Способ получения дигидрата оксалата железа(+2) из отходов промышленного производства

Авторы патента:

C07C51/41 - получение солей карбоновых кислот конверсией кислот или их солей в соли с тем же остатком карбоновой кислоты (получение мыла C11D)

Владельцы патента RU 2622106:

Акционерное общество "Калужский научно-исследовательский институт телемеханических устройств" (RU)

Изобретение относится к способу получения дигидрата оксалата железа(+2) из отходов промышленного производства и касается химической технологии органических веществ и промышленной экологии. Способ может быть использован для утилизации отработанных растворов анодного оксидирования алюминия и его сплавов, для утилизации отработанных растворов железнения и травления стали, а также для получения химического продукта - дигидрата оксалата железа(+2). Для получения дигидрата оксалата железа(+2) готовят реакционный водный раствор, содержащий железо(+2) и оксалат, при этом раствор составляют из жидких отходов промышленного производства: отработанного раствора анодного оксидирования алюминия и его сплавов, отработанного раствора оксалатного железнения, отработанного раствора железнения, отработанного раствора травления стали в минеральной кислоте. Способ позволяет снизить себестоимость дигидрата оксалата железа(+2), используемого для производства катодного материала для литий-ионных аккумуляторов, высокодисперсных порошков железа, оксидов железа, ферритных материалов, катализаторов синтеза органических веществ, других практически важных химических продуктов. 10 з.п. ф-лы, 3 пр.

Изобретение относится к химической технологии органических веществ и к промышленной экологии, в частности к способам получения оксалата железа(+2) и к способам переработки токсичных жидких отходов производства покрытий и обработки поверхности металлов. Изобретение может быть использовано для утилизации отработанных растворов анодного оксидирования алюминия и его сплавов, для утилизации отработанных растворов железнения и травления стали, а также для получения химического продукта - дигидрата оксалата железа(+2), который применяется для производства катодного материала для литий-ионных аккумуляторов, оксидов железа, ферритных материалов, высокодисперсных порошков железа, катализаторов синтеза органических веществ, других практически важных соединений железа.

Известен способ получения дигидрата оксалата железа(+2), включающий взаимодействие металлического железа (раздробленный серый чугун) с щавелевой кислотой в водной среде в присутствии кислорода воздуха (Иванов A.M., Гречушников Е.А., Михалевская Н.С. Способ получения оксалата железа(II). Патент РФ №2376277. Опубл. 2009). Реакцию проводят при перемешивании реагентов в бисерной мельнице при температуре 50-95°C. Недостатком способа являет невысокая чистота продукта (требуется очистка перекристаллизацией), необходимость значительных затрат на реагенты, на нагревание и перемешивание смеси реагирующих веществ.

Известен способ получения дигидрата оксалата железа(+2), включающий приготовление реакционного водного раствора, содержащего железо(+2) и оксалат, образование осадка дигидрата оксалата железа(+2) и его отделение от раствора (Curtin L.P. Process for the production of ferric oxalate. Patent US №1899674. Опубл. 1933. Рипан P., Четяну И. Неорганическая химия. Т. 2. Химия металлов. - М.: Мир, 1972. С. 515). Источником железа(+2) в способе является сульфат или другая соль железа(+2), а источником оксалата является оксалат натрия или оксалат другого щелочного металла. Способ позволяет получать незагрязненный дигидрат оксалата железа(+2). Недостатком способа является необходимость затрат на реагенты: соли железа и оксалаты щелочных металлов.

Известен способ получения дигидрата оксалата железа(+2), включающий приготовление реакционного водного раствора, содержащего железо(+2) и оксалат, образование осадка дигидрата оксалата железа(+2) и его отделение от раствора (Корниенко В.П. О влиянии природы катиона на термическое разложение оксалатов // Украинский химический журнал. 1957. Т. 23. №2. С. 159). В качестве источника железа(+2) используют сульфат железа(+2), а в качестве источника оксалата - двойной мольный избыток щавелевой кислоты. Реакцию проводят при температуре 60-70°C. Способ позволяет получать чистый дигидрат оксалата железа(+2). Недостатком способа является необходимость затрат на реагенты (сульфат железа(+2) и щавелевую кислоту), а также на нагревание раствора. Способ не предусматривает утилизацию отработанных растворов железа(+2) и отработанных растворов анодного оксидирования алюминия.

