Способ получения тонкопленочного покрытия на основе сложных оксидных систем

Авторы патента:

C09D1/00 - Составы для нанесения покрытий, например краски, масляные или спиртовые лаки; заполняющие пасты; чернила; химические средства для удаления краски или чернил; корректирующие жидкости; средства для морения древесины; пасты или твердые вещества для окрашивания или печатания; использование материалов для этой цели (косметика A61K; способы для нанесения жидкостей или других текучих веществ на поверхности вообще B05D; морение древесины B27K 5/02;органические высокомолекулярные соединения C08; органические красители и родственные соединения для получения красителей, протрав или лаков как таковых C09B; обработка неорганических неволокнистых материалов, используемых в качестве пигментов или наполнителей, C09C; природные смолы, политура, высыхающие масла, сиккативы, скипидар как таковые C09F;

Владельцы патента RU 2632835:

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) (RU)

Изобретение относится к технологии получения тонкопленочных материалов на основе сложных оксидных систем, применяемых в быстро развивающихся областях электронной техники и светотехнической промышленности, строительной индустрии, в качестве декоративных, фильтрующих и перераспределяющих излучение покрытий, биоактивных материалов. Способ получения тонкопленочного покрытия на основе сложных оксидных систем включает приготовление пленкообразующего раствора в присутствии добавки с дальнейшим нанесением этого раствора на поверхность кремниевой подложки и термообработку. Термообработку проводят в атмосфере воздуха при 800°С в течение одного часа, в качестве добавки используют фосфорную кислоту, хлорид кальция и нитрат магния. Изобретение обеспечивает снижение времени получения тонкопленочного нанопористого покрытия. 2 пр.

Известен способ получения газочувствительного материала из пленкообразующего раствора (патент РФ 2310833, МПК G01N 27/12, опубл. 20.11.2007), включающий приготовление реакционного раствора с использованием тетраэтоксисилана и азотнокислого серебра, нанесение пленки методом центрифугирования, сушку образцов и термообработку при 370-750°С. Недостатками известного способа является отсутствие в растворе спирта, который способствует равномерному распределению компонентов в растворе и не контролируется количество воды и кислоты, которые регулируют время созревания раствора.

Известен способ получения тонких просветляющих покрытий на основе мезопористого диоксида кремния золь-гель методом в присутствии олигомеров окиси этилена, олигомеров окиси пропилена (патент РФ 2368576, МПК С03С 17/30, опубл. 27.09.2009). Способ получения тонких 50-150 нм однослойных просветляющих покрытий с низким показателем преломления 1,23-1,26 на основе мезопористого диоксида кремния на изделиях из силикатного стекла с максимумом пропускания 98,7-99,0% в видимой области спектра включает в себя золь-гель процесс тетраалкоксида кремния в присутствии органической добавки в концентрации 0,1-5,0 вес.%, лучше 1,0-3,5 вес.% к весу золя, с использованием техники EISA, нагревание образца с покрытиями в атмосфере воздуха при 300-600°С в течение нескольких часов с целью термического разрушения органической добавки.

Недостатками известного способа является длительность процесса способа получения тонких просветляющих покрытий вследствие использования органической добавки, для термического разложения которой требуется несколько часов.

Известен способ получения оксидного покрытия (патент РФ 2395548, МПК C09D 5/14, опубл. 27.07.2010), включающий приготовление кислого пленкообразующего раствора (ПОР), нанесение пленки на поверхность твердого неорганического материала, сушку материала с покрытием, термообработку при температурах выше температуры разложения солей металлов, но ниже температуры плавления или размягчения твердого неорганического материала. Недостатками такого способа являются специальный подбор растворителей во избежание стекания наносимого слоя по подложке, тщательная очистка используемого для пульверизации воздуха или газа, необходимость поддерживать определенный размер и форму струи распыляемого раствора, а также сложное оборудование. Для достижения нужного значения pH пленкообразующего раствора в данном способе используют кислотную обработку природных или синтетических оксидов или карбонатов магния, кальция или цинка, что не позволяет точно контролировать содержание кислоты в растворе и технологически усложняет процесс.

