Лист из текстурированной электротехнической стали и способ его изготовления

Изобретение относится к области металлургии, а именно к получению листа из текстурированной электротехнической стали. Лист имеет стальную подложку, основную пленку форстерита, сформированную на поверхности стальной подложки, и изоляционное покрытие, сформированное на основной пленке форстерита и создающее натяжение на поверхности стальной подложки. Количественные содержания, в мас.%, Ti, Al, и Fe в основной пленке форстерита, определенные рентгенофлуоресцентным анализом на поверхности стального листа после удаления изоляционного покрытия, создающего натяжение, выраженные в виде FX(Ti), FX(Al) и FX(Fe), удовлетворяют следующим соотношениям: и . Число границ кристаллического зерна вторичной рекристаллизации в направлении, ортогональном направлению прокатки, составляет 20 границ зерна/100 мм или менее. Средняя толщина основной пленки форстерита, выраженная в виде t(Fo), и толщина изоляционного покрытия, создающего натяжение, выраженная в виде t(C), удовлетворяют соотношению: . Обеспечивается снижение потерь в железе при отсутствии отслаивания покрытия. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 5 ил., 5 табл., 3 пр.

 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к листу из текстурированной электротехнической стали для использования в качестве материала стального сердечника трансформатора и т.п., и к способу его изготовления.

Известный уровень техники

Лист из текстурированной электротехнической стали является материалом, в основном используемым в качестве стального сердечника трансформатора, и для достижения высокой эффективности трансформатора лист из текстурированной электротехнической стали должны иметь, помимо других свойств материала, низкие потери в железе.

Поэтому, как правило, основная пленка, состоящая в основном из форстерита, формируется на поверхности стальной подложки стального листа в процессе окончательного отжига, и во время или после выравнивающего отжига, наносится покрытие (изоляционного покрытия, создающее натяжение), в основном состоящее из фосфата и коллоидного диоксида кремния, и прокаливается для создания изоляции и создания натяжения в конечном стальном листе. Натяжение, создаваемое в стальном листе такой основной пленкой и изоляционное покрытие, создающее натяжение, улучшают потери в железе.

Кроме того, в целях снижения потерь в железе важно, чтобы зерно вторичной рекристаллизации стального листа в основном находилось в ориентировке (110) [001], то есть так называемой "ориентировке Госса". Однако известно, что если слишком большая часть зерна вторичной рекристаллизации находится в этой ориентировке, потери в железе увеличиваются. Поэтому, чтобы решить эту проблему, был разработан способ создания напряжения и канавок на поверхности стального листа для разделения ширины магнитного домена, чтобы тем самым уменьшить потери в железе, что является способом модификации магнитного домена. Известно, что среди других способов модификации магнитного домена нетермическая обработка для модификации магнитного домена дает линейные участки деформации в стальном листе для сужения ширины магнитного домена и, хотя эффект снижается отжигом для снятия напряжений, эта обработка, как правило, имеет больший эффект снижения потерь в железе по сравнению с термической обработкой для модификации магнитного домена. Поэтому эта обработка подходит для изготовления листа из текстурированной электротехнической стали с низкими потерями в железе.

В качестве способов выполнения нетермической обработки для модификации магнитного домена способы с использованием лазерного луча, плазменного факела, электронного пучка или т.п. промышленно используются из-за их высокой производительности.

В качестве способа такой нетермической обработки для модификации магнитного домена, например, PTL1 (JP S57-2252B) предлагает способ облучения стального листа лазерным лучом после окончательного отжига для создания областей с высокой плотностью дислокаций в поверхностном слое стального листа, чтобы таким образом сузить ширину магнитного домена и снизить потери в железе стального листа. Кроме того, способы модификации магнитных доменов с использованием лазерного облучения были улучшены после PTL1, и производится лист из текстурированной электротехнической стали с более хорошими потерями в железе (см., например, PTL2 (JP 2006-117964А), PTL3 (JP H10-204533А) и PTL4 (JP H11-279645А)).

В качестве способа снижения потерь в железе за счет улучшения пленки форстерита, способ фиксации Ti в виде TiN в пленке форстерита раскрыт в PTL5 (JP 2984195B).

Аналогичным образом, в качестве способа снижения потерь в железе, способ контроля содержания Ti, В и Аl в пленке форстерита раскрыт в PTL6 (JP3456352B).

Кроме того, PTL7 (JP2012-31512A) раскрывает способ контроля содержания N в основной пленке на уровне 3% или менее и соответственно контроля содержания Аl и Ti в основной пленке, так что потери в железе после облучения лазером могут быть значительно снижены.

Кроме того, PTL8 (JP2012-31518A) раскрывает способ предотвращения отслаивания пленки форстерита, которое возникает при выполнении нетермической обработки для модификации магнитного домена.

Список ссылок

Патентная литература

PTL 1: JP S57-2252B

PTL2: JP 2006-117964A

PTL3: JP H10-204533А

PTL 4: JP H11-279645А

PTL 5: JP 2984195B

PTL 6: JP 3456352B

PTL 7: JP 2012-31512A

PTL 8: JP 2012-31518A.

Краткое изложение существа изобретения (Техническая проблема)

Нетермическая обработка для модификации магнитного домена с использованием лазерного луча, плазменного факела, электронного пучка или т.п. включает мгновенный и локальный нагрев стального листа с помощью потока энергии лазерного луча, плазменного факела, электронного пучка или т.п., создающий термические напряжения и линейно формирующий замыкающие домены, чтобы таким образом выполнить модификацию магнитного домена. Однако этим способом необходимо существенно увеличить локальное количество энергии облучения для получения достаточного эффекта снижения потерь в железе и, следовательно, легко происходит отслаивание изоляционного покрытия, создающего натяжение. Если происходит отслаивание изоляционного покрытия, создающего натяжение, будет образовываться ржавчина на стадии после изготовления конечного стального листа и перед формированием из стального листа стального сердечника трансформатора и затем межслойное сопротивление будет снижено.

Исходя из такой возможности, в случае листа из текстурированной электротехнической стали подвергнутого нетермической обработке модификации домена, облучение осуществляют в диапазоне, в котором не происходит отслаивания изоляционного покрытия, или если происходит отслаивание покрытия, на стальной лист наносят верхнее покрытие в температурном диапазоне, в котором не исчезает термическое напряжение. Однако в первом случае достаточный эффект снижения потерь в железе не может быть получен, тогда как в последнем возникают недостатки в плане производственных затрат и коэффициента заполнения сердечника.

Способ PTL8 был предложен для решения этой проблемы. Однако если приоритетным является эффект снижения потерь в железе, степень отслаивания покрытия может достичь 70% и отслаивание покрытия невозможно предотвратить в достаточной мере. Альтернативно отслаивание покрытия может быть достаточно предотвращено, но за счет недостаточного эффекта снижения потерь в железе.

Хотя способ PTL7 определяет характеристики основной пленки для максимизации эффекта модификации магнитного домена с помощью лазерного излучения, отслаивание изоляционного покрытия, создающего натяжение, не было принято во внимание.

(Решение проблемы)

Считается, что отслаивание покрытия в результате нетермической обработки для модификации магнитного домена происходит потому, что расширяется область отслаивания до или более определенного размера в области либо между стальной подложкой и основной пленкой, либо между основной пленкой и изоляционным покрытием, создающим натяжение, снижая эффект поперечных связей самого покрытия и приводя к отслаиванию покрытия.

В результате интенсивных исследований, проведенных для решения вышеуказанных проблем, мы установили следующее.

При увеличении прочности самой основной пленки возможные причины возникновения отслаивания основной пленки от стальной подложки уменьшаются. Кроме того, создаются такие условия, в которых основная пленка служит в достаточной мере связующим между стальной подложкой и изоляционным покрытием. Таким образом можно эффективно предотвратить отслаивание изоляционного покрытия, создающего натяжение, которое в противном случае произошло бы при использовании облучения лазерным лучом, плазменного факела, электронным пучком или т.п. для модификации магнитного домена, и в результате может быть получен достаточный эффект снижения потерь в железе в пределах диапазона, не вызывающего отслаивания покрытия.

Это раскрытие основано на указанных данных.

Таким образом, мы предлагаем:

1. Лист из текстурированной электротехнической стали до или после проведения нетермической обработки для модификации магнитного домена, лист из текстурированной электротехнической стали, включает:

основную пленку форстерита, сформированную на поверхности стального листа; и изоляционное покрытие, создающее натяжение, сформированное на основной пленке, в котором

когда содержание (мас. %) Ti, Аl, и Fe в основной пленке форстерита, определенное количественным анализом с применением коррекции с помощью метода ZAF результатов рентгенофлуоресцентного анализа поверхности стального листа после удаления изоляционного покрытия, создающего натяжение, каждое выражено как FX(Ti), FX(Al) и FX(Fe), соответствуют следующие соотношения (1) и (2),

количество границ кристаллического зерна вторичной рекристаллизации в направлении, ортогональном направлению прокатки, составляет 20 границ зерна/100 мм или менее, и

когда средняя толщина основной пленки форстерита определяется как t(Fo) и толщина изоляционного покрытия, создающего натяжение, определяется как t(C), выполняется следующее соотношение (3):

2. Лист из текстурированной электротехнической стали в соответствии с аспектом 1, в котором шероховатость поверхности форстерита основной пленки в виде среднеарифметической шероховатости Ra составляет 0,2 мкм или более.