Наиболее близким к заявленному является способ получения дигидрата оксалата железа(+2), включающий приготовление реакционного водного раствора, содержащего железо(+2) и оксалат, образование осадка дигидрата оксалата железа(+2) и его отделение от раствора (Бойко В., Шапиро Р. Способ обработки шламов гальванических отходов и производство оксидов железа наноразмеров. ЕА №201200404. Опубл. 2012). Источником железа(+2) в способе по прототипу является жидкий отход производства - отработанный раствор травления стали в минеральной кислоте, а источником оксалата является твердый дигидрат щавелевой кислоты. Недостатком способа является необходимость значительных затрат на реагент - чистую щавелевую кислоту (99,6%). Другим недостатком способа является невысокий выход целевого продукта (75-90% в предпочтительном варианте осуществления изобретения). Способ не предусматривает утилизацию отработанных растворов железнения и отработанных растворов анодного оксидирования алюминия.

Целью изобретения является снижение материальных затрат на получение чистого дигидрата оксалата железа(+2), снижение материальных затрат на охрану окружающей среды от негативного воздействия железа(+2) и оксалата, расширение арсенала способов утилизации отработанных растворов анодного оксидирования алюминия и его сплавов, расширение арсенала способов утилизации отработанных растворов, содержащих железо(+2).

Поставленная цель достигается тем, что способ получения дигидрата оксалата железа(+2) включает приготовление реакционного водного раствора, содержащего железо(+2) и оксалат, образование осадка дигидрата оксалата железа(+2) и его отделение от раствора. Новым в заявленном способе является то, что в качестве источника железа(+2) используют жидкий отход производства - отработанный раствор железнения и/или отработанный раствор травления стали в минеральной кислоте, а в качестве источника оксалата используют жидкий отход производства - отработанный раствор анодного оксидирования алюминия и его сплавов, содержащий щавелевую кислоту, и/или отработанный раствор оксалатного железнения. Как источник оксалата желательно использовать отработанный раствор анодного оксидирования алюминия и его сплавов, содержащий в качестве основных компонентов щавелевую кислоту, серную кислоту, алюминий(+3), или отработанный раствор анодного оксидирования алюминия и его сплавов, содержащий в качестве основных компонентов щавелевую кислоту, алюминий(+3), или отработанный раствор оксалатного железнения, содержащий в качестве основных компонентов сульфат железа(+2), оксалат аммония, борную кислоту. Как источник железа(+2) желательно использовать отработанные растворы железнения, содержащие в качестве основных компонентов сульфат железа(+2), хлорид натрия или хлорид железа(+2), хлороводород, или хлорид железа(+2), хлорид аммония, или хлорид железа(+2), гипофосфит натрия, фосфит натрия, хлороводород, а также отработанные растворы травления стали, содержащие в качестве основных компонентов хлорид железа(+2), хлороводород или сульфат железа(+2), серную кислоту. Источником железа(+2) может быть как отдельный отработанный раствор железнения или травления стали, так и любая смесь, составленная из таких отработанных растворов.

Заявленный способ получения дигидрата оксалата железа(+2) заключается в приготовлении реакционного водного раствора, содержащего в качестве основных компонентов железо(+2) и оксалат-ионы, путем смешивания жидкого отхода, содержащего железо(+2) (отработанные растворы железнения, отработанные растворы травления стали в минеральной кислоте, причем указанные растворы могут быть взяты как по отдельности, так и в любом сочетании), с жидким отходом электрохимической обработки алюминия - отработанным раствором анодного оксидирования алюминия, содержащим щавелевую кислоту и алюминий(+3), а также примесь катионов металлов (меди, магния и др.) и необязательно серную кислоту. При использовании отработанного раствора оксалатного железнения, содержащего оксалатные комплексы железа(+2), следует готовить реакционный водный раствор, смешивая отработанный раствор оксалатного железнения и отход производства, содержащий железо(+2), а не отход производства, содержащий щавелевую кислоту, так как отработанный раствор оксалатного железнения является прежде всего источником оксалата, а уже во вторую очередь - источником железа(+2). При необходимости значение pH реакционного водного раствора корректируют путем прибавления основания (предпочтительно водных растворов гидроксида натрия или аммиака). Из полученного реакционного водного раствора выпадает осадок дигидрата оксалата железа(+2). При необходимости суспензию выдерживают в течение времени, достаточного для формирования компактного кристаллического осадка, который быстро оседает и занимает небольшой объем. Осадок отделяют от раствора одним из известных методов. При необходимости осадок промывают водой, этанолом, ацетоном или другим растворителем и высушивают при обычной или повышенной температуре на воздухе.

Таким образом, заявленный способ позволяет получать целевой продукт, используя в качестве реагентов отходы производства двух видов, в оптимальном варианте без расходования каких-либо покупных реактивов.

Способ получения дигидрата оксалата железа(+2) основан на химических реакциях, например:

6FeSO₄+2H₃[Al(C₂O₄)₃]+12H₂O→6FeC₂O₄⋅2H₂O+Al₂(SO₄)₃+3H₂SO₄

3FeCl₂+H₃[Al(C₂O₄)₃]+3NaOH+3H₂O→3FeC₂O₄⋅2H₂O+AlCl₃+3NaCl

3(NH₄)₂[FeCl₄]+H₃[Al(C₂O₄)₃]+6H₂O→3FeC₂O₄⋅2H₂O+6NH₄Cl+H[AlCl₄]+2HCl

(NH₄)₂[Fe(C₂O₄)₂]+FeSO₄+4H₂O→2FeC₂O₄⋅2H₂O+(NH₄)₂SO₄.

