Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

Авторы патента:

Назаренко Дарья Юрьевна (RU)

Ткач Лидия Никифоровна (RU)

Надыкта Владимир Дмитриевич (RU)

Ермоленко Светлана Айдыновна (RU)

Дядюченко Людмила Всеволодовна (RU)

A01P15/00 - Сельское хозяйство; лесное хозяйство; животноводство; охота и отлов животных; рыболовство и рыбоводство

A01N25/32 - ингредиенты для ослабления вредного действия активных веществ на организмы иные, чем вредители, например составы, понижающие токсичность, саморазрушающиеся составы

Владельцы патента RU 2626162:

Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений" Краснодар-39 (RU)

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к способу защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д. Указанные растения обрабатывают этиловым эфиром 3-(2-метоксибензоиламино)-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты в количестве 40 г/га через 1 сутки после использования гербицида. Изобретение позволяет повысить величину сохраненного урожая подсолнечника. 1 табл.

Изобретение относится к технологии защиты культурных растений от повреждающего действия гербицидов.

Известен способ защиты вегетирующих культурных растений от повреждающего действия гербицидов, предусматривающий их обработку антидотом после использования гербицида [Питина М.Р. и др. Современный уровень и перспективные направления защиты сельскохозяйственных культур от нежелательных последствий применения гербицидов // Агрохимия, 1986, №4, с. 107-136].

Задачей изобретения является расширение арсенала антидотов подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д.

Техническим результатом изобретения является защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д, выражающаяся в повышении урожайности по сравнению с обработанным гербицидом контролем.

Этот результат достигается тем, что в способе защиты вегетирующих растений от повреждающего действия 2,4-Д, предусматривающем их обработку антидотом после использования гербицида, согласно изобретению в качестве антидота используют этиловый эфир 3-(2-метоксибензоиламино)-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты формулы I:

в количестве 40 г/га через 1 сутки после использования гербицида.

Синтез антидота впервые осуществлен авторами по схеме:

Методики синтеза:

Синтез этилового эфира 3-(2-метоксибензоиламино)-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты (I).

Смесь 6,5 г (26 ммоль) этилового эфира 3-амино-4,6-диметилтиено [2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты (II), 5,1 г (30 ммоль) 2-метоксибензоилхлорида, 2,6 г (26 ммоль) триэтиламина и 80 мл безводного бензола кипятят 1,5 ч. Из охлажденной реакционной массы отфильтровывают осадок, обильно промывают водой, сушат. После перекристаллизации из диоксана получают 6,9 г (70%) целевого продукта I с Т_пл. 208-209°С.

Найдено, %: С 62,75; Н 5,15; N 7,47; S 8,52. C₂₀H₂₀N₂O₄S;

Вычислено, %: С 62,48; Н 5,24; N 7,29; S 8,34.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д. (J, Гц): 1,21 (с, 3Н, СН₂СН₃); 2,30 (с, 3Н, СН₃-4); 2,50 (с, 3Н, СН₃-6); 3,98 (с, 3Н, ОСН₃); 4,27 (кв, 2Н, СН₂СН₃, J=6,0); 7,15 (с, 1H, 5-Н Ру); 7,26…7,82 (м, 4Н, aryl-H); 10,34 (уш. с, 1Н, NH).

Масс-спектр, m/z (относительная интенсивность, %): М⁺ 398 (24); 282 [M - C₆H₄OCH₃]⁺ (8); 263 [M- COC₆H₄OCH₃]⁺ (12); 135 [NHCOC₆H₄OCH₃]⁺ (100).

Синтез этилового эфира 3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты (II).

К суспензии 5,0 г (31 ммоль) 3-цианопиридин-2(1H)-тиона III в 50 мл ДМФА прибавляют раствор KОН 1,7 г (31 ммоль) в минимальном количестве воды и перемешивают при комнатной температуре 20 мин. Затем приливают раствор 3,8 (31 ммоль) этилхлорацетата в 20 мл ДМФА и после 1,5-часового перемешивания вносят в реакционную смесь еще раствор 1,7 г (31 ммоль) KOH и продолжают перемешивание в течение 1 ч. Реакционную массу разбавляют водой вдвое, выделившийся осадок отфильтровывают, сушат, после перекристаллизации из циклогексана получают 6,5 г (86%) промежуточного продукта II c т.пл. 145-146°С.

