Способ получения 7-оксабициклов [2.2.1]гепт-5-енов

Авторы патента:

Гуцалюк Михаил Васильевич (RU)

Сазонов Игорь Анатольевич (RU)

C07D313/02 - семичленные кольца

Владельцы патента RU 2617848:

Федеральное государственное казённое военное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Военная академия радиационной, химической и биологической защиты имени Маршала Советского Союза С.К. Тимошенко" (RU)

Изобретение относится к способу получения 7-оксабициклов [2.2.1]гепт-5-енов формулы (4…6), где Х означает реакцией [4+2]-циклоприсоединения соединений (1…3) с гексафторпропиленом. Отработка условий их взаимодействия с ГФП осуществлялась путем варьирования температурных и временных режимов реакции. Анализ полученных результатов свидетельствует о том, что удалось синтезировать новые 7-оксабициклы[2.2.1]гепт-5-ены (4…6). Полученные новые (1R,4S)-1-(бензилтиометил)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен (4), метил 2-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)ацетат (5), 1-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)пропан-2-он (6) могут применяться в научно-исследовательских работах, а также возможно их использование в сельском хозяйстве в качестве инсектицидов. 1 табл.

Изобретение относится к синтезу фторорганических соединений.

Синтез 7-оксабициклов [2.2.1]гепт-5-енов с метилтиофункциональной группой в узловом положении [4+2]-циклоприсоединения 2-фурфурилалкилсульфидов с электроноакцепторными заместителями при атоме серы, соответствующих общей формуле с гексафторпропиленом с получением соединений,

где X означает

Отработка условий их взаимодействия с гексафторпропиленом осуществлялась путем варьирования температурных и временных режимов реакции. В результате были установлены условия образования аддуктов [4+2]-циклоприсоединения с наибольшим выходом для каждой пары реагентов (таблица 1).

где X означает

Технический результат заключается в разработке способов синтеза 7-оксабициклов [2.2.1]гепт-5-енов (4…6) с серосодержащими заместителями в узловом положении.

Способ получения новых 7-оксабициклов [2.2.1]гепт-5-енов, таких как

- (1R,4S)-1-(бензилтиометил)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-окса-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен;

- метил 2-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)ацетат;

- 1-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)пропан-2-он,

заключается в [4+2]-циклоприсоединении 2-фурфурилалкилсульфидов к гексафторпропилену:

где X означает

Полученные новые (1R,4S)-1-(бензилтиометил)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен (4), метил 2-(((1R,4S)-2,3,3-три-фтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)ацетат (5), 1-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)пропан-2-он (6) могут применяться в научно-исследовательских работах, а также возможно их использование в сельском хозяйстве в качестве инсектицидов.

Способ получения новых 7-оксабициклов [2.2.1]гепт-5-енов, таких как

- (1R,4S)-1-(бензилтиометил)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-окса-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен;

- метил 2-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)ацетат;

- 1-(((1R,4S)-2,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-1-ил)метилтио)пропан-2-он,

заключающийся в [4+2]-циклоприсоединении 2-фурфурилалкилсульфидов к гексафторпропилену:

где X означает

, , .

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения функционально замещенных конденсированных гетероциклических молекул, содержащих иминолактонный фрагмент и три цианогруппы - 7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-1,8,8-трикарбонитрилов общей формулы (1), где R=СН3 (1a); R=С2Н5 (1б); R=С3Н7 (1в); R=С4Н9 (1г), заключающемуся в том, что раствор тетрацианоэтилена и соответствующего α,β-непредельного альдегида в эквимолярных количествах нагревают в этилацетате при температуре 50-55°С в присутствии каталитического количества бромисто-водородной кислоты, по окончании реакции растворитель упаривают, остаток растирают в охлажденном пропан-2-оле, образующийся осадок отфильтровывают. Технический результат - повышение выхода до 83-91% и использование более экологичного растворителя. Полученные соединения могут быть использованы в тонком органическом синтезе, а также в качестве биологически активных соединений. 4 пр.