В промышленности широко применяются технологии анодного оксидирования алюминия и его сплавов для антикоррозионной защиты, декоративной отделки, подготовки поверхности алюминия и его сплавов к покраске и покрытию металлами, для повышения отражательной способности, электроизоляционных свойств и сопротивления к истиранию (Гальванические покрытия в машиностроении. Справочник. Т. 2 /Под ред. М.А. Шлугера, Л.Д. Тока. - М.: Машиностроение, 1985. С. 60. Хенли В.Ф. Анодное оксидирование алюминия и его сплавов. - М.: Металлургия, 1986. С. 76. Лукомский Ю.Я, Прияткин Г.М., Мулина Т.В., Ополовников В.Р., Киселева В.Л., Кольчугин А.В., Носкова О.Л. Электролитическое осаждение металлов на алюминий и его сплавы // Успехи химии. 1991. Т. 60. №5. С. 1077. Кудрявцев В.Н. Некоторые сведения о гальваническом производстве в США // Гальванотехника и обработка поверхности. 2003. Т. 11. №4. С. 21). При работе раствора анодного оксидирования алюминия и его сплавов в нем постепенно накапливается алюминий(+3) и катионы некоторых других металлов, что приводит к снижению скорости нанесения покрытия и ухудшению качества покрытия (Аверьянов Е.Е. Справочник по анодированию. - М.: Машиностроение, 1988. С. 7). Отработанные растворы анодного оксидирования алюминия и его сплавов, содержащие щавелевую кислоту, алюминий(+3), а также часто серную кислоту, являются токсичными отходами производства (Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническое производство. - М.: Глобус, 2002. С. 315. Милешко Л.П., Нестюрина Е.Е., Хлебинская А.С. Анализ экологичности электролитов для анодного окисления алюминия // Интернет-журнал «Технологии техно-сферной безопасности» (http://ipb.mos.ru/ttb). 2014. №2 (54). С. 1) и имеют состав, например:

серная кислота	60-200 г/л
щавелевая кислота	10-50 г/л
алюминий(+3)	2-25 г/л
медь(+2)	0-0,5 г/л
магний(+2)	0-3 г/л

или

щавелевая кислота	35-70 г/л
алюминий(+3)	10-30 г/л
магний(+2)	0-2 г/л.

Растворы железнения (электролитического получение покрытия железом и его сплавами с фосфором, бором и другими элементами на поверхностях металлов) широко применяются для восстановления размеров и повышения износостойкости деталей машин и механизмов, в полиграфической промышленности, при цинковании и оловянировании чугунных изделий и в других целях (Левинзон A.M. Электролитическое осаждение металлов подгруппы железа. - Л.: Машиностроение, 1983. С. 84. Гальванотехника. Справочник /Под ред. A.M. Гинберга, А.Ф. Иванова, Л.Л. Кравченко. - М.: Металлургия, 1987. С. 202. Петров Ю.Н., Гурьянов Г.В., Бобанова К.И., Сидельникова С.П., Андреева Л.Н. Электролитическое осаждение железа. - Кишинев: Штиница, 1990. 195 с. Костин Н.А., Михайленко Ю.В., Заика Н.П., Громов Л.А., Заблудовский В.А., Каптановский В.И. Способ электролитического железнения в хлористых электролитах. Авт. свид. СССР №1820921. Опубл. 1993. Серебровский В.И., Серебровская Л.Н., Серебровский В.В., Сафронов Р.И., Коняев Н.В. Способ электролитического осаждения сплава железо-бор. Патент РФ №2250936. Опубл. 2005). Отработанные кислые растворы железнения содержат хлорид или сульфат железа(+2, +3), другие вещества и являются токсичными отходами производства (Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов V-VIII групп /Под ред. В.А. Филова. - Л.: Химия, 1989. 592 с.)

