкарбамоилокси)диэтилсилана.

В колбу на 25 мл, снабженную обратным холодильником и шариком с аргоном, помещают 5 ммоль (2,9 г) тетра(N,N-диэтил)карбамата олова и 10 мл гексана. При перемешивании на магнитной мешалке прибавляют 20 ммоль (1,7 г) диэтилдихлорсилана и 5 ммоль (0,58 г) тетраметилэтилендиамина. Нагревают в течение 60 мин при кипении растворителя (69°C), затем осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают на ротационном испарителе, остаток перегоняют в вакууме. Получают 2,1 г бис(N,N-диэтилкарбамоилокси)диэтилсилана (66,7%) с Ткип 115°C / 2 мм рт.ст.

ЯМР 1H: 3.17 (к.) 8Н; 1,02 (т.) 12Н; 0,93 (к.) 4Н; 0,90 (т.) 6Н.

ЯМР 13C: 153,53; 41,92; 13,60; 5,92; 5,68.

ЯМР 29Si: 111,22.

Пример 8. Получение трис(N,N-диэтилкарбамоилокси)фенилсилана.

В колбу на 25 мл, снабженную обратным холодильником и шариком с аргоном, помещают 5 ммоль (2,9 г) тетра(N,N-диэтил)карбамата олова и 10 мл гексана. При перемешивании на магнитной мешалке прибавляют 7,3 ммоль (1,6 г) фенилтрихлорсилана и 5 ммоль (0,58 г) тетраметилэтилендиамина. Нагревают в течение 120 мин при кипении растворителя (69°C), затем осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают на ротационном испарителе, остаток перегоняют в вакууме. Получают 2,9 г трис(N,N-диэтилкарбамоилокси)фенилсилана (74,5%).

ЯМР 1H: 7,93 (д.) 1Н; 7,90 (д.) 2Н, 7,39 (д.) 2Н; 3,29 (к.) 12Н; 1,13 (т.) 18Н.

ЯМР 13C: 152,06; 135,98; 135,11; 127,97; 127,75; 42,31; 13,67.

ЯМР 29Si: 111,22.

Как показали примеры конкретного выполнения, наилучшие выходы достигаются при нагревании реакционной смеси до температуры кипения растворителя (примеры 1-2, 4-8). При комнатной температуре реакция протекает медленно и с плохим выходом (пример 3). Использование гексана в качестве растворителя преимущественно, поскольку при температуре кипения гептана выход целевого продукта немного снижается (примеры 1-2). Наилучший результат достигается при использовании в качестве третичного амина тетраметилэтилендиамина (примеры 1, 4). Примеры 5-8 иллюстрируют возможность достижения технического результата для различных тетракарбаматов олова и органохлорсиланов. При этом, в случае использования малореакционноспособных диэтилдихлорсилана и фенилтрихлорсилана, время реакции должно быть увеличено до 60 минут (примеры 7, 8).

На основании изложенного делаем вывод, что предлагаемое техническое решение является новым, обладает изобретательским уровнем и промышленно применимо, т.е. является изобретением.

1. Способ получения силилкарбаматов, включающий взаимодействие органохлорсиланов с карбаматом олова, отличающийся тем, что в качестве карбамата олова используют тетракарбамат олова в среде углеводородного растворителя при температуре кипения растворителя в присутствии третичного амина по схеме:

где R - алкил, арил, R1, R2 - алкил, n=1-3,

по окончании реакции осадок отфильтровывают, растворитель упаривают, а образовавшийся силилкарбамат очищают перегонкой в вакууме.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве углеводородного растворителя используют гексан.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве углеводородного растворителя используют гептан.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве третичного амина используют тетраметилэтилендиамин.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способам получения кремнийорганических эфиров метакриловой кислоты, содержащих алкоксигруппы у атома кремния. Предложен способ получения метакрилоксиметилалкоксисиланов формулы (I) по реакции метакрилата калия с хлорметилалкоксисиланами в среде N,N-диметилформамида в присутствии ингибиторов полимеризации с последующей фильтрацией и ректификацией реакционной смеси, отличающийся тем, что при проведении синтеза используют возвратный растворитель со стадии выделения целевого продукта ректификацией, а первоначальный растворитель и калиевую соль абсолютируют от влаги за счет дополнительного кипячения технической массы с отгонкой влажной фракции до добавления алкоксисилана, ввод которого с целью достижения максимального выхода осуществляют в интервале температур 150-155°C.