3. Лист из текстурированной электротехнической стали в соответствии с аспектом 1 или 2, в котором, когда натяжение, создаваемое основной пленкой форстерита на поверхности стальной подложки, определяется как TE(Fo) и натяжение, создаваемое изоляционным покрытием, создающим натяжение, на поверхности стальной подложки, определяется как ТЕ(С), выполняется следующее соотношение (4):

4. Лист из текстурированной электротехнической стали согласно любому из аспектов 1-3, в котором нетермическая обработка модификации магнитного домена проводится облучением электронным пучком.

5. Способ изготовления листа текстурированной электротехнической стали, включающий:

проведение горячей прокатки стального сляба для получения горячекатаного листа, стального сляба, содержащего в мас. % S и/или Se: 0,005%-0,040%, раств. Аl: 0,005%-0,06%, и N: 0,002%-0,020%.

затем отжиг в зоне горячих состояний горячекатаного листа или без отжига в зоне горячих состояний;

последующую однократную, двукратную или многократную холодную прокатку горячекатаного листа с промежуточным отжигом, проводимым между ними, для получения холоднокатаного листа конечной толщины;

затем отжиг первичной рекристаллизации холоднокатаного листа;

затем нанесение на холоднокатаный лист отжигового сепаратора, содержащего 5 частей масс, или более ТiO2 на 100 частей масс. MgO, являющегося основным компонентом, так что количество покрытия M1 на поверхности стального листа после нанесения и сушки находится в диапазоне 4 г/м2-12 г/м2;

затем окончательный отжиг холоднокатаного листа;

последующий непрерывный отжиг холоднокатаного листа, в котором проводят выравнивающий отжиг и нанесение и прокаливание изоляционного покрытия, создающего натяжение; и

затем проведение для нетермической обработки для модификации магнитного домена холоднокатаного листа или без нетермической обработки для модификации магнитного домена, в котором

в процессе нагрева при окончательном отжиге скорость нагрева V(400-650) между 400°С-650°С составляет 8°С/ч или выше и отношение V(400-650)/V(700-850) скорости нагрева V(400-650) к скорости нагрева V(700-850) между 700°С-850°С составляет 3,0 или более, и

при выравнивающем отжиге, количество покрытия М2 (г/м2) изоляционного покрытия, создающего натяжение, состоящего в основном из коллоидного диоксида кремния и фосфата на единицу поверхности стального листа после нанесения и прокаливания, выполняется следующее соотношение (5):

6. Способ изготовления листа из текстурированной электротехнической стали в соответствии с аспектом 5, в котором отжиговый сепаратор содержит 0,005 частей масс. - 0,1 частей масс. С1 на 100 частей масс. MgO.

7. Способ изготовления листа из текстурированной электротехнической стали в соответствии с аспектом 5 или 6, в котором максимальная температура TFN (°С) при выравнивающем отжиге составляет 780°С-850°С, среднее натяжение S между (TFN - 10°С) и TFN составляет 5 МПа-11 МПа, и TFN и среднее натяжение S удовлетворяют следующему соотношению (6):

8. Способ изготовления листа из текстурированной электротехнической стали согласно любому из аспектов 5-7, в котором нетермическую обработку для модификации магнитного домена выполняют облучением электронным пучком.

(Положительный эффект)

С помощью этого раскрытия можно изготовить лист из текстурированной электротехнической стали для модификации магнитного домена, в котором почти не происходит отслаивания покрытия, даже если выполняется нетермическая обработка для модификации магнитного домена благодаря отличной адгезии покрытия, или лист из текстурированной электротехнической стали, который был подвергнут нетермической обработке для модификации магнитного домена. Кроме того, если нетермическая обработка для модификации магнитного домена выполняется с помощью лазерного луча, электронного пучка, плазменного факела или т.п., в той степени, при которой не происходит отслаивание, могут быть получены достаточно низкие потери в железе.

Краткое описание чертежей

На прилагаемых чертежах:

Фиг. 1 показывает влияние FX(Ti)/FX(Al) и FX(Ti)/FX(Fe) на потери в железе W17/50;

Фиг. 2 показывает зависимость между чистом границ зерна вторичной рекристаллизации в направлении TD и значением потерь в железе W17/50;

Фиг. 3 показывает зависимость между V(400-650) и FX(Ti)/FX(Fe);

Фиг. 4 показывает соотношение между V(400-650)/V(700-850) и FX(Ti)/FX(Al); и

Фиг. 5 показывает зависимость между V(400-650)/V(700-850) и числом границ зерна вторичной рекристаллизации в TD направлении.

Подробное описание

Наши способы и продукты будут подробно описаны ниже.

В раскрытии предотвращается расширение отделившегося участка до или более определенного размера в области или между стальной подложкой и основной пленкой или между основной пленкой и изоляционным покрытием, создающим натяжение, и в то же время, число вероятных причин отделения покрытия уменьшается, чтобы предотвратить отделение покрытия в результате нетермической обработки для модификации магнитного домена. Кроме того, подбором условий, в которых основная пленка в достаточной степени служит связующим между стальной подложкой и покрытием, предотвращается отделение покрытия, которое происходит при облучении лазерным лучом, электронным лучом, плазменным факелом или т.п. и может быть достигнут достаточный эффект модификации магнитного домена.

Во-первых, для предотвращения отделения покрытия, происходящего между стальной подложкой и основной пленкой, необходимо предотвратить само покрытие от повреждения под действием термических напряжений. Посредством повышения сил сцепления между зернами форстерита, которые являются основными компонентами основной пленки, для усиления эффекта сшивки, риски, ведущие к отделению покрытия, могут быть снижены, даже если сцепление между стальной подложкой и основной пленкой уменьшается.

Для увеличения сил сцепления между такими зернами форстерита эффективным считается увеличение содержания Ti в основной пленке, особенно на поверхности покрытия и снижение содержания Аl и Fe.

Считается, что граница кристаллического зерна вторичной рекристаллизации имеет тенденцию быть причиной возникновения отделения покрытия, и что за счет снижения числа границ зерна вторичной рекристаллизации становится возможным снизить риск отделения покрытия. Это вызвано тем, что форма границ кристаллического зерна вторичной рекристаллизации на поверхности стальной подложки после термического травления в высокотемпературном диапазоне в течение окончательного отжига становится углубленной и, следовательно, энергия, например, лазерного луча, электронного луча, плазменного факела или т.п. имеет тенденцию концентрироваться на указанной границе. Кроме того, поскольку кристаллические зерна между границ кристалла имеют разные кристаллические ориентировки, такие кристаллические зерна деформируются по-разному под действием термического напряжения, даже если разница в механических характеристиках мала, и, следовательно, основная пленка может быть легко повреждена.

Для снижения этого влияния предпочтительно уменьшить количества границ кристаллических зерен, пересекающих направление облучения лазерным лучом, плазменным факелом, электронным пучком или т.п.

Кроме того, поддержанием достаточно высокого отношения толщины основной пленки к толщине изоляционного покрытия, создающего натяжение, основная пленка является достаточно эффективной в качестве связующего, и эффект предотвращения отделения изоляционного покрытия, создающего натяжение, увеличивается. Причина заключается в следующем. Хотя коэффициент теплового расширения изоляционного покрытия, создающего натяжение, в основном состоящего из фосфата и коллоидного диоксида кремния, является очень низким по сравнению с железом, коэффициент теплового расширения основной пленки, состоящей из форстерита, находится между железом и изоляционным покрытием, создающим натяжение. Поэтому, когда температура поверхности стального листа локально повышается, пленка форстерита служит в качестве связующего, поглощая в достаточной степени силу, растягивающую изоляционное покрытие, создающее натяжение.

С этой целью, предпочтительно поддерживать отношение толщины основной пленки, к толщине изоляционного покрытия, создающего натяжение, достаточно высоким.

Как указано выше, значительный положительный эффект, описанный в заявке, может быть достигнут в полной мере объединением следующих средств с различными механизмами:

(1) предотвращение разрушения самой основной пленки,

(2) снижение числа причин повреждения основной пленки, и

(3) получение промежуточного слоя, имеющего достаточно высокий эффект смягчения напряжения, вызванного тепловым расширением изоляционного покрытия, создающего натяжение.

Кроме того, в дополнение к вышеуказанным мерам, увеличением шероховатости поверхности основной пленки до определенного уровня, можно предотвратить отделение основной пленки изоляционного покрытия, создающего натяжение, при облучении лазерным лучом, плазменным факелом или электронным пучком и даже может быть достигнут более значительный эффект.

Кроме того, контролем натяжения TE(Fo), которое создается основной пленкой на стальной подложке (на поверхности), а также натяжения ТЕ(С), которое создается изоляционным покрытием, создающим натяжение, на стальной подложке (на поверхности), прочность основной пленки может быть дополнительно увеличена по отношению к тепловому расширению изоляционного покрытия, создающего натяжение. Это позволяет предотвращать отделение зерен форстерита в процессе облучения лазерным лучом, плазменным факелом или электронным пучком, и более эффективно предотвращать повреждение изоляционного покрытия, создающего натяжение, указанным отделением.

Требования к листу из текстурированной электротехнической стали, описанного в заявке, обоснования их ограничений и предпочтительных диапазонов будут описаны далее.

- Проводят рентгенофлуоресцентноый анализ поверхности стального листа и содержание Ti FX(Ti), содержание Al FX(Al) и содержание Fe FX(Fe) в основной пленке, пересчитывают на массовое содержание (мас. %), которое получают выполнением коррекции методом ZAF, соответствующим следующим соотношениям (1) и (2).