Найдено, %: С 57,24; H 5,72; Ν 11,01. S 12,63. C₁₂H₁₄N₂O₂S;

Вычислено, %: С 57,58; H 5,64; Ν 11,19; S 12,81.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д. (J, Гц): 1,23 (с, 3Н, СН₂СН₃); 2,49 (с, 3Н, СН₃-4); 2,71 (с, 3Н, СН₃-6); 4,19 (кв, 2Н, СН₂СН₃, J=5,0); 6,75 (уш. с, 2Н, NH₂), 6,98 (с, 1Н, 5-НРу).

Синтез 3-цианопиридин-2(1H)-тиона III описан в монографии [Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В., Дмитриева И.Г. Синтез новых гербицидных антидотов для подсолнечника. ICBN 978-5-93491-610-8. Краснодар. «Просвещение-Юг». 2014. С. 96].

Оценку антидотной активности полученного соединения на растениях подсолнечника проводили на экспериментальном поле ВНИИ биологической защиты растений. В качестве прототипа использовали аналог по структуре - N-метил-N-фениламид 3-(3,5-динитробензоиламино)-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты - соединение IV («Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике». Дмитриева И.Г., Дядюченко Л.В. Пат. РФ №2557550 от 27.07.2015, заявка №2014124270):

Прототип использовали в дозе 40 г/га при расходе рабочей жидкости 300 л/га, как и заявляемое соединение.

Оценку антидотной активности заявляемого соединения I и прототипа (соединение IV) проводили по следующей методике.

В полевых условиях растения подсолнечника сорта Флагман в фазу 10-16 листьев обрабатывали бутиловым эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га и через 1 сутки наносили раствор антидота в дозе 40 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 300 л/га.

В опыте предусмотрены следующие варианты:

- контроль - необработанные растения;

- «гербицид» (эталон) – растения, обработанные гербицидом;

- «гербицид + антидот» - растения, обработанные гербицидом и антидотом.

Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м², повторность пятикратная. Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян.

Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному эталону и в процентах по формуле:

А_х - антидотный эффект, %;

А - урожай в варианте антидот + гербицид;

Э - урожай в варианте эталон (гербицид).

Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 39% против 20% у прототипа, что увеличивает урожайность подсолнечника на 4,8 ц/га.

Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д, предусматривающий их обработку антидотом после использования гербицида, отличающийся тем, что в качестве антидота используют этиловый эфир 3-(2-метоксибензоиламино)-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты формулы I:

в количестве 40 г/га через 1 сутки после использования гербицида.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Проводят обработку семян раствором, содержащим стимулятор роста растений, в качестве которого используют комплексный препарат, включающий в свой состав натриевые соли гиббереллиновых кислот, гумат калия (натрия) и неочищенный автолизат пивных дрожжей, содержащий живые дрожжевые клетки, при дозе автолизата пивных дрожжей 1,5-3 кг на тонну семян, дозе натриевых солей гиббереллиновых кислот 6,4-9,6 г на тонну семян и дозе гумата калия (натрия) 50-200 г на тонну семян.

Способ стимулирующей предпосевной обработки семян // 2625955

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Проводят обработку семян раствором, содержащим стимулятор роста растений, в качестве которого используют автолизат дрожжей Saccharomyces cerevisiae при дозе препарата 0,5-4 кг на тонну семян с живыми дрожжевыми клетками пекарских дрожжей при дозе 40-80 г на тонну семян.

Смачивающие вещества для агрохимических составов // 2625486

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Агрохимический состав содержит: i) по меньшей мере одно смачивающее вещество и ii) по меньшей мере одно агрохимическое активное вещество.

Сокристалл и способ его получения // 2625481

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Сокристалл образован из инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе.

Бис(оксиметил)фосфиновая кислота и ее соли с биогенными металлами в качестве регуляторов роста и развития растений // 2624627

Изобретение относится к новым регуляторам роста и развития растений, которые могут быть использованы для предпосевной обработки семян зерновых культур и представляют собой бис(оксиметил)фосфиновую кислоту и ее соли с биогенными металлами общей формулы (I) ,где n может быть 1 или 2, a Me может быть любым из ряда: Н, Na, Са, Mg, Co, Cu, Zn, Mn.

Способ оценки биологической активности состава и концентрации препаратов, рекомендуемых для повышения посевных качеств семян зерновых культур // 2624284

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Одинаковые навески сравниваемых семян обрабатывают препаратами-стимуляторами, помещают в емкости, приводят семена в контакт с водой, выдерживают семена в этих растворах, определяют и сравнивают количество выделившейся при прорастании семян углекислоты, используя семена, обладающие повышенной чувствительностью к стимуляции.