Изобретение относится к соединению согласно формуле Один, где R10 представляет собой замещенный пиридин, формулы (а), R1 выбирается из Н, F, Cl, Br, I или замещенного или незамещенного C1-С6 алкила, где каждый указанный R1, который является замещенным, имеет один или более заместителей, выбранных из F, Cl, Br или I; R2 представляет собой Н, F, Cl, Br, I или замещенный или незамещенный C1-С6 алкил, где каждый указанный R2, который является замещенным, имеет один или более заместителей, выбранных из F, Cl, Br или I; R3 представляет собой Н или незамещенный C1-С6 алкил; R4 представляет собой О, S; R5 представляет собой (С1-С12 алкил)S(О)n(С1-С12 алкил), R7 представляет собой Н, F, Cl, Br, I или замещенный или незамещенный C1-С6 алкил, где каждый указанный R7, который является замещенным, имеет один или более заместителей, выбранных из F, Cl, Br или I; R8 представляет собой Н, F, Cl, Br, I или замещенный или незамещенный C1-С6 алкил, где каждый указанный R8, который является замещенным, имеет один или более заместителей, выбранных из F, Cl, Br или I; и n представляет собой (каждый независимо) 0, 1 или 2.

Изобретение относится к биологически активным химическим веществам. Предложен кремнийборсодержащий глицерогидрогель, обладающий ранозаживляющей, регенерирующей и антимикробной активностью, состав которого отвечает формуле kSi(C3H7O3)4·НВ(С3Н6О3)2·xC3H8O3·yH2O, где 0,5≤k≤2, 2,5≤x≤12, 20≤y≤100, полученный взаимодействием тетраглицеролата кремния в избытке глицерина Si(C3H7O3)4·xC3H8O3, где 2,5≤x≤14, бисглицеролата бора НВ(С3Н6О3)2 и воды в мольном соотношении Si(C3H7O3)4:НВ(С3Н6О3)2:C3H8O3:H2O, равном (0,5÷2):1:(2,5÷12):(20÷100), при температуре 80°С и перемешивании.

Настоящее изобретение относится к способу непрерывного получения модифицированных эластомерных полимеров, включающему стадии: (i) обеспечение наличия и полимеризация по меньшей мере одного сопряженного диенового мономера, выбираемого из 1,3-бутадиена, 2-алкил-1,3-бутадиена, 2-метил-1,3-бутадиена, 2,3-диметил-1,3-бутадиена, 1,3-пентадиена, 2,4-гексадиена, 1,3-гексадиена, 1,3-гептадиена, 1,3-октадиена, 2-метил-2,4-пентадиена, циклопентадиена, 2,4-гексадиена и/или 1,3-циклооктадиена, и, необязательно, одного или нескольких ароматических виниловых мономеров при температуре 110°С или ниже в органическом растворителе в присутствии активного инициатора и соединения в соответствии с формулой 1, где О в формуле 1 представляет собой кислород, группы R1 и R2 в формуле 1 каждая независимо представляют собой водород или алкильную группу, предпочтительно - водород или C1-C4 алкильную группу; группы R3, R4, R5, R6, R7 и R8, каждую независимо, выбирают из водорода или алкильной группы, предпочтительно - водорода или С1-С6 алкильной группы; n является целым числом, выбранным из 1, 2, 3 или 4, предпочтительно 1; и где активный инициатор представляет собой инициатор анионной полимеризации, содержащий металлорганическое соединение, имеющее по меньшей мере один атом лития и содержащее неполярную C1-C20 углеводородную группу, или их смесь, а молярное отношение соединения в соответствии с формулой 1 к активному инициатору составляет от 0,15 до 10; с получением живого анионного полимера; и (ii) добавление первого количества соединения в соответствии с формулой 2 к живому анионному полимеру в таком количестве, чтобы молярное отношение соединения в соответствии с формулой 2 к активному инициатору составляло от 0,21 или более, где S в формуле 2 представляет собой атом серы, Si представляет собой кремний, О представляет собой кислород; группы R каждую независимо выбирают из алкила, арила или аралкила, предпочтительно - из C1-C10 алкила, C7-C17 аралкила или C6-C16 арила; группы R′, R″ и R′″ независимо друг от друга выбирают из алкила, аралкила или арила, предпочтительно - из C1-С10 алкила, C6-C16 арила или С7-С17 аралкила; А представляет собой двухвалентную гидрокарбильную группу, предпочтительно - С1-С20 алкилен или С7-С25 аралкилен.