Они имеют состав, например:

хлорид железа(+2)	120-400 г/л
хлорид железа(+3)	2-10 г/л
хлороводород	1-3 г/л,

или

сульфат железа(+2)	100-140 г/л
сульфат железа(+3)	1-5 г/л
сульфат калия	100-150 г/л
щавелевая кислота	1-4 г/л,

или

хлорид железа(+2)	300-450 г/л
хлорид железа(+3)	1-10 г/л
борная кислота	2-60 г/л
хлороводород	0,5-2 г/л,

или

хлорид железа(+2)	95-130 г/л
хлорид железа(+3)	1-5 г/л
гипофосфит натрия	8-15 г/л
фосфит натрия	1-5 г/л
хлороводород	1-5 г/л

Отработанный раствор оксалатного железнения (Шеханов Р.Ф., Лукомский Ю.Я., Жуков Ю.А. Электроосаждение железа из оксалатных комплексов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1996. Т. 39. №6. С. 72-75. Лукомский Ю.Я., Шеханов Р.Ф. Электролит для предварительного железнения. Патент РФ №2088700. Опубл. 1997. Шеханов Р.Ф., Лукомский Ю.Я., Жуков Ю.А., Москвина Р.M. Электроосаждение железа из оксалатных электролитов // Гальванотехника и обработка поверхности. 1998. Т. 6. №1. С. 31-36) имеет состав, например:

сульфат железа(+2)	2-4 г/л
оксалат аммония	35-55 г/л
борная кислота	10-30 г/л
ацетилсалициловая кислота	0,1-0,2 г/л

Растворы травления стали в минеральных кислотах (Ситтиг М. Извлечение металлов и неорганических соединений из отходов. Справочник. - М.: Металлургия, 1985. 408 с. Гальванические покрытия в машиностроении. Справочник /Под ред. М.А. Шлугера. - М.: Машиностроение, 1985. Т. 1. 240 с. Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническое производство. - М.: Глобус, 2002. С. 44) широко используются в технологических процессах удаления окалины или травления серной кислотой стальных листов, полос, проволоки, а также в технологических процессах подготовки поверхности стали, чугуна к покрытию металлами. В процессе травления концентрация кислоты снижается, а концентрация соли железа(+2) возрастает, поэтому в какой-то момент скорость травления черных металлов уменьшается настолько, что раствор травления требуется заменять на свежий (Бучило Э. Очистка сточных вод травильных и гальванических отделений. - М.: Металлургия, 1974. 200 с.). Отработанные растворы травления стали в минеральных кислотах имеют состав, например:

серная кислота	30-250 г/л
сульфат железа(+2)	100-300 г/л,

или

серная кислота	50-150 г/л
сульфат железа(+2)	50-150 г/л
катапин	3-5 г/л,

или

хлороводород	20-100 г/л
хлорид железа(+2)	100-350 г/л
уротропин	40-50 г/л,

или

серная кислота	10-20 г/л
хлороводород	15-40 г/л
железо(+2)	20-80 г/л

По экспериментальным данным, чтобы обеспечить высокий выход чистого целевого продукта, в реакционном водном растворе желательно создавать pH от 0,0 до 8,0. Это связано с тем, что растворимость дигидрата оксалата железа(+2) возрастает в кислой среде в результате реакций:

FeC₂O₄⋅2H₂O+H⁺↔Fe²⁺+HC₂O₄^-+2H₂O,

FeC₂O₄⋅2H₂O+2H⁺↔Fe²⁺+C₂O₄^2-+2H₂O,

а в щелочной среде дигидрат оксалата железа(+2) разлагается с последующим окислением кислородом воздуха:

FC₂O₄⋅2H₂O+2OH^-→Fe(OH)₂+C₂O₄^2-+2H₂O

4Fe(OH)₂+O₂+2H₂O→4Fe(OH)₃.

По экспериментальным данным, для получения чистого целевого продукта с высоким выходом в реакционном водном растворе желательно создавать такие концентрации компонентов, чтобы на 1,0 моль железа(+2) приходилось от 0,8 до 5,0 моль оксалата.

Пример 1

Смешивают 100 мл отработанного раствора железнения с концентрациями сульфата железа(+2) 1,0 моль/л, хлорида натрия 1,7 моль/л и 240 мл отработанного раствора анодного оксидирования алюминия с концентрациями щавелевой кислоты 0,50 моль/л, серной кислоты 1,1 моль/л, алюминия(+3) 0,010 моль/л. Раствор оставляют стоять, периодически перемешивая его с осадком, при комнатной температуре в закрытом сосуде до достижения постоянной концентрации железа в растворе. Осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 100 при пониженном давлении, промывают по 3 раза водой и этанолом, высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход по железу(+2) 98,0%. Найдено, %: Fe - 30,5; C₂O₄^2- - 48,1. Для FeC₂O₄⋅2H₂O вычислено, %: Fe - 31,04; C₂O₄^2- - 48,93.