Соли n,n,n',n'-тетраметилметандиамина и n1,n1,n4,n4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с 3-(6-метил-4-метокси-1,3,5-триазинил-2)-1-(2-хлорфенилсульфонил)мочевиной, проявляющие гербицидную активность, и способ их получения // 2623438

Предлагаемое изобретение относится к химическому соединению структурной формулы Изобретение также относится к способу получения. Технический результат: получены новые соединения, обладающие гербицидной активностью.

Инсектофунгицидная пиротехническая композиция // 2623264

Изобретение относится к пиротехнической композиции с инсектоакарицидным действием, которая может найти применение в сельском хозяйстве, быту и пищевой промышленности.

Способ повышения урожайности озимой пшеницы // 2623115

Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано при выращивании озимой пшеницы. С целью повышения урожайности растения пшеницы обрабатывают раствором 4-метил-2-хлор-6-{[1-метил-2-(4-(нитробензилиден)]гидразино}никотинонитрила в количестве 30 г/га в фазу кущения и в фазу флагового листа.

Жидкая фракция продукта окислительного крекинга отходов растительного сырья в качестве регулятора роста и развития растений и способ ее применения // 2622735

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Регулятор роста и развития растений представляет собой жидкую фракцию продукта окислительного крекинга отходов растительного сырья, полученную обработкой отходов растительного сырья пероксидом водорода в воде при нагревании до 60-70°С при массовом соотношении пероксида водорода к отходам растительного сырья 1,1-1,3:1 в присутствии катализатора на основе оксида трехвалентного железа в количестве 0,18-0,34 мас.% по отношению к отходам растительного сырья в пересчете на Fe3+.

Гербицидная композиция, содержащая 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту или ее производное и флуроксипир или его производные // 2617346

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция содержит гербицидно эффективное количество (а) соединения по формуле (I): или, по отношению к его составляющей карбоновой кислоты, его сельскохозяйственно приемлемой соли, сложного эфира или амида, и (b) флуроксипира, или, по отношению к его составляющей карбоновой кислоты, его сельскохозяйственно приемлемого сложного эфира, амида или соли, и, где эквивалентное массовое соотношение карбоновой кислоты (а) к (b) составляет от 1:3 до 1:31.

Гербицидная композиция, содержащая некоторые пиридинкарбоновые кислоты и (2,4-дихлорфенокси)уксусную кислоту // 2617269

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидная композиция содержит гербицидно-эффективное количество (а) соединения формулы (I): или его сельскохозяйственно-приемлемые производные по карбоксильной группе в виде соли или эфира и (b) 2,4-D или ее сельскохозяйственно-приемлемые производные по карбоксильной группе в виде эфира или соли, в которой массовое соотношение кислотного эквивалента соединения формулы (I) или его соли или эфира к 2,4-D или ее соли или эфиру составляет от 1:56 до 1:7.

N-алкилзамещенные бензо- и (пиридо[2,3-b]тиено)пирроло[1,2-a][1,4]диазепин-6-оны - антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике // 2607629

Изобретение относится к новым синтетическим, химическим биологически активным веществам из ряда гетероциклических соединений формулы 1 . Технический результат: синтез новых соединений в ряду конденсированных пирроло[1,2-a][1,4]диазепинов формулы 1а-д с целью расширения арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для применения их в сельском хозяйстве в качестве антидотов гербицида гормонального действия 2,4-Д.