Настоящее изобретение относится к разлагаемому сшивающему средству, которое применимо при производстве полимеров, формул: (а) (b) (с) где Photo1 и Photo2 представляют собой фотореактивную группу, n является целым числом между 1 и 10; и R1-R4 в формуле (а) независимо обозначают бензофеноновую группу, гидроксильную группу или ее натриевую, калиевую или литиевую соль, R обозначает фотореактивную, гидроксильную группу или ее натриевую, калиевую или литиевую соль; Y представляет собой линкер, который отсутствует, или является амином, простым эфиром, линейным или разветвленным C1-C10алкилом, или их комбинацией; и R1 и R2 в формуле (с) являются независимо фотореактивной группой, алкилом, гидроксильной группой или ее натриевой, калиевой или литиевой солью, фотореактивная группа выбрана из остатка бензофенона, или остатка 3 гидроксибензофенона, или остатка 4 гидроксибензофенона.

Изобретение относится к области химии кремнийорганических соединений. Предложены натрийокси(аминопропил)диалкоксисиланы общей формулы (I), где Alk означает углеводородный радикал из ряда -CH3, -C2H5, -CH2CH2CH3, -CH2CH2CH2CH3; R означает заместитель из ряда -NH2, -NHCH2CH2NH2, -NHCH2CH2NHCH2CH2NH2.

Изобретение относится к способам получения хиральных соединений, в частности к способу получения хирального соединения формулы (II). Способ включает реакцию хирального соединения формулы (I) с H2N-NH-CHO в растворителе с получением соединения формулы (II).

Изобретение относится к способам получения (1Е)-1-три-н-бутилстаннил-4-метил-4-триметилсилоксиокт-1-ена формулы I, используемого в синтезе практически важного аналога простагландина E1 мизопростола.

Изобретение относится к способу получения кремнийсодержащих азодикарбамидов. Предложен способ получения кремнийсодержащих азодикарбамидов общей формулы (I) взаимодействием азобискарбокси-соединений общей формулы (II) с аминосиланами общей формулы (III).

Изобретение относится к новому производному витамина D3, применимому в качестве терапевтического средства против остеопороза, которое представлено формулой (1), где R1 представляет собой атом водорода, алкильную группу с 1-6 атомами углерода, алкилкарбонилоксиалкильную группу, причем каждый алкил имеет 1-6 атомов углерода, или арилкарбонилоксиалкильную группу, причем арил имеет 6-10 атомов углерода и алкил имеет 1-6 атомов углерода; R2 представляет собой атом водорода или алкильную группу с 1-6 атомами углерода или вместе с другим R2 и атомом углерода, с которым они связаны, может образовывать циклическую алкильную группу с 3-6 атомами углерода; R3 представляет собой алкильную группу с 1-6 атомами углерода или вместе с другим R3 и атомом углерода, с которым они связаны, может образовывать циклическую алкильную группу с 3-6 атомами углерода; X представляет собой атом кислорода или метиленовую группу; и n равен целому числу 1 или 2.