Пример 2

К 100 мл отработанного раствора оксалатного железнения с концентрациями сульфата железа(+2) 0,022 моль/л, оксалата аммония 0,35 моль/л, борной кислоты 0,32 моль/л, аскорбиновой кислоты 0,011 моль/л при перемешивании прибавляют 27 мл отработанного раствора железнения с концентрациями сульфата железа(+2) 1,0 моль/л, аминоуксусной кислоты 0,13 моль/л, аскорбиновой кислоты 0,010 моль/л. Раствор с осадком оставляют стоять при комнатной температуре на 4 суток в закрытом сосуде. Осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении, промывают по 2 раза водой и этанолом, высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход по железу(+2) 98,0%. Найдено, %: Fe - 30,7; C₂O₄^2- - 48,6. Для FeC₂O₄⋅2H₂O вычислено, %: Fe - 31,04; C₂O₄^2- - 48,93.

Пример 3

Смешивают 100 мл отработанного раствора оксалатного железнения с концентрациями сульфата железа(+2) 0,025 моль/л, оксалата аммония 0,35 моль/л, борной кислоты 0,35 моль/л, аскорбиновой кислоты 0,014 моль/л и 23 мл отработанного раствора травления стали с концентрациями сульфата железа(+2) 0,66 моль/л, серной кислоты 0,41 моль/л. Раствор с осадком оставляют стоять, периодически встряхивая, при комнатной температуре на 100 ч в закрытом сосуде. Осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении, промывают 3 раза водой, 2 раза ацетоном и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход по железу(+2) 98,5%. Найдено, %: Fe - 30,4; C₂O₄^2- - 48,2. Для FeC₂O₄⋅2H₂O вычислено, %: Fe - 31,04; C₂O₄^2- - 48,93.

Дигидрат оксалата железа(+2) FeC₂O₄⋅2H₂O представляет собой кристаллическое вещество ярко-желтого цвета. Соль плохо растворима в воде, этиловом и изопропиловом спиртах, этиленгликоле, глицерине, этил-ацетате и бутилацетате, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, хлороформе, тетрахлориде углерода, гексане, бензоле. Вещество растворимо в разбавленных сильных минеральных кислотах (соляной, серной, азотной), значительно растворимо в 30%-ном растворе ортофосфорной кислоты, но плохо растворимо в ледяной и разбавленной (1:3) уксусной кислоте, 10%-ном растворе лимонной кислоты. Дигидрат оксалата железа(+2) плохо растворим в насыщенном водном растворе щавелевой кислоты, но значительно растворим в растворах оксалатов щелочных металлов или аммония. Соль плохо растворима в водном растворе аскорбиновой кислоты, но образует раствор фиолетового цвета при повышении pH до 6-8. Соль растворима в водных растворах веществ, образующих термодинамически прочные комплексы с железом(+2): о-фенантролина, тартрата натрия-калия, этилен-диаминтетраацетата(2-) натрия, немного растворима в 20%-ном водном растворе аминоуксусной кислоты. В присутствии восстановителя дигидрат оксалата железа(+2) под действием растворов аммиака, этилендиамина, диэтилентриамина первоначально переходит в раствор, из которого вскоре выпадает осадок гидроксида железа(+3).

Дигидрат оксалата железа(+2) FeC₂O₄⋅2H₂O не гигроскопичен и не теряет кристаллизационную воду при хранении на воздухе при комнатной температуре и при умеренном нагревании. В сухом состоянии проявляет значительную устойчивость к окислению кислородом воздуха.

Как видно из описания изобретения и приведенных примеров, заявленный способ позволяет с минимальной себестоимостью получать дигидрат оксалата железа(+2) и использовать в качестве сырья для получения целевого продукта две группы жидких отходов производства: отработанные растворы анодного оксидирования алюминия и отработанные растворы железа(+2) различного химического состава. Химический продукт, полученный заявленным способом, имеет достаточно высокую чистоту, чтобы его можно было использовать для производства ценных химических материалов и материалов электронной техники.

1. Способ получения дигидрата оксалата железа(+2), включающий приготовление реакционного водного раствора, содержащего железо(+2) и оксалат, образование осадка дигидрата оксалата железа(+2) и его отделение от раствора, отличающийся тем, что в качестве источника железа(+2) используют жидкий отход производства - отработанный раствор железнения и/или отработанный раствор травления стали в минеральной кислоте, а в качестве источника оксалата используют жидкий отход производства - отработанный раствор анодного оксидирования алюминия и его сплавов, содержащий щавелевую кислоту, и/или отработанный раствор оксалатного железнения.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отработанный раствор анодного оксидирования алюминия и его сплавов содержит в качестве основных компонентов щавелевую кислоту, серную кислоту, алюминий(+3).

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отработанный раствор анодного оксидирования алюминия и его сплавов содержит в качестве основных компонентов щавелевую кислоту, алюминий(+3).

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отработанный раствор оксалатного железнения содержит в качестве основных компонентов сульфат железа(+2), оксалат аммония, борную кислоту.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отработанный раствор железнения содержит в качестве основных компонентов сульфат железа(+2), хлорид натрия.

6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отработанный раствор железнения содержит в качестве основных компонентов хлорид железа(+2), хлороводород.