Пестицидные композиции и способы, относящиеся к ним // 2596946

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Пестицидная композиция содержит соединение молекулы формулы: где (A) Ar1 представляет собой фенил, замещенный одним или более заместителями, выбранными из С1-С6галогеналкила и C1-С6галогеналкокси; (B) Het представляет собой триазолил, оксадиазолил или пиразолил; (C) Ar2 представляет собой фенил, необязательно замещенный одним или более заместителями, выбранными из С1-С6-алкила; (D) R1 представляет собой Н или СН3; (E) R2 выбран из группы, включающей группу, определенную в пункте (К), Н, С1-С6алкил, С1-С6алкил-O-С(=0)С1-С6алкил, CH2OC(=O)N(H)(C(=0)OCH2Ph) и CH2S(3,4,5-триметокси-2-тетрагидропиран); (F) R3 представляет собой фенил, замещенный одним или более заместителями, выбранными из F, Cl, СН3, 2-СН(СН3)2, СН(СН3)(С2Н5), OCH3 и фенила; (G) R4 выбран из группы, определенной в пункте (К) или Н; (H) М представляет собой N или CR5, где R5 выбран из группы, включающей Н, CN и С(=O)(С1-С6алкил); (I) (1) Q1 представляет собой О, (2) Q2 выбран из О или S; (K) R2 и R4 представляют собой (К) в случае, когда R2 и R4 вместе с C(Q2) (N) образуют 4-7-членную насыщенную или ненасыщенную гидрокарбильную циклическую группу, где указанная гидрокарбильная циклическая группа может быть замещена оксо или С1-С6алкилом, или где группа между Q2 и N представляет собой СН2С(=O), СН2СН2, СН2СН2СН2 или СН2СН(СН3); и носитель.

Гербицидные суспензии капсул ацетохлора, содержащие пониженные количества антидота // 2592851

Изобретение относится к сельскохозяйственной промышленности, а именно к агрохимическим композициям, их применению и способам получения. Водная гербицидная суспензии капсул ацетохлора, содержит микрокапсулы с размером частиц от 2 мкм до 15 мкм, содержащие ацетохлор и пониженные количества гербицидного антидота, в котором весовое соотношение ацетохлора к гербицидному антидоту составляет более 10, толщина капсульной оболочки составляет более 50нм и менее 150 нм.

Применение 3-изоксазолидонов в качестве селективных гербицидов для травянистых и капустно-декоративных культур // 2586913

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для селективной борьбы с нежелательной растительностью в травянистой однодольной или капустно-декоративной культуре, выбранной из группы, состоящей из кукурузы, риса, сорго, масличного рапса, ячменя, ржи и канолы применяют гербицидно-эффективные количества, по меньшей мере, одного 3-изоксазолидонового гербицида, выбранного из группы, состоящей из 2-(2,4-дихлорфенил)метил-4,4-диметил-3-изоксазолидона и 2-(2,5-дихлорфенил)метил-4,4-диметил-3-изоксазолидона к местоположению такой растительности.

Композиция для предпосевной обработки семян // 2585858

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция для предпосевной обработки семян включает регулятор роста - этиловый эфир 2-гидрокси-2-(4-метиламинофенил)-3,3,3-трифторпропионовой кислоты и/или его соль, фунгициды - тебуконазол (ТБК) и тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД), производное целлюлозы, антидот - нафталевый ангидрид, вспомогательные вещества и воду при следующем содержании компонентов (мас.%): фунгицид ТМТД 19,0-20,0; фунгицид ТБК 1,0-1,25; нафталевый ангидрид 1,0-5,0; регулятор роста 0,0001-0,1; производное целлюлозы 0,5-1,0; вспомогательные вещества 13,0-26,0; вода деминерализованная - остальное.

Гербицидная композиция и способ повышения эффективности действия гербицида на основе глифосата // 2584434

Изобретение относится к гербицидным композициям для борьбы с нежелательной растительностью. Композиция содержит раствор гербицида, выбранного из группы глифосатов, и состав, повышающий эффективность гербицида.

Пестицидные композиции мезо-размерных частиц с усиленным действием // 2575746

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к пестицидным композициям и способам борьбы с вредными насекомыми, заболеваниями растений или сорными растениями посредством пестицидных композиций.

2-арил-4,4-дифенил-3,4-дигидрохиназолины - антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2574067

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям в ряду 2-арил-4,4-дифенил-3,4-дигидрохиназолинов формулы 1a-с, защищающим проростки подсолнечника от отрицательного действия гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, и может быть использовано в качестве антидота при выращивании подсолнечника.

Гербицидная композиция // 2628507

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидная композиция содержит циклогексаноновое соединение, представленное формулой (I), и по меньшей мере одно соединение, выбранное из Группы A.Формула (I) Группа A состоит из беноксакора, клоквинтосет-мексила, циометринила, дихлормида, фенхлоразол-этила, фенхлорима, флуразола, фурилазола, мефенпир-диэтила, оксабетринила, изоксадифен-этила, ципросульфамида, флуксофенима, 1,8-нафталевого ангидрида и AD-67. Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы с сорняками. 4 н. и 3 з.п.ф-лы, 78 табл.