Для того чтобы предотвратить отделение покрытия, происходящее между стальной подложкой и основной пленкой, необходимо предотвратить повреждение самого покрытия за счет термического напряжения. Для достижения этой цели, прочность сцепления между зерном форстерита, которое является основным компонентом основной пленки, улучшается для повышения эффекта сшивки и снижения риска отделения покрытия, даже если сцепление между стальной подложкой и основной пленкой уменьшается. В основной пленке Ti находится в таких формах, как TiN, MgO⋅TiO2 или Ti, растворенный в границах кристаллов, и существование этих компонентов повышает прочность сцепления между зернами форстерита, увеличивает эффект сшивки в пленке форстерита и предотвращает отслаивание покрытия.

При этом Аl находится в пленке форстерита в виде Al2O3 или MgO⋅Аl2О3, считается, что прочность сцепления между зернами форстерита уменьшается, потому что присутствуют эти компоненты. Кроме того, Fe находится в пленке форстерита в виде частиц Fe, и наличие такого инородного вещества снижает механическую прочность самого форстерита, и основная пленка легче повреждается при модификации магнитного домена.

Как описано выше, в то время как стойкость самой основной пленки к повреждению вследствие термических напряжений увеличивается при повышении содержания Ti в основной пленке, указанное уменьшение стойкости зависит от содержания Аl и Fe. Поэтому считается, что эффект улучшения прочности основной пленки может быть выражен, используя отношения этих компонентов. Кроме того, поскольку поверхность покрытия имеет тенденцию быть причиной трещин в результате температурных напряжений, отслоение почти не происходит, если упрочнена поверхность покрытия. Поскольку рентгенофлуоресцентный анализ является высокочувствительным методом анализа поверхности покрытия, считается, что указанный метод анализа имеет высокую корреляцию с отслоением покрытия.

В свете вышеизложенного были проведены исследования предпочтительных отношений Ti, Аl и Fe, влияющих на прочность основной пленки, с использованием измерений, полученные рентгенофлуоресцентным анализом, и было установлено, что при выполнении вышеуказанных отношений (1) и (2), может быть получен искомый эффект.

Применяя коррекцию с помощью метода ZAF к числовым значениям, полученным рентгенофлуоресцентным анализом, можно значительно уменьшить различия в результатах измерений, обусловленных измерительными приборами и условиями измерений. В соответствии с использованием в описании «Ζ» относится к коррекции выхода рентгеновской флуоресценции по атомным номерам, "А" относится к коррекции поглощения рентгеновского излучения наблюдаемой длины волны сопутствующими элементами, и "F" относится к коррекции вторичного возбуждения рентгеновской флуоресции сопутствующих элементом (ссылка: "XRF Analysis of Ceramics and Allied Materials - Fundamentals and Applications-" (The Ceramic Society of Japan)) (РФА анализ керамики и аналогичных материалов - Теоретические основы и Применения" (керамическое общество Японии)).

При рентгенофлуоресцентном анализе поверхности основной пленки, существование изоляционного покрытия, создающего натяжение, вызывает изменение интенсивности для каждого элемента в зависимости от толщины указанного покрытия, и поэтому необходимо удалить указанное покрытие. Для удаления изоляционного покрытия, создающего натяжение, подходит погружение стального листа в нагретый водный раствор гидроксида натрия в течение заданного времени и затем очистка и промывка стального листа.

При соответствии условиям соотношений (1) и (2) при выполнении рентгенофлуоресцентного анализа поверхности стального листа, прочность основной пленки форстерита увеличивается, и отделение изоляционного покрытия, создающего натяжение, вызванное повреждением самой основной пленки при модификации магнитного домена, предотвращается.

Фиг. 1 представляет результаты изучения связи между FX(Ti)/FX(Al) и FX(Ti)/FX(Fe) и потерями в железе W17/50 листа из текстурированной электротехнической стали при магнитной индукции B8, равной 1,93 Τ или более, и числом границ зерна вторичной рекристаллизации в TD направлении, равным 20 границ зерна/100 мм или менее, при выполнении обработки для модификации магнитного домена облучением плазменным факелом при степени отделения покрытия: 3%-5%.

Как показано на фиг. 1, низкие потери в железе достигаются при соответствии соотношениям (1) и (2).

Число границ зерна вторичной рекристаллизации в направлении, ортогональном направлению прокатки: 20 границ зерна/100 мм или менее

Поскольку границы кристаллического зерна вторичной рекристаллизации легко становятся исходными точками отделения покрытия, можно подавить отделение изоляционного покрытия, создающего натяжения, снижением числа границ зерна. Здесь отделение покрытия зависит от числа пересечений границ кристаллического зерна и участков, облученных лазерным лучом, плазменным факелом или электронным пучком. Такую обработку для модификации магнитного домена выполняют в направлении, по существу перпендикулярном направлению прокатки.

В свете вышеизложенного изучены число границ кристаллического зерна в направлении, ортогональном направлению прокатки, и условия отделения изоляционного покрытия, создающего натяжение. В результате было установлено, что ограничением числа границ кристаллов в направлении, ортогональном направлению прокатки, до 20 границ зерна или менее на отрезок длины 100 мм, т.е. 20 границ зерна/100 мм или менее, отделение изоляционного покрытия, создающего натяжение, почти не происходит и соответственно могут быть достигнуты более низкие потери в железе по сравнению с обычными способами, когда обработка для модификации магнитного домена выполняется в условиях, при которых возникновение отделения покрытия минимизировано.

Лист из текстурированной электротехнической стали, изготовленный в условиях, соответствующих М2≤M1×1,2, V(400-650)≤8°С/ч и количество добавленного ТiО2≥5 частей масс, подвергают обработке для модификации магнитного домена облучением плазменным факелом со степенью отделения покрытия 3%-5% и изучают отношение между числом границ зерна вторичной рекристаллизации в направлении TD и потерями в железе W17/50. Результаты показаны на фиг. 2 (фрагмент примера 2 описанного далее).

Как показано на фиг. 2, можно видеть, что при числе границ зерна вторичной рекристаллизации в направлении, ортогональном направлению прокатки 20 границ зерна/100 мм или менее, получаются низкие потери в железе и при указанном числе 13 границ зерна/100 мм или менее получаются даже более низкие потери в железе.

Отношение t(Fo)/t(C) средней толщины t(Fo) основной пленки форстерита к толщине t(C) изоляционного покрытия, создающего натяжение,: t(Fo)/t(C)≥0,3

При достаточно высоком отношении толщины t(Fo) основной пленки к толщине Τ(С) изоляционного покрытия, создающего натяжение, основная пленка обладает достаточным действием в качестве связующего основной пленки, и увеличивается эффект предотвращения отделения изоляционного покрытия, создающего натяжение. Если t(Fo)/t(C) падает ниже 0,3, невозможно в достаточной степени уменьшить смещение и напряжение в основной пленке, которые возникают, когда изоляционное покрытие, создающее натяжение, расширяется при локальном повышении температуры во время обработки для модификации магнитного домена и легче происходит отделение покрытия. По этой причине было принято вышеуказанное ограничение.

Если значение t(Fo)/t(C) становится чрезмерно большим, увеличивается неравномерность поверхности раздела между форстеритом и стальной подложкой и ухудшаются потери в железе, и по этой причине, верхнее предельное значение t(Fo)/t(C) предпочтительно составляет около 2,0.

Толщину основной пленки и изоляционного покрытия, создающего натяжение, определяют измерением толщины в десяти или более положениях, выбранных по микрофотографии поперечного сечения и расчетом средней толщины.

Основная пленка имеет структуру, проходящую в стальную подложку, подобно ветвям, называемым фиксатором. В раскрытии средняя толщина участка за исключением фиксатора на фотографии поперечного сечения определяется как толщина основной пленки.

Шероховатость основной пленки: среднее арифметическое шероховатости Ra 0,2 мкм или более.

Ограничением шероховатости поверхности основной пленки вышеуказанным интервалом предотвращается отделение на границе раздела между основной пленкой и изоляционным покрытием, которое происходит, когда изоляционное покрытие, создающее натяжение, термически расширяется при модификации магнитного домена. Это потому, что увеличение шероховатости поверхности основной пленки приводит к увеличению площади поверхности раздела между основной пленкой и изоляционным покрытием. Что касается шероховатости поверхности основной пленки, стальной лист погружают в нагретый водный раствор гидроксида натрия для удаления изоляционного покрытия, создающего натяжение, измерение проводят, используя обычный способ измерения шероховатости, и получают среднее значение в направлении прокатки и направлении, ортогональном к направлению прокатки.

Если шероховатость поверхности основной пленки становится чрезмерной, увеличиваются неровности на поверхности раздела между форстеритом и стальной подложкой, что тем самым увеличивает потери в железе. Таким образом, верхнее предельное значение Ra предпочтительно составляет около 4,0 мкм.

Отношение TE(Fo)/TE(C) натяжения TE(Fo), создаваемого основной пленкой форстерита на стальной подложке (на поверхности) к натяжению ТЕ(С), создаваемому изоляционным покрытием, создающим натяжение, на стальной подложке (на поверхности): TE(Fo)/TE(C)≥0,1

Как упоминалось ранее, для предотвращения отделения покрытия в результате локального повышения температуры поверхности стального листа, вызванного модификацией магнитного домена, предпочтительно в достаточной степени повысить прочность основной пленки. Однако с точки зрения предотвращения отделения покрытия, предпочтительно не увеличивать чрезмерно прочность самого изоляционного покрытия. В качестве показателей прочности основной пленки и изоляционного покрытия, создающего натяжение, оценку предпочтительно проводить на основе натяжения, которое создают основная пленка и изоляционное покрытие, создающее натяжение, на стальном листе. С точки зрения предотвращения отделения покрытия проведены исследования предпочтительного отношения TE(Fo) и ТЕ(С) и было установлено, что заданием отношения соответствующего TE(Fo)/TE(C)≥0,1, можно эффективно предотвратить отделение на поверхности раздела между основной пленкой и изоляционным покрытием за счет различия теплового расширения в направлении толщины, создаваемого локальным повышением температуры, вызванного модификацией магнитного домена.