Изобретение относится к силансульфидным модифицированным соединениям, используемым для получения шин и их компонентов, ремней, шлангов, гасителей вибрации и обувных компонентов, и способам их получения. Предложено силансульфидное модифицированное макромолекулярное соединение, получаемое в результате реакции живого анионного эластомерного полимера, являющегося полимером или сополимером мономеров, выбранных из бутадиена, стирола, изопрена и α-метилстирола, и силансульфидного модификатора определенного строения. Силансульфидное модифицированное макромолекулярное соединение может быть предложено в виде полимерной композиции, а полимерная композиция может быть вулканизированной (сшитой) взаимодействием по меньшей мере с одним вулканизирующим агентом с получением вулканизированной полимерной композиции. Технический результат – возможность получения шин с низкими потерями на гистерезис и рациональным соотношением сопротивления качению и сцепления с мокрым дорожным покрытием. 6 н. и 19 з.п. ф-лы, 15 табл., 21 пр.

Изобретение относится к новым сшитым кремнийорганическим полисульфидам. Предложен сшитый кремнийорганический полисульфид формулы (I), в которой Х3 и Х4 независимо друг от друга означают алкилен; Y означает фрагмент –(СН2-)а, где а=2-12, или –СН2СН2-(ОСН2СН2)b-, где b=1-4; у означает целое число от 1 до 6; m означает целое число от 0 до 20; R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо друг от друга означают -ОН, -ONa, -OK, -O-(Mg/2), -O-(Ca/2), метокси или этокси, и по меньшей мере один из заместителей R4, R5, R6, R7, R8 и R9 означает остаток формулы (Ia), в которой заместители и индексы такие же, как указаны выше для формулы (I). Предложен также способ получения указанного полисульфида и его применение в качестве добавки к каучукам. Технический результат – использование предложенного полисульфида в качестве добавки к полимерам и каучукам позволяет улучшить адгезионнные характеристики и поверхностно-активные свойства полимеров и каучуков. 11 н. и 14 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл., 1 пр.

Изобретение относится к способам получения алкокси(органо)дисилоксанов, которые могут найти применение в качестве мономеров для получения полиорганосилоксанов линейного, циклического, разветвленного, лестничного или кубического строения, а также в качестве модификаторов полимеров и сшивающих агентов. Предложен способ получения симметричных алкокси(органо)дисилоксанов общей формулы [R1aR2b(AlkO)3-(a+b)Si]2O из алкоксисиланов общей формулы R1aR2bSi(AlkO)4-(a+b), где R1 обозначает CH3, C2H5, CH=CH2, C6H5; R2 обозначает CH3, C2H5; Alk обозначает C1-C3 алкил; a равно 0 или 1; b равно 0 или 1, включающий последовательное взаимодействие указанного алкоксисилана с гидроксидом натрия и диоксидом углерода. Технический результат – предложенный способ обеспечивает повышение выхода целевых продуктов, не требует использования катализатора и растворителей, а также может быть проведен в одном реакторе без выделения промежуточного продукта. 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 20 пр.

Изобретение относится к химии и технологии полимерных материалов. Предложены новые металлосилоксановые олигомеры, содержащие фенилглицидиловый фрагмент, в которых металл выбран из переходных металлов, лантаноидов и алюминия. Предложен также способ получения указанных олигомеров гидролитической поликонденсацией соответствующих алкоксиорганометаллосилоксанов общей формулы M[O-Si(R)-(OAlk)2, где Alk=СН3 или С2Н5, в среде фенилглицидилового эфира. Технический результат - предложенные олигомеры являются отвердителями-модификаторами эпоксидных смол и могут быть использованы для получения новых гибридных эпоксидных материалов. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 6 пр.