7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отработанный раствор железнения содержит в качестве основных компонентов хлорид железа(+2), хлорид аммония.

8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отработанный раствор железнения содержит в качестве основных компонентов хлорид железа(+2), гипофосфит натрия, фосфит натрия, хлороводород.

9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отработанный раствор травления стали содержит в качестве основных компонентов хлорид железа(+2), хлороводород.

10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отработанный раствор травления стали содержит в качестве основных компонентов сульфат железа(+2), серную кислоту.

11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что источником железа(+2) является смесь, составленная из отработанных растворов по любому из пп. 5-10 в любом их сочетании.

Изобретение относится к медицине, в частности к применению мази, получаемой путем смешения намагничивающегося металл-саленового комплексного соединения с основой в качестве антибластомного лекарственного средства.

Лиганд для получения комплекса переходного металла, способ его получения и способ получения комплекса переходного металла с использованием лиганда // 2616628

Изобретение относится к лигандам для получения комплексов переходного металла, пригодным для использования в химической промышленности, общей формулы: выбранным из 4,5-бис(дифенилфосфино)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-1-(гексил)-1Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-1-(2-октилтио)этил-1Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(метил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(бутил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(гексил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(октил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(аллил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(гекс-5-ен-1-ил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(цианометил)-2Н-1,2,3-триазола, 4,5-бис(дифенилфосфино)-2-(винилбензил)-2Н-1,2,3-триазола, этил(2-(4,5-бис(дифенилфосфино)-2Н-1,2,3-триазол-2-ил)ацетата), 1-(4,5-бис(дифенилфосфино)-2Н-1,2,3-триазол-2-ил)этан-1-она.

Способ получения порошкообразных водорастворимых координационных соединений железа(iii) и марганца(ii) с оксиэтилидендифосфоновой кислотой // 2609787

Предложен способ получения порошкообразных соединений железа и марганца, хорошо растворяющихся в воде, применимых в качестве удобрений в сельском хозяйстве. Предложенный способ получения порошкообразных водорастворимых аминных комплексов трис(оксиэтилидендифосфоната) дижелеза(III) Fe2(H2L)3⋅mAm⋅nH2O, трис(оксиэтилидендифосфоната) железа(III) Fe(H3L)3⋅kAm⋅nH2O, оксиэтилидендифосфоната марганца(II) MnH2L⋅qAm⋅nH2O, бис(оксиэтилидендифосфоната) марганца(II) Mn(H3L)2⋅pAm⋅nH2O, где L - анион оксиэтилидендифосфоновой кислоты (НО)2(O)РС(СН3)(ОН)Р(O)(ОН)2, включает перемешивание водной суспензии малорастворимых тетрагидрата трис(оксиэтилидендифосфоната) дижелеза(III) Fe2(H2L)3⋅4H2O, или тетрагидрата трис(оксиэтилидендифосфоната) железа(III) Fe(H3L)3⋅4H2O, или дигидрата оксиэтилидендифосфоната марганца(II) MnH2L⋅4H2O, или тетрагидрата бис(оксиэтилидендифосфоната) марганца(II) Mn(H3L)2⋅4H2O с добавкой промотора растворимости (амина - Am) до полного растворения суспензии и образования гомогенного раствора, фильтрование раствора, упаривание, высушивание твердого продукта при атмосферном давлении на воздухе при температуре 95-110°С и измельчение полученной сухой массы, отличающийся тем, что в качестве промотора растворимости используют органический амин, выбранный из моноэтаноламина, трис(гидроксиметил)аминометана, 2,2'-(этилендиокси)бис(этиламина), где m=5, 6, n=0, 2, 4, k=6, р=3, q=1, 2, причем амин добавляют к суспензии малорастворимого комплекса в самом начале процесса.

Комплексные соединения железа(iii) для лечения и профилактики симптомов железодефицита и железодефицитной анемии // 2589710

Настоящее изобретение относится к комплексному соединению железа(III). Соединение содержит по меньшей мере один лиганд формулы (I): где стрелки означают координационную связь с одним или разными атомами железа, R1 выбран из группы, состоящей из линейного или разветвленного C1-8-алкила, который может быть замещен C1-6-алкокси (RO-), где R означает незамещенный алкил, или C1-8-алкоксикарбонила (RO-CO-), где R означает незамещенный алкил; R2 выбран из группы, состоящей из атома водорода, незамещенного С1-8-алкила, атома галогена и цианогруппы, или R1 и R2, вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют незамещенный 5- или 6-членный цикл, R3 и R4 соответственно выбраны из группы, состоящей из атома водорода, морфолинила, С3-6-циклоалкила и линейного или разветвленного C1-8-алкила, который может быть замещен гидрокси, алкокси, циклоалкилом, C1-8-алкоксикарбонилом (RO-CO-), где R означает незамещенный алкил, или R3 и R4, вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют необязательно замещенный 3-6-членный цикл, который необязательно может содержать один или более дополнительных гетероатомов, выбранных из N и О, или его фармацевтически приемлемые соли.