Кроме того, если значение TE(Fo)/TE(C) становится чрезмерно большим, отделение покрытия может быть вызвано различием в натяжении, и, следовательно, величина верхнего предела TE(Fo)/TE(C) предпочтительно составляет около 10.

Натяжение, создаваемое основной пленкой или изоляционным покрытием, создающим натяжение, на стальной подложке, может быть определено путем удаления с нее изоляционной или основной пленки и измерением изгиба стального листа. Также применим метод прямого измерения напряжения, создаваемого на стальном листе, непосредственным измерением величины усилия натяжения из изменений, вызванных в изоляционном покрытии, основной пленке и деформации кристаллической решетки стальной подложки.

Нетермическую обработку для модификации магнитного домена осуществляют облучением электронным пучком

При выполнении модификации магнитного домена облучением электронным пучком с линейной разверткой, выделяется тепло в более глубокой части стального листа по сравнению с использованием лазерного луча или плазменного факела и, следовательно, является предпочтительным в плане отделения покрытия. По этой причине, когда модификация магнитного домена должна быть выполнена в условиях, при которых не происходит отделения изоляционного покрытия, создающего натяжение, можно выполнить облучение в условиях со значительным эффектом модификации магнитного домена и электронный пучок предпочтительней, чем лазерный луч или плазменный факел. Поэтому, как более эффективный способ, способ с использованием электронного пучка является предпочтительным.

Далее будет описан способ изготовления листа из текстурированной электротехнической стали раскрытия.

(i) Состав стального сляба

В соответствии с использованием в описании указание "%" относительно компонентов будет означать "мас. %", если не указано иное.

С: 0,001%-0,20%

С не только улучшает текстуру горячей прокатки с использованием фазового перехода превращения, но также является элементом, который пригоден для формирования зародышей зерна рекристаллизации в ориентировке Госса, и он предпочтительно содержится в количестве 0,001% или более. Однако, если его содержание превышает 0,20%, это может вызвать недостаточное обезуглероживание в ходе обезуглероживающего отжига, и поэтому рекомендуется добавлять С в диапазоне 0,001%-0,20%.

Si: 1,0%-5,0%

Si является эффективным элементом в плане повышения электрического сопротивления стали и улучшения потерь в железе. Однако, если его содержание менее 1,0% не может быть достигнут достаточный эффект снижения потерь в железе эффект. С другой стороны, если его содержание превышает 5,0%, значительно ухудшается обрабатываемость и плотность магнитного потока также может быть снижена. Поэтому содержание Si предпочтительно составляет 1,0%-5,0%.

Μn: 0,01-1,0%

Μn является необходимым элементом с точки зрения улучшения обрабатываемости в горячем состоянии. Однако, если его содержание менее 0,01% получаемый эффект ограничен. С другой стороны, если его содержание превышает 1,0%, плотность магнитного потока конечного стального листа снижается. Поэтому содержание Μη предпочтительно составляет 0,01%-1,0%.

S и/или Se: 0,005%-0,040%

Se и S являются полезными компонентами, которые образуют MnSe, MnS, Cu2-xSex и Cu2-xSx когда они связаны с Мn или Сu, и проявляют эффект ингибитора в виде дисперсной второй фазы в стали. Если общее содержание Se и S составляет менее 0,005%, получаемый эффект ограничен. С другой стороны, если общее содержание превышает 0,040%, не только формирование раствора при нагреве сляба стали становится неполным, но вызывает дефекты на поверхности продукта или недостаточную вторичную рекристаллизацию. Таким образом, в случае независимого или совместного добавления, общее содержание одного или обоих элементов из серы и селена ограничивается диапазоном 0,005%-0,040%.

Раств. Аl: 0,005%-0,06%

А1 является полезным элементом, который образует AlN, когда он связан с N, и служит в качестве ингибитора в виде дисперсной второй фазы. Однако если содержание Аl в слябе менее 0,005% не может быть гарантировано достаточное количество выделения. Таким образом, зерно вторичной рекристаллизации становится мелкодисперсным и число границ кристаллического зерна, пересекающих участок, подвергнутый модификации магнитного домена увеличивается. С другой стороны, если Аl добавлен в количестве, превышающем 0,06%, AlN образуется в виде крупнозернистого выделения и снижает эффект в качестве ингибитора и приводит к ухудшению магнитных свойств. Поэтому содержание раств. Аl ограничено диапазоном 0,005%-0,06%. Так как AlN служит мощным ингибитором, можно увеличить размер зерна вторичной рекристаллизации и уменьшить число границ зерна вторичной рекристаллизации в направлении, ортогональном направлению прокатки. Кроме того, если эффект подавления полученный за счет AlN не достаточен, использование комбинации BN, Bi и т.п. в качестве ингибиторов позволяет достаточно увеличить размер зерна вторичной рекристаллизации.

Ν: 0,002%-0,020%

Ν является необходимым элементом для формирования ΑlΝ, добавлением к стали одновременно с Аl. Если содержание N менее 0,002%, выделение ΑlΝ становится недостаточным и не может быть получено соответствующее ингибирующее действие. С другой стороны, если N добавлен в количестве, превышающем 0,020%, образование вздутий или т.п. происходит во время нагрева сляба. Поэтому содержание N ограничено диапазоном 0,0020%-0,020%. Даже если содержание N в качестве компонента сляба невелико, то можно добавить азот на стадии, где обезуглероживание и азотирование объединены.

Содержание вышеуказанных компонентов в достаточной мере характеризуют состав стального сляба. Кроме того, с целью повышения ингибирующего эффекта и улучшения текстуры рекристаллизации еще один или несколько элементов, выбранных из Sb: 0,005%-0,2%, Сu: 0,05%-2%, Sn: 0,01%-1%, Ni: 0,1%-3%, Bi: 0,0003%-0,3%, В: 0,0003%-0,02%, Ge: 0,05%-2% и Cr: 0,02%-2% могут быть добавлены отдельно или в комбинации. Если количество этих добавленных компонентов менее нижнего предельного значения, эффективность в качестве ингибитора или эффект улучшения текстуры рекристаллизации становится недостаточным. С другой стороны, если эти компоненты добавлены в количествах, превышающих значение верхнего предела, происходит ухудшение текстуры или т.п. и магнитных свойств. Поэтому, при использовании этих вспомогательных дополнительных элементов их предпочтительно добавляют в количестве, соответствующем вышеуказанным диапазонам.

(ii) Условия изготовления

Стальной сляб вышеуказанного химического состава нагревают до высокой температуры 1350°С или выше для растворения компонентов ингибитора. Однако если ингибитор должен быть добавлен на последующих стадиях азотированием или т.п., температура нагрева может быть 1280°С или ниже. Стальной сляб подвергают горячей прокатке для получения горячекатаного листа и затем горячекатаный лист подвергают сочетанию отжига и холодной прокатки для получения холоднокатаного листа с конечной толщиной листа, и затем холоднокатаный лист подвергают обезуглероживанию и отжигу первичной рекристаллизации и последующему окончательному отжигу, и затем на него наносят и прокаливают изоляционное покрытие, создающее натяжение, для формирования изоляционного покрытия, создающего натяжение, и затем стальной лист с покрытием подвергают нетермической обработке для модифицирования магнитного домена при необходимости для получения продукта.

Любой из следующих способов может быть использован в изобретении, чтобы получить лист конечной толщины:

1) горячая прокатка сляба для получения горячекатаного стального листа и затем отжиг в горячей зоне горячекатаного стального листа и последующая холодная прокатка двукратная или многократная с промежуточным отжигом между ними, чтобы получить холоднокатаный лист конечной толщины,

2) горячая прокатка сляба для получения горячекатаного стального листа и затем отжиг в горячей зоне горячекатаного стального листа и последующая однократная холодная прокатка горячекатаного стального листа для получения холоднокатаного листа конечной толщины, и

3) горячая прокатка сляба для получения горячекатаного стального листа и затем холодная прокатка двукратная или многократная с промежуточным отжигом между ними горячекатаного стального листа без отжига в горячей зоне, чтобы получить холоднокатаный лист конечной толщины.

Кроме того, для улучшения магнитных свойств продукта эффективным является, создание окислительной атмосферы отжига путем отжига в горячей зоне или промежуточного отжига и выполнения незначительного обезуглероживания поверхностного слоя, повышение содержания растворенного С в стали, выполнением быстрого охлаждения в качестве процесса охлаждения отжига, и затем выполнением обработки выдержкой при низкой температуре для выделения тонкодисперсных карбидов в стали, и этот процесс может выполняться при необходимости. Кроме того, проведение холодной прокатки при температуре 100°С-300°С и/или проведение старения между проходами обеспечивает положительный эффект улучшения магнитных свойств и, следовательно, они могут быть выполнены по мере необходимости. Кроме того, как это широко известно, способ выполнения обезуглероживания и отжига первичной рекристаллизации и затем выполнения обработки азотированием, где N добавляют в сталь в диапазоне 300 частей на миллион или менее к моменту начала вторичной рекристаллизации, также эффективно для повышения ингибирующего действия. Поэтому, применяя указанный способ в раскрытии, можно изготовить продукт с отличными свойствами покрытия и магнитными свойствами.