Изобретение относится к химии и технологии полимерных материалов. Предложены новые металлосилоксановые олигомеры, содержащие фенилглицидиловый фрагмент, в которых металл выбран из переходных металлов, лантаноидов и алюминия. Предложен также способ получения указанных олигомеров гидролитической поликонденсацией соответствующих алкоксиорганометаллосилоксанов общей формулы M[O-Si(R)-(OAlk)2, где Alk=СН3 или С2Н5, в среде фенилглицидилового эфира. Технический результат - предложенные олигомеры являются отвердителями-модификаторами эпоксидных смол и могут быть использованы для получения новых гибридных эпоксидных материалов. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 6 пр.

Изобретение относится к вариантам способа получения частиц, которые можно применять в различных методиках разделения и аналитических методах для захвата полинуклеотидов. Способ заключается в том, что вначале в водную суспензию вносят затравочные частицы, включающие гидрофобный полимер. Затем проводят промотирование затравочных частиц в водной суспензии с образованием дисперсной фазы. После этого осуществляют полимеризацию гидрофильного мономера, включающего акриламидный мономер, имеющий гидрофобную защитную группу, в дисперсной фазе, с диакриламидным сшивателем, имеющим гидрофобную защитную группу. Получают полимерную частицу, которая представляет собой частицу гидрогеля, включающую множество гидрофобных защитных групп. Из полимерной частицы удаляют по меньшей мере часть гидрофобных защитных групп и получают гидрофильную частицу. Затем проводят связывание олигонуклеотида с гидрофильной частицей. В одном из вариантов способа проводят отщепление множества гидрофобных защитных групп от гидрофильного полимера, полученного на стадии полимеризации, и экстракцию гидрофобного полимера из полимерной частицы с получением частицы гидрогеля. Изобретение позволяет получить частицы, которые могут эффективно связываться с полинуклеотидами. 4 н. и 69 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 25 пр.

Изобретение относится к вариантам способа получения частиц, которые можно применять в различных методиках разделения и аналитических методах для захвата полинуклеотидов. Способ заключается в том, что вначале в водную суспензию вносят затравочные частицы, включающие гидрофобный полимер. Затем проводят промотирование затравочных частиц в водной суспензии с образованием дисперсной фазы. После этого осуществляют полимеризацию гидрофильного мономера, включающего акриламидный мономер, имеющий гидрофобную защитную группу, в дисперсной фазе, с диакриламидным сшивателем, имеющим гидрофобную защитную группу. Получают полимерную частицу, которая представляет собой частицу гидрогеля, включающую множество гидрофобных защитных групп. Из полимерной частицы удаляют по меньшей мере часть гидрофобных защитных групп и получают гидрофильную частицу. Затем проводят связывание олигонуклеотида с гидрофильной частицей. В одном из вариантов способа проводят отщепление множества гидрофобных защитных групп от гидрофильного полимера, полученного на стадии полимеризации, и экстракцию гидрофобного полимера из полимерной частицы с получением частицы гидрогеля. Изобретение позволяет получить частицы, которые могут эффективно связываться с полинуклеотидами. 4 н. и 69 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 25 пр.

Изобретение относится к технологии получения линейных бис(трифенилсилил)олигометилфенилсилоксанов. Предложен способ получения метил(фенил)силоксановых олигомеров с концевыми трифенилсилильными группами общей формулы Ph3SiO[Si(Me)(Ph)O]NSiPh3, где N≥4, заключающийся во взаимодействии трифенилсиланола как источника концевых трифенилсилильных групп с диметокси- или диэтоксиметилфенилсиланом как источником [MePhSiO]-звеньев в цепи при расчетном молярном отношении диалкоксиметилфенилсилана к трифенилсиланолу, в присутствии уксусной кислоты как реагента, обеспечивающего ацидогидролитическую поликонденсацию, и каталитических количеств катализатора, в качестве которого используют минеральные кислоты, при температуре 95-100°С и перемешивании в течение 1 часа с последующей отгонкой растворителей при атмосферном давлении и вакуумной отгонкой легколетучих веществ. Технический результат - получение целевых продуктов с узким распределением молекулярных масс и высоким выходом из легкодоступного сырья. 3 пр.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2016-03-29 2017-03-11T21:14:39
Наверх