Моноядерные катионные динитрозильные комплексы железа, способ их получения, донор моноксида азота // 2567245

Настоящее изобретение относится к моноядерным катионным динитрозильным комплексам железа общей формулы [Fe(SR)2(NO)2]n +X-, где n=1-4, Х = кислотный остаток, R представляет собой тиомочевину, ее производные.

Способ получения аминокислотных хелатных соединений, аминокислотные хелатные соединения и применение аминокислотных хелатных соединений // 2567057

Изобретение относится к способу получения аминокислотных хелатных соединений. Способ характеризуется тем, что оксиды металлов, и/или карбонаты металлов, и/или сульфаты металлов, и/или хлориды металлов, и/или гидроксиды металлов в твердой форме механически активируют и затем активированные оксиды металлов и/или карбонаты металлов, и/или гидроксиды металлов, и/или сульфаты металлов, и/или хлориды металлов совместно с аминокислотами переводят в твердую форму и превращают в аминокислотные хелатные соединения в твердофазной реакции.

Лекарственное средство против опухоли головного мозга // 2547570

Изобретение относится к области фармацевтики и представляет собой лекарственное средство против опухоли головного мозга, содержащее в качестве его основного компонента комплексное соединение металл-сален формулы (I) , обладающее кристаллической структурой со следующими свойствами: кристаллическая система является моноклинной; периоды кристаллической решетки представляют собой а=14,34(6)Å, b=6,907(16)Å, с=14,79(4)Å, β=96,73(4) градусов и V=1455(8)Å3; и пространственная группа представляет собой Р21/n (#14), где Μ представляет собой Fe и X представляет собой атом галогена, и способ его доставки, включающий введение лекарственного средства в организм и направление посредством внешнего магнитного поля в оболочки головного мозга.

Комплексное соединение металл-сален и способ его получения // 2546663

Настоящее изобретение относится к способу получения комплексного соединения металл-сален, описывающееся структурной формулой (I) где M означает Fe, Cr, Mn, Со, Ni, Mo, Ru, Rh, Pd, W, Re, Os, Ir, Pt, Nd, Sm, Eu или Gd.

Производные комплекса металл-сален и способ их получения // 2533567

Изобретение относится к производному комплекса металл-сален. Комплекс представлен как А-В-С, где А: комплекс металл-сален; В: зона связи, включающая по меньшей мере одну дисульфидную связь; и С: функциональная молекула, состоящая из по меньшей мере одного из ферментов, антител, антигенов, пептидов, аминокислот, олигонуклеотидов, белков, нуклеиновых кислот и молекул лекарственного средства.

Комплексное соединение самонамагничивающегося металла с саленом // 2495045

Изобретение относится к комплексному соединению самонамагничивающегося металла с саленом. Комплексное соединение представлено формулой (I) где М представляет собой Fe, Cr, Mn, Co, Ni, Mo, Ru, Rh, Pd, W, Re, Os, Ir или Pt и a-f и Y представляют собой, соответственно, водород, или -NHR3-, -NHCOR3, при условии, что a-f и Y одновременно не являются водородом, где R3 представляет собой лекарственную молекулу, причем R3 обладает переносом заряда, эквивалентного менее чем 0,5 электрона(е); или формулой (II) где М представляет собой Fe, Y, a, c, d, f, g, i, j, l представляют собой, соответственно, водород; b и k представляют собой -NH2, h и e представляют собой -NHR3-, где -R3 представляет собой таксол (паклитаксел), или М представляет собой Fe, Y, a, c, d, f, g, i, j, l представляют собой, соответственно, водород; b, e, h и k представляют собой -NHR3-, где -R3 представляет собой гемфиброзил.

Способ получения стимулятора зерновых культур // 2595901

Изобретение относится к области сельского хозяйства и предназначено для создания способа получения стимулятора, ускоряющего энергию и скорость прорастания семян зерновых культур.