Стальной лист подвергают обезуглероживающему отжигу и последующему нанесению отжигового сепаратора и затем стальной лист подвергают окончательному отжигу и последующему нанесению изоляционного покрытия, и затем стальной лист подвергают выравнивающему отжигу, причем прокаливание и выравнивание объединены для формирования изоляционного покрытия, чтобы получить продукт.

При выполнении нетермической обработки для модификации магнитного домена путем создания линейных напряжений, термические напряжения возникают при облучении стального листа лазерным лучом с линейной разверткой, плазменным факелом или электронным пучком, после выравнивающего отжига в вышеописанном процессе, под углом ±45° по отношению к направлению, перпендикулярному направлению прокатки стального листа (С направление). Лист электротехнической стали, описанный в заявке, может быть использован в любом из следующих способов: способ, в котором продукт получают из листа электротехнической стали без модификации магнитного домена и, в зависимости от магнитных свойств, требуемых на месте доставки, продукт подвергают модификации магнитного домена перед отгрузкой; способ, в котором продукт подвергают модификации магнитного домена на заводе-изготовителе после отгрузки; и способ, в котором продукт подвергают модификации магнитного домена пользователем до и после его обработки.

Требования к способу изготовления листа из текстурированной электротехнической стали, описанного в заявке, причины их ограничений и предпочтительные диапазоны будут описаны далее.

ТiО2 добавляют в количестве 5 частей масс, или более на 100 частей масс.MgO, который является основным компонентом отжигового сепаратора.

Добавлением ТiO2 к отжиговому сепаратору, больше TiN и MgO⋅TiO2 формируется в основной пленке, которая в основном состоит из форстерита, и больше Ti растворяется в границах зерна, что увеличивает прочность пленки форстерита и позволяет эффективно предотвращать отслаивание покрытия при модификации магнитного домена. Если количество добавленного ТiO2, составляет менее 5 частей масс, на 100 частей масс. MgO, вышеуказанный эффект не достигается. Поэтому количество добавляемого ТiO2 определяется равным 5 частям масс, или более. Кроме того, верхний предел добавляемого ТiO2 предпочтительно составляет 20 частей масс.

В соответствии с использованием в описании "основной компонент" означает, что MgO составляет 60% или более отжигового сепаратора и предпочтительно MgO составляет 80% или более отжигового сепаратора.

Кроме того, в качестве добавки к отжиговому сепаратору различные соединения, такие как соединения Sr, Са, Ва, В, Mg, Mo и Sn могут быть добавлены к вышеуказанному ТiO2.

Количество наносимого отжигового сепаратора: количество покрытия Ml на единице поверхности стального листа после нанесения и сушки 4 г/м2-12 г/м2.

Для того чтобы сформировать достаточную основную пленку и гарантировать прочность самой основной пленки, необходимо контролировать количество наносимого отжигового сепаратора. Если количество покрытия M1, отжигового сепаратора, на поверхности стального листа после нанесения и сушки составляет менее 4 г/м2, количество сформированной основной пленки становится недостаточным, содержание Ti в основной пленке, соответствующее соотношениям (1) и (2), не может быть гарантировано и прочность покрытия становится недостаточной.

С другой стороны, если количество покрытия M1, отжигового сепаратора, превышает 12 г/м2, степень разложения ингибитора становится чрезмерной и приводит к ухудшению магнитных свойств. Таким образом, отжиговый сепаратор необходимо наносить в таком количестве, чтобы количество покрытия M1 на поверхности листа стали после нанесения и сушки находилось в диапазоне 4-12 г/м2.

Скорость нагрева V(400-650) между 400°С и 650°С: 8°С/ч или выше

Исключением постепенного нагрева в диапазоне температур 400-650°С в процессе нагрева окончательного отжига можно получить продукт, соответствующий условию соотношения (2), т.е. FX(Ti)/FX(Fe)≥0,004. Считается, что это обусловлено тем, что подавляя реакцию между Н2O, выделяющейся из гидратированного водой MgO, и Fe, которая легко проходит в этом диапазоне температур, и предотвращая дополнительное окисление, вызванное повторным выделением Н2O в диапазоне высоких температур, облегчается формирование однородного покрытия, может быть снижено количество Fe, содержащегося в основной пленке.

Фиг. 3 представляет результаты изучения взаимосвязи между V(400-650) и FX(Ti)/FX(Fe) (фрагмент примера 2, описанного позже).

Как показано на фиг. 3, заданием V(400-650) равным 8°С/ч или выше, достигается FX(Ti)/FX(Fe)≥0,004.

Хотя отсутствует определенный верхний предел V(400-650), слишком высокое значение V(400-650) увеличивает число встречающихся зерен вторичной рекристаллизации с нежелательной ориентировкой и ухудшает магнитные свойства, и поэтому верхний предел предпочтительно составляет около 50°С/ч.

Отношение V(400-650)/V(700-850) скорости нагрева V(400-650) между 400°С и 650°С к скорости нагрева V(700-850) между 700°С и 850°С: 3,0 или более

Условия отжига в течение окончательного отжига оказывают влияние на число границ зерна вторичной рекристаллизации (размер закристаллизованного зерна) и свойства основной пленки. В окончательном отжиге основная пленка, соответствующая соотношениям (1) и (2), может быть сформирована за счет увеличения скорости нагрева между 400°С и 650°С в зависимости от скорости нагрева между 700°С и 850°С для ограничения числа границ зерна вторичной рекристаллизации в направлении, ортогональном направлению прокатки, до 20 границ зерна/100 мм или менее, и одновременного контроля компонентов отжигового сепаратора и условий, относящихся к количеству нанесенной основной пленки.

Считается, что указанные условия процесса нагрева окончательного отжига оптимизируют распределение ингибитора в текстуре первичной рекристаллизации и размер зерна первичной рекристаллизации непосредственно перед началом вторичной рекристаллизации при около 900°С, и в результате может быть получено зерно вторичной рекристаллизации с хорошей ориентировкой и крупного размера.

Кроме того, считается, что, выполнением быстрого нагрева в диапазоне низких температур и постепенным нагревом в области высоких температур, реакция образования ТiΝ и MgO⋅ТiO2 в форстерите, соответствующим образом контролируется и разложение AlN и его накопление в форстерите подавляется, и в результате получается основная пленка, соответствующая соотношениям (1) и (2).

Фиг. 4-5, каждая представляет результаты изучения взаимосвязи между V(400-650)/V(700-850) и FX(Ti)/FX(Al), и взаимосвязи между V(400-650)/V(700-850) и числом границ зерна вторичной рекристаллизации в направлении, ортогональном направлению прокатки, (фрагмент примера 2, описанного позже).

Как показано на фиг. 4-5, можно видеть, что при V(400-650)/V(700-850) равном 3,0 или более, можно стабильно удовлетворять условия FX(Ti)/FX(Al)≥0,15 и числу границ зерна вторичной рекристаллизации 20 границ зерна/100 мм или менее.

По этой причине, V(400-650)/V(700-850) должно быть 3,0 или более. Верхнее предельное значение отношения предпочтительно составляет около 20 с точки зрения подавления возникновения нежелательной ориентировки вторичной рекристаллизации.

Количество покрытия М2 (г/м2) на единицу поверхности стального листа после нанесения и сушки изоляционного покрытия, создающего натяжение, относительно количества покрытия M1 (г/м2) на единицу поверхности стального листа после нанесения и сушки отжигового сепаратора: М2≤Μ1×1,2

Чтобы получить отношение t(Fo)/t(C) средней толщины t(Fo) основной пленки форстерита к толщине t(C) изоляционного покрытия, создающего натяжение, равным 0,3 или более, необходимо контролировать количество изоляционного покрытия, создающего натяжение, в зависимости от количества покрытия отжигового сепаратора, нанесенного во время окончательного отжига.

В результате изучения соответствующих количеств изоляционного покрытия, создающего натяжение, и отжигового сепаратора, было установлено, что необходимо, чтобы количества покрытия M1 и М2 после нанесения и сушки соответствовало М2≤Ml×1,2. Нижний предел содержания М2 предпочтительно составляет 2 г/м2.

Содержание Сl в отжиговом сепараторе: 0,005-0,1 частей масс, на 100 частей масс. MgO

При количестве покрытия Ml (на единицу поверхности) после нанесения и сушки отжигового сепаратора, используемого для окончательного отжига, равном 4 г/м2 или более, и массовом содержании Сl в диапазоне 0,005 частей масс. - 0,1 части масс, на 100 частей масс. MgO в отжиговом сепараторе, активность MgO возрастает и основная пленка формирующаяся в ходе окончательного отжига получается достаточной толщины.

В то же время, поскольку Сl увеличивает шероховатость поверхности основной пленки, он способствует предотвращению отделения изоляционного покрытия, создающего натяжение, в ходе модификации магнитного домена. В связи с этим, если содержание Cl в отжиговом сепараторе, составляет менее 0,005 частей масс, эффект облегчающий формирование основной пленки и эффект увеличения шероховатости поверхности основной пленки недостаточны. Однако содержание Сl более 0,1 части масс, приводит к разрушению покрытия.