Способ получения оксалата железа (ii) // 2376277

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оксалата железа (II) путем прямого взаимодействия металла с кислотой в присутствии кислорода воздуха и жидкой фазы при перемешивании, в котором процесс проводят в бисерной мельнице, в качестве растворителя жидкой фазы используют воду при соотношении масс жидкой фазы и стеклянного бисера 1:1, содержание щавелевой кислоты в исходной загрузке 0,5-2,0 моль/кг, а стимулирующей добавки хлорида натрия 0,02-0,10 моль/кг, перемещаемый лопастной мешалкой раздробленный серый чугун берут в количестве 30% от массы остальной загрузки, процесс начинают и ведут при температуре в интервале (50±2)-(93±2)°С при барботаже воздуха в условиях стабилизации температуры с помощью нагретой жидкостной бани и контроля методом отбора проб и определения в них содержаний солей женлеза (II) и (III), а также остаточного количества кислоты вплоть до практически полного превращения последней в соль, после чего барботаж воздуха, подвод внешнего тепла для стабилизации температуры и перемешивание прекращают, суспензию реакционной смеси отделяют от стеклянного бисера и частиц непрореагировавшего сплава металла и фильтруют, осадок на фильтре промывают дистиллированной водой и направляют на дополнительную очистку путем перекристаллизации, а фильтрат и промывную воду возвращают на загрузку в повторный процесс.

Способ получения дигидрата оксалата никеля(ii) // 2362763

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оксалата никеля (II) NiС2O4·2Н 2О, включающему приготовление реакционного водного раствора, содержащего никель (II), осаждение оксалата никеля, отделение осадка от раствора и его высушивание, в котором в качестве источника никеля используют растворы хлорида, нитрата, сульфата никеля, а в качестве реагента-осадителя используют анионит АВ-17-8 в оксалатной форме.

Частицы основной соли алюминия, содержащей анион органической кислоты, способ их получения и их применение // 2360900

Изобретение относится к новым частицам основной соли алюминия, содержащей анион органической кислоты, представленным следующей общей формулой (I): Ma[Al1-xM' x]bAzBy(OH)n·mH 2O (в которой М представляет собой, по меньшей мере, один катион, выбранный из группы, состоящей из Na+, K +, NH4 + и Н3O+; и М' представляет собой, по меньшей мере, один катион металла, выбранный из группы, состоящей из Cu2+, Zn2+, Ni2+ , Zr4+, Fe2+, Fe3+ и Ti 4+; А представляет собой, по меньшей мере, один анион органической кислоты, выбранный из группы, состоящей из аниона щавелевой кислоты, аниона лимонной кислоты, аниона яблочной кислоты, аниона винной кислоты, аниона глицериновой кислоты, аниона галловой кислоты и аниона молочной кислоты; В представляет собой, по меньшей мере, один анион неорганической кислоты, выбранный из группы, состоящей из сульфатного иона (SO4 2-), фосфатного иона (PO4 3-), нитратного иона (NO3 1-); и а, b, m, n, х, y и z удовлетворяют условиям 0,7 а 1,35; 2,7 b 3,3; 0 m 5; 4 n 7; 0 x 0,6; 1,7 y 2,4 и 0,001 z 0,5, соответственно).

Способ получения оксалата марганца (ii) // 2359956

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оксалата марганца (II) путем прямого взаимодействия металла с кислотой в бисерной мельнице в присутствии жидкой фазы, в котором марганец и щавелевую кислоту загружают в бисерную мельницу в стехиометрическом соотношении в количестве 0,75-2,4 моль/кг загрузки при массовом соотношении загрузки и стеклянного бисера 1:1,2, в качестве растворителя жидкой фазы используют воду или органическое вещество либо смесь органических веществ; загрузку ведут в последовательности растворитель жидкой фазы, кислота, затем металл; процесс начинают при комнатной температуре и проводят в условиях принудительного охлаждения в диапазоне температур 18-39°С при контроле за ходом протекания методом отбора проб до практически полного израсходования загруженных реагентов на образование продукта, после чего перемешивание и охлаждение прекращают, суспензию реакционной смеси отделяют от стеклянного бисера и фильтруют, осадок соли направляют на очистку продукта от следов непрореагировавшего металла, а фильтрат возвращают в повторный процесс.

Комплексы оксалата димеди (i) в качестве веществ-предшественников для нанесения металлической меди // 2322447

Изобретение относится к комплексам оксалата димеди (I), стабилизированным с помощью компонентов нейтрального основания Льюиса. .

Способ получения диоксалатокупрата(ii) этилендиаммония // 2304574

Изобретение относится к химической технологии органических соединений, в частности к способу получения диоксалатокупрата(II) этилендиаммония, и может быть использовано для переработки отработанных электролитов этилендиаминового меднения.

Способ получения дигидрата оксалата кобальта (ii) // 2295514

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дигидрата оксалата кобальта (II) и может быть использовано для извлечения кобальта из отходов производства кобальтовых покрытий.

Способ получения дигидрата оксалата цинка // 2259347

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дигидрата оксалата цинка. .

Способ получения оксалата никеля // 2256647

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оксалата никеля, который может быть использован для приготовления катализаторов, керамических материалов, в производстве электровакуумных приборов.

Способ получения соли диамина/дикарбоновой кислоты // 2619126

Изобретение относится к способу получения соли диамина/дикарбоновой кислоты, используемой в производстве полиамидов. Способ содержит стадии (i) и (ii).