Кроме того, при степени гидратации MgO, используемого в качестве отжигового сепаратора, равной 2%-4%, можно достичь искомой шероховатости поверхности Ra основной пленкой 0,25 мкм или более. Считается, что, при определенном или более высоком содержании воды, добавляемой в качестве воды гидратированного MgO, Fe окисляется в диапазоне низких температур и образуется (Mg, Fe)O, Н2О регенерируется в ходе восстановления, вызванного атмосферой Н2, в высокотемпературном диапазоне и происходит дополнительное окисление, в котором идет окисление и из-за быстро происходящей реакции окисления в области высоких температур, неравномерность в поверхностном слое основной пленки возрастает и достигается шероховатость Ra 0,25 мкм или более. Поэтому содержание воды, вводимой между слоями рулона при окончательном отжиге, с соответствующей высокой активностью MgO, должна иметь соответствующее значение, и с этой целью, степень гидратации MgO (20°С, 60 минут), предпочтительно составляет 2% или более. Однако чрезмерно высокая степень гидратации MgO облегчает разложение ингибитора вблизи поверхностного слоя стального листа за счет дополнительного окисления и легко происходит недостаточная вторичная рекристаллизация. Поэтому степень гидратации MgO (20°С, 60 минут), предпочтительно составляет 4%.

Максимальная температура TFN (°С) во время выравнивающего отжига: 780°С-850°С, среднее натяжение S между (TFN - 10°С) и TFN: 5 МПа-11 МПа

При выравнивающем отжиге, натяжение создается на стальном листе при высокой температуре, чтобы создать незначительное удлинение при растяжении стального листа и выполнить его правку. Хотя большинство дислокаций, вызванных удлинением при растяжении, удаляются в области высоких температур, потери в железе ухудшаются, даже если остается только небольшая часть таких дислокаций. В то же время, удлинение части стальной основы снижает натяжение, создаваемое основной пленкой и изоляционным покрытием, создающим натяжение. Поэтому, желательно, чтобы удлинение при растяжении в ходе выравнивающего отжига было сведено к минимуму до величины, необходимой для выравнивания стального листа.

С точки зрения минимизации остаточного количества дислокаций, вызванных выравнивающим отжигом, и предотвращения уменьшения натяжения основной пленки и изоляционного покрытия, создающего натяжение, указаны условия выравнивающего отжига. Так, если максимальная температура выравнивающего отжига ниже 780°С или если среднее натяжение S между (TFN - 10°С) и TFN ниже 5 МПа, возникает проблема с плоскостностью стального листа. С другой стороны, если максимальная температура TFN превышает 850°С или среднее натяжение S между (TFN - 10°С) и TFN превышает 11 МПа, удлинение при растяжении становится чрезмерным. Поэтому, что касается условий выравнивающего отжига, TFN (°С) предпочтительно ограничена 780°С-850°С и среднее натяжение S между (TFN - 10°С) и TFN предпочтительно ограничено 5 МПа-11 МПа.

Максимальная температура TFN (°С) выравнивающего отжига и среднее натяжение S между (TFN - 10°С) и TFN соответствуют диапазону 6500≤TFN×S≤9000.

Время выдержки при максимальной температуре и натяжение, создаваемое на стальном листе, оказывают влияние на удлинение при растяжении, создаваемое на стальном листе при выравнивающем отжиге, и степень влияния может быть указана в виде произведения указанной температуры и указанного созданного натяжения.

Если TFN×S составляет менее 6500, эффект правки недостаточен, тогда как, если TFN×S составляет более 9000, удлинение при растяжении становится чрезмерным.

Изоляционное покрытие, создающее натяжение,

В качестве изоляционного покрытия, создающего натяжение, стекловидный слой в основном состоящий из коллоидного диоксида кремния, фосфата магния или фосфата алюминия является подходящим с точки зрения характеристик продукта и экономичности. Кроме того, с таким покрытием сравнительно легко контролировать условия, соответствующие указанным соотношениям (3) и (4).

Нетермическая обработка для модификации магнитного домена облучением электронным пучком

При облучении электронным пучком ускоренные электроны направляются на стальной лист, и кинетическая энергия преобразуется в тепловую энергию в месте, где электроны прекращают движение. Это вызывает генерацию тепла в положении глубже в направлении толщины стального листа по сравнению с использованием лазерного луча или плазменного факела и, следовательно, почти не происходит отделение между изоляционным покрытием, создающим натяжение, и основной пленкой или между основной пленкой и стальной подложкой. Поэтому облучение электронным пучком подходит в качестве способа достижения значительного эффекта улучшения потерь в железе без отделения покрытия, и рекомендуется в качестве способа раскрытия нетермической обработки для модификации магнитного домена.

Примеры

(Пример 1)

Стальные слябы различного химического состава, показанного в таблице 1, нагревают до 1410°С подвергают горячей прокатке для получения горячекатаного стального листа толщиной 2,4 мм, затем горячекатаные стальные листы подвергают отжигу в зоне горячих состояний при 1050°С в течение 30 секунд, с последующим травлением и затем подвергают первой холодной прокатке для получения холоднокатаных стальных листов толщиной 2,0 мм, которые затем подвергают промежуточному отжигу при 1100°С в течение 2 минут, и затем второй холодной прокатке при 210°С для получения холоднокатаных стальных листов толщиной 0,23 мм. Затем выполняют обезуглероживание/отжиг первичной рекристаллизации, что представляет собой сочетание обезуглероживания и отжига первичной рекристаллизации, в котором холоднокатаные стальные листы выдерживаются в смешанной атмосфере азота, водорода и пара при 850°С в течение 4 минут.

Затем отжиговый сепаратор (содержание Cl составляет 0,02 части масс, на 100 частей масс. MgO), в котором содержание ТiО2 составляет 8 частей масс, на 100 частей масс. MgO, который является основным компонентом, наносят на стальные листы так, что количество покрытия M1 (на единицу поверхности стального листа) после нанесения и сушки составляет 10 г/м2, и затем стальные листы сматывают в рулоны, и затем подвергают окончательному отжигу со скоростью нагрева V(400-650) между 400°С и 650°С 12°С/ч и скоростью нагрева V(700-850) между 700°С и 850°С 3°С/ч. Затем изоляционное покрытие, создающее натяжение, в основном состоящее из фосфата магния и коллоидного диоксида кремния с добавкой хромовой кислоты наносят на стальные листы, так что количество покрытия М2 (на единицу поверхности стального листа) после выравнивающего отжига составляет 5 г/м2, и затем стальные листы подвергают непрерывному отжигу, в котором выравнивающий отжиг и прокаливание изоляционного покрытия, создающего натяжение, выполняют в условиях максимальной температуры TFN: 850°С и среднего натяжения S между (TFN - 10°С) и TFN: 6 МПа.

Затем выполняют модификацию магнитного домена с помощью лазерного луча. При этом мощность лазерного луча для каждого стального листа регулируют в диапазоне, где указанное облучение не вызывает отделения изоляционного покрытия, создающего натяжение. Интервал для лазерного луча задают равным 6 мм и облучение проводят под углом 10° относительно направления, ортогонального направлению прокатки. Степень отделения определяют как отношение длины отделенной части ко всей длине части, облученной лазерным лучом.

Используя продукты, полученные, как описано выше, вырезают SST образцы и измеряют их магнитных свойства с помощью тестера SST (JISC 2556).

Полученные результаты приведены в таблице 2. Таблица 2 также представляет FX(Ti)/FX(Al) и FX(Ti)/FX(Fe), полученные количественным анализом с применением коррекции методом ZAF результатов рентгенофлуоресцентного анализа и результаты изучения числа границ зерна вторичной рекристаллизации в направлении TD, t(Fo)/t(C) и шероховатости поверхности основной пленки.

Как показано в таблице 2, каждый готовый стальной лист, полученный в соответствии с раскрытием, обладает очень низким значением потерь в железе.

(Пример 2)

Стальные слябы, состав каждого из которых содержит С: 0,090%, Si: 3,3%, Μn: 0,10%, Se: 0,020%, раств. Αl: 0,030%, Ν: 0,0090%, Sb: 0,040%, Сu: 0,05% и Сr: 0,10% и остальное составляет Fe и случайные примеси, каждый нагревают до 1420°С, подвергают горячей прокатке для получения горячекатаных листов толщиной 1,8 мм. Затем каждый горячекатаный стальной лист подвергают отжигу в зоне горячих состояний при 1075°С в течение 30 секунд и последующему травлению, и затем подвергают первой холодной прокатке, где температура стальной полосы достигает 200°С для получения холоднокатаного листа толщиной 0,35 мм, который в свою очередь сматывают в рулоны и подвергают старению при 300°С в течение 5 часов, и затем подвергают второй холодной прокатке для получения конечного холоднокатаного листа толщиной 0,23 мм. Затем проводят обезуглероживание/отжиг первичной рекристаллизации, который представляет собой сочетание обезуглероживания и первичной рекристаллизации, в котором холоднокатаный лист выдерживают при 830°С в течение 2 минут в смешанной атмосфере азота, водорода и пара.

Затем в условиях, показанных в таблице 3, наносят отжиговый сепаратор на каждый стальной лист, который в свою очередь сматывают в рулон и подвергают окончательному отжигу и последующему выравнивающему отжигу для нанесения и прокаливания изоляционного покрытия, создающего натяжение, с использованием средства в основном состоящего из фосфата магния и коллоидного диоксида кремния с добавкой хромовой кислоты.

Затем модификацию магнитного домена выполняют плазменным факелом. При этом мощность плазменного факела для каждого стального листа регулируют так, чтобы степень отделения изоляционного покрытия, создающего натяжение, вызванного облучением составляло 3%-5%. Степень отделения определяется как отношение длины отделенной части ко всей длине части, облученной плазменным факелом. При модификации магнитного домена, интервалы задаются равными 6 мм и облучение проводят под углом 10° относительно направления, ортогонального направлению прокатки, и органическое покрытие на основе фосфата алюминия наносят и прокаливают при 350°С.

Используя продукты, полученные, как описано выше, вырезают SST образцы и определяют их магнитные свойства с помощью тестера SST (JISC 2556).

Полученные результаты приведены в таблице 4. Таблица 4 также представляет FX(Ti)/FX(Al) и FX(Ti)/FX(Fe), полученные количественным анализом с применением коррекции методом ZAF результатов рентгенофлуоресцентного анализа и результаты изучения числа границ зерна вторичной рекристаллизации в направлении ортогональном направлению прокатки (TD направление), t(Fo)/t(C), шероховатость поверхности основной пленки и TE(Fo)/TE(C).

Как показано в таблице 4, каждый конечный стальной лист, полученный в соответствии с раскрытием, имеет очень низкие значения потерь в железе.

(Пример 3)

Стальные слябы, состав каждого из которых содержит С: 0,080%, Si: 3,5%, Μn: 0,08%, S: 0,025%, раств. Αl: 0,025%, Ν: 0,0020%, Sb: 0,040% и Сu: 0,05% и остальное составляет Fe и случайные примеси, каждый нагревают до 1420°С, подвергают горячей прокатке для получения горячекатаных листов толщиной 2,5 мм. Затем каждый горячекатаный лист подвергают отжигу в зоне горячих состояний при 1020°С в течение 30 секунд и последующему травлению, и затем подвергают первой холодной прокатке для получения холоднокатаного листа толщиной 1,5 мм, и затем холоднокатаный лист подвергают промежуточному отжигу при 1075°С в течение 1 минуты, и затем на второй холодной прокатке, где температура стальной полосы достигает 200°С для получения холоднокатаного листа толщиной 0,30 мм, который в свою очередь сматывают в рулон и подвергают старению при 300°С в течение 5 часов и затем подвергают третьей холодной прокатке для получения конечного холоднокатаный листа толщиной 0,23 мм.

Затем проводят обезуглероживание/отжиг первичной рекристаллизации, который представляет собой сочетание обезуглероживания и первичной рекристаллизации, в котором холоднокатаный лист выдерживают при 830°С в течение 2 минут в смешанной атмосфере азота, водорода и пара, и затем выполняют обработку азотированием в атмосфере, содержащей NH3 при 800°С для получения содержания N в стали 0,0100%.

Затем наносят на стальной лист отжиговый сепаратор, содержащий 0,020 частей масс. Cl, в основном состоящий из гидратированного MgO, как показано в таблице 5, и имеющий 10 частей масс, добавленного к нему ТiO2 так, чтобы количество покрытия M1 (на единицу поверхности стального листа) после нанесения и сушки составляло 7 г/м2, и в свою очередь стальной лист сматывают в рулон и затем подвергают окончательному отжигу, где V(400-650) составляет 12°С/ч и V(700-850) составляет 3°С/ч и стальной лист выдерживают при 1180°С в течение 12 часов. Затем изоляционное покрытие, создающее натяжение, в основном состоящее из фосфата магния, коллоидного диоксида кремния и добавки хромовой кислоты, наносят на стальной лист так, чтобы количество покрытия М2 (на единицу поверхности стального листа) после выравнивающего отжига составляло 6 г/м2, и в свою очередь стальной лист подвергают непрерывному отжигу, в котором выполняются выравнивающий отжиг и прокаливание изоляционного покрытия, создающего натяжение, где стальной лист выдерживают при максимальной температуре TFN: 830°С и среднем натяжении S между (TFN - 10°С) и TFN: 9 МПа, в течение 30 секунд в условиях таблицы 5.

Затем, используя каждый способ, представленный в таблице 5, выполняют модификацию магнитного домена в условиях, когда отделение изоляционного покрытия, создающего натяжение не вызывается облучением, с интервалом 6 мм и под углом 10° по отношению к направлению, ортогональному направлению прокатки.

Используя продукты, полученные, как описано выше, вырезают SST образцы и определяют их магнитные свойства с помощью тестера SST (JISC 2556).

Полученные результаты также показаны в таблице 5. Таблица 5 также представляет FX(Ti)/FX(Al) и FX(Ti)/FX(Fe), полученные количественным анализом с применением коррекции методом ZAF результатов рентгенофлуоресцентного анализа и результаты изучения числа границ зерна вторичной рекристаллизации в TD направлении, t(Fo)/t(C) и шероховатость поверхности основной пленки.

1. Лист из текстурированной электротехнической стали, имеющий:

стальную подложку;

основную пленку форстерита, сформированную на поверхности стальной подложки; и

изоляционное покрытие, сформированное на основной пленке форстерита и создающее натяжение на поверхности стальной подложки,

при этом количественные содержания, в мас.%, Ti, Al, и Fe в основной пленке форстерита, определенные рентгенофлуоресцентным анализом на поверхности стального листа после удаления изоляционного покрытия, создающего натяжение, выраженные в виде FX(Ti), FX(Al) и FX(Fe), удовлетворяют следующим соотношениям (1) и (2):

число границ кристаллического зерна вторичной рекристаллизации в направлении, ортогональном направлению прокатки, составляет 20 границ зерна/100 мм или менее, и

средняя толщина основной пленки форстерита, выраженная в виде t(Fo), и толщина изоляционного покрытия, создающего натяжение, выраженная в виде t(C), удовлетворяют соотношению (3):

(3).

2. Лист по п. 1, в котором шероховатость поверхности основной пленки форстерита в виде среднеарифметической шероховатости Ra составляет 0,2-4,0 мкм.

3. Лист по п. 1 или 2, в котором натяжение, создаваемое основной пленкой форстерита на поверхности стальной подложки, выраженное в виде TE(Fo), и натяжение, создаваемое изоляционным покрытием, создающим натяжение на поверхности стальной подложки, выраженное в виде ТЕ(С), удовлетворяют соотношению (4):

(4).

4. Лист по п. 1 или 2, который подвергнут нетермической обработке облучением электронным пучком для модификации магнитного домена.

5. Лист по п. 3, который подвергнут нетермической обработке облучением электронным пучком для модификации магнитного домена.

6. Способ изготовления листа из текстурированной электротехнической стали по любому из пп.1-5, включающий:

горячую прокатку стального сляба, содержащего в мас.%: S и/или Se: 0,005-0,040, раств. Al: 0,005-0,06 и N: 0,002-0,020 для получения горячекатаного листа,

при необходимости, последующий отжиг в горячей зоне горячекатаного листа;

последующую однократную, двукратную или многократную холодную прокатку горячекатаного листа с промежуточным отжигом между ними для получения холоднокатаного листа конечной толщины;

последующий отжиг для первичной рекристаллизации холоднокатаного листа;

последующее нанесение на холоднокатаный лист отжигового сепаратора, содержащего 5 мас. частей или более TiO2 на 100 мас. частей MgO, являющегося основным компонентом отжигового сепаратора, причем количество покрытия M1 на единицу поверхности стального листа после нанесения и сушки составляло 4 г/м2 - 12 г/м2;

последующий окончательный отжиг холоднокатаного листа;

последующий непрерывный отжиг холоднокатаного листа, в котором выполняют выравнивающий отжиг, нанесение и прокаливание изоляционного покрытия, создающего натяжение; и

при необходимости, последующую нетермическую обработку для модификации магнитного домена холоднокатаного листа,

при этом в процессе нагрева окончательного отжига скорость нагрева между 400°C и 650°C, выраженная в виде V(400-650), составляет 8°C/ч или выше, и отношение скорости нагрева V(400-650) к скорости нагрева V(700-850) между 700°C и 850°C, выраженное в виде V(400-650)/V(700-850), составляет 3,0 или более, и

при выравнивающем отжиге количество изоляционного покрытия М2 (г/м2), создающего натяжение, в основном состоящего из коллоидного диоксида кремния и фосфата на единицу поверхности стального листа после нанесения и прокаливания соответствует следующему соотношению (5):

7. Способ по п. 6, в котором на холоднокатаный лист наносят отжиговый сепаратор, дополнительно содержащий 0,005 мас. частей - 0,1 мас. части Cl на 100 мас. частей MgO.

8. Способ по п. 6 или 7, в котором максимальная температура TFN (°C) выравнивающего отжига составляет 780°C-850°C, среднее натяжение S, создаваемое при выравнивающем отжиге, между (TFN - 10°C) и TFN составляет 5 МПа - 11 МПа, а TFN и среднее натяжение S соответствуют следующему соотношению (6):

.

9. Способ по п. 6 или 7, в котором нетермическую обработку для модификации магнитного домена выполняют облучением электронным пучком.

10. Способ по п. 8, в котором нетермическую обработку для модификации магнитного домена выполняют облучением электронным пучком.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области металлургии. Для обеспечения низких потерь в железе и небольших колебаний значения потерь в железе способ изготовления листа из текстурированной электротехнической стали включает стадии горячей прокатки исходного стального материала, содержащего, мас.%: C 0,002-0,10, Si 2,0-8,0, Mn 0,005-1,0 и остальное Fe и неизбежные примеси, при необходимости отжиг в зоне горячих состояний, холодную прокатку для получения холоднокатаного листа конечной толщины, отжиг первичной рекристаллизации в сочетании с обезуглероживающим отжигом, нанесение отжигового сепаратора на поверхность стального листа и окончательный отжиг, при этом в процессе нагрева под отжиг первичной рекристаллизации выполняют нагрев со скоростью не менее 50°C/с в области температур 200-700°C и стальной лист выдерживают при любой температуре 250-600°C в вышеуказанной области в течение 1-10 с, а отжиг первичной рекристаллизации проводят при 750-900°C с выдержкой 90-180 секунд в атмосфере с PH2O/PH2, составляющим 0,25-0,40.

Изобретение относится к области металлургии. Для снижения потерь в стальном сердечнике трансформатора используют лист текстурированной электротехнической стали, подвергнутый измельчению магнитной доменной структуры с помощью создания линейных деформаций в направлении, пересекающем направление прокатки стального листа, многократно, с интервалами в направлении прокатки, имеющий волнообразные участки, образованные в результате линейных деформаций, при этом линии деформации являются вершинами волнообразных участков, а отношение h/d среднего значения h высоты волнообразных участков к указанному интервалу d составляет от 0,0025 до 0,015.

Изобретение относится к области металлургии. Для повышения магнитных характеристик полосы способ включает отливку кремнистой стали, содержащей в мас.%: Si 2,0-5,0, С до 0,1, S 0,004-0,040, Cu до 0,4, Mn до 0,5, сумма Cu+Mn до 0,5, в виде сляба или слитка толщиной, равной или более 20 мм, горячую прокатку при 1350-800°C с получением полосы толщиной между 3,5 и 12,0 мм, холодную прокатку полосы с общим коэффициентом обжатия не ниже 90 и не выше 98%, при этом первую холодную прокатку ведут с коэффициентом обжатия между 20 и 60% при температуре, лежащей в пределах между 30 и 300°C, затем проводят отжиг при температуре 800-1150°C в течение 30-900 с и проводят вторую холодную прокатку до конечной толщины с коэффициентом обжатия 70-93% в один или несколько проходов.

Изобретение может быть использовано в химической промышленности, медицине. Способ получения магнитной жидкости включает образование суспензии магнетита, покрытие поверхности частиц магнетита адсорбированным слоем стабилизирующего вещества.

Изобретение относится к области металлургии, а именно к получению текстурированного листа из электротехнической стали, используемого при изготовлении сердечников трансформаторов, генераторов и т.п.

Изобретение относится к области металлургии, а именно к листу из нетекстурированной электротехнической стали, используемому для изготовления сердечников асинхронных двигателей.

Изобретение относится к области металлургии, а именно к получению полуфабриката листа нетекстурированной электротехнической стали, используемого в электрических инструментах.

Изобретение относится к электротехнике, а именно к области прямого преобразования тепловой энергии в электрическую энергию, и может быть использовано для получения образцов магнитных полупроводников - легированных манганитов с заданной термо-ЭДС для последующего их использования в источниках автономного электропитания.

Изобретение относится к области металлургии. Для снижения потерь в железе и обеспечения небольших колебаний значения потерь в железе способ включает горячую прокатку стального сляба, содержащего, мас.%: С 0,002-0,10, Si 2,0-8,0 и Mn 0,005-1,0, для получения горячекатаного листа, при необходимости отжиг в зоне горячих состояний горячекатаного стального листа, однократную, или двукратную, или многократную холодную прокатку с промежуточным отжигом между ними для получения холоднокатаного листа конечной толщины, отжиг первичной рекристаллизации в сочетании с обезуглероживающим отжигом холоднокатаного листа, нанесение отжигового сепаратора на поверхность стального листа и окончательный отжиг, причем быстрый нагрев выполняют со скоростью не менее 50°С/с в интервале 100-700°С в процессе нагрева отжига первичной рекристаллизации, стальной лист выдерживают при любой температуре 250-600°С в течение 0,5-10 с 2-6 раз.
Изобретение относится к области наноразмерной технологии и может быть использовано для создания носителей информации с высокой плотностью записи, магнитных сенсоров с высокой чувствительностью и т.п., а также для применения в области медицины.

Изобретение относится к области металлургии. Для обеспечения устойчивости к водородному растрескиванию поверхности магистральной трубы, используемой для высокосернистого газа, имеющей толщину 20 мм или более и прочность на разрыв 560 МПа или более, труба выполнена из стали, содержащей химическую композицию С, Si, Mn, Р, S, Al, Nb, Са, N и О, а также один или более компонентов, выбираемых из Cu, Ni, Cr, Mo, V и Ti, в качестве необязательных компонентов, и остальное Fe и неизбежные примеси.

Изобретение относится к области металлургии. Для повышения стойкости к водородному растрескиванию магистральной трубы с толщиной стенки 20 мм или больше и пределом прочности при растяжении, равным 560 МПа или выше, ее выполняют из стали, содержащей С, Si, Mn, Р, S, Al, Nb, Ca, N и О, один или несколько компонентов, выбранных из Cu, Ni, Cr, Mo, V и Ti, Fe и неизбежные примеси - остальное.

Изобретение относится к области металлургии. Для обеспечения предела прочности на растяжение YS 450 МПа или более и стойкости к разупрочнению в течение продолжительного периода времени в интервале промежуточных температур стальную трубу изготавливают с помощью электросварки сопротивлением из горячекатаного стального листа.

Изобретение относится к области металлургии. Для обеспечения равномерного нагрева листа из холоднокатаной электротехнической стали, улучшения качества формы листа стали и его магнитных свойств в линии непрерывного отжига листов стали, содержащей зону нагрева, зону выдержки и зону охлаждения, последовательно в передней половине зоны нагрева расположены два или более устройств индукционного нагрева, а в температурной зоне, где температура листа стали между двумя или более устройствами индукционного нагрева составляет от 250°C до 600°C, выполнена область остановки нагрева длиной 1-30 м или область медленного нагрева со скоростью от более 0°C/с до 10°C/с.

Изобретение относится к высокопрочной многофазной стали с минимальной устойчивостью на разрыв 580 МПа преимущественно с двухфазной структурой для холодно- или горячекатаной стальной полосы с улучшенными формовочными свойствами, в частности для производства легковесных конструкций для транспортных средств, состоящей из элементов, мас.

Изобретение относится к области металлургии, в частности к производству на реверсивном стане толстых листов из низколегированной стали класса прочности К-65 для изготовления труб магистральных газопроводов высокого давления.

Изобретение относится к области металлургии, а именно к толстостенным стальным трубам, которые могут быть использованы для бурения или транспортировки нефти и природного газа.

Изобретение относится к области металлургии, а именно к изготовлению стального листа толщиной 15-40 мм с пределом текучести свыше 480 МПа, а также к производству электросварных прямошовных труб большого диаметра, изготовленных из этих листов и предназначенных для транспортирования природного газа по магистральным трубопроводам высокого давления в районах повышенной подвижности грунтов, сейсмической активности и вечной мерзлоты.

Изобретение относится к области металлургии и машиностроения. Для повышения хладостойкости (ударной вязкости) стальных литых деталей железнодорожных вагонов осуществляют последовательно: нагрев детали до 860÷940°C с выдержкой, ускоренное охлаждение со скоростью 1÷25°C/сек до 400÷450°C в воздушном потоке и изотермический самоотпуск при комнатной температуре.

Изобретение относится к электротехническим листовым сталям. Электротехническая листовая сталь с ориентированной зеренной структурой содержит канавки, каждая из которых выполнена проходящей в направлении, пересекающем направление прокатки упомянутой листовой стали, причем упомянутые канавки сформированы посредством облучения лазерным лучом с предварительно заданными шагами PL в направлении прокатки.

Изобретение относится к области металлургии, а именно к получению горячештампованного изделия, используемого в автомобилестроении. Изделие получают горячей штамповкой электролитически гальванизированного стального листа, включающего, мас.%: С от 0,10 до 0,35, Si от 0,01 до 3,00, Al от 0,01 до 3,00, Mn от 1,0 до 3,5, Р от 0,001 до 0,100, S от 0,001 до 0,010, N от 0,0005 до 0,0100, Ti от 0,000 до 0,200, Nb от 0,000 до 0,200, Mo от 0,00 до 1,00, Cr от 0,00 до 1,00, V от 0,000 до 1,000, Ni от 0,00 до 3,00, В от 0,0000 до 0,0050, Са от 0,0000 до 0,0050, Mg от 0,0000 до 0,0050, железо и примеси – остальное.

Изобретение относится к области металлургии, а именно к получению листа из текстурированной электротехнической стали. Лист имеет стальную подложку, основную пленку форстерита, сформированную на поверхности стальной подложки, и изоляционное покрытие, сформированное на основной пленке форстерита и создающее натяжение на поверхности стальной подложки. Количественные содержания, в мас., Ti, Al, и Fe в основной пленке форстерита, определенные рентгенофлуоресцентным анализом на поверхности стального листа после удаления изоляционного покрытия, создающего натяжение, выраженные в виде FX, FX и FX, удовлетворяют следующим соотношениям: и. Число границ кристаллического зерна вторичной рекристаллизации в направлении, ортогональном направлению прокатки, составляет 20 границ зерна100 мм или менее. Средняя толщина основной пленки форстерита, выраженная в виде t, и толщина изоляционного покрытия, создающего натяжение, выраженная в виде t, удовлетворяют соотношению:. Обеспечивается снижение потерь в железе при отсутствии отслаивания покрытия. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 5 ил., 5 табл., 3 пр.

Наверх