В качестве прототипа выбрана статья (Борило Л.П., Петровская Т.С. Лютова Е.С. Синтез и свойства тонких пленок на основе фаз системы SiO₂-P₂O₅-СаO. // Неорганические материалы. 2014. Т. 50. № 8. С. 874-877), в которой известен способ получения тонкопленочной и дисперсной композиции на основе сложных оксидов SiO₂-P₂O₅-CaO. Для получения тонкопленочных оксидных материалов использовали пленкообразующие растворы (ПОР), которые готовили на основе 96 % этилового спирта, тетроэтоксисилана, ортофосфорной кислоты, хлорида кальция заданного состава. Покрытия получали на подложках из кремния методом центрифугирования, формирование пленок проводили в два этапа: на воздухе в сушильном шкафу при температуре 60 °C и в муфельной печи при температуре 600 °C. Полученные пленки имеют значения показателя преломления от 1,41 до 1,45. Недостатком прототипа являются низкие значения показателя преломления.

Задачей заявляемого изобретения является получение покрытия на основе оксидов кремния, фосфора, кальция и магния с целью снижения времени получения тонкопленочного нанопористого покрытия и увеличения значений показателя преломления.

Поставленная задача решается тем, что способ получения тонкопленочного покрытия на основе сложных оксидных систем включает приготовление пленкообразующего раствора в присутствии добавки с дальнейшим нанесением этого раствора на поверхность кремниевой подложки и термообработку. Термообработку проводят в атмосфере воздуха при 800°С в течение одного часа, в качестве добавки используют фосфорную кислоту, хлорид кальция и нитрат магния при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Нитрат магния			1,5 – 6,1
Хлорид кальция			1,0 – 2,4

Тетраэтоксисилан

4,6

Орфосфорная кислота

0,4

Этиловый спирт

Остальное

Для получения тонких пленок на основе оксидов кремния, фосфора, кальция и магния готовят пленкообразующий раствор, используя в качестве растворителя этиловый спирт 96 мас. %, предварительно перегнанный, и добавляют хлорид кальция, нитрат магния при периодическом перемешивании в течение 2-4 часов в зависимости от концентрации солей. Затем добавляют фосфорную кислоту и тетраэтоксисилан. После созревания пленкообразующего раствора в течение 1-2 суток, в зависимости от концентрации солей, его наносят методом центрифугирования на центрифуге MPW-340 со скоростью 3000 об/мин на положки из кремния, затем осуществляют ступенчатую термическую обработку до формирования оксидов в тонкой пленке. Сушку проводят при температуре 60°С в течение 30-40 минут, с последующим линейным нагревом до 800°С. Выдержка образцов при 800°С осуществляется в течение 1 часа, затем происходит постепенное охлаждение в условиях естественного остывания муфельной печи.

Наиболее приемлемой температурой для хранения ПОР следует считать температуру в пределах 22-25 °C, в течение 4-6 месяцев, в зависимости от концентрации солей.

Для приготовления растворов используют посуду второго класса точности.

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие изобретение.

Пример 1

Для приготовления 100 мл пленкообразующего раствора необходимо взять 1,5 г нитрата магния и 2,4 хлорида кальция, растворить их в 70 мл 96 мас. % этилового спирта, затем добавить 4.6 мл тетраэтоксисилана с плотностью 0,94 г/см³ , затем добавить 0,4 мл фосфорной кислоты с плотностью 1,685 г/см³ , затем довести до объема 100 мл этиловым спиртом. После созревания раствора в течение 24 часов ПОР наносят на кремневую подложку методом центрифугирования и подвергают ступенчатой термообработке при температурах 60°C в течение 20 мин и при температурах 800°C в течение 1 часа, при этом получается тонкая пленка состава MgO₂-P₂O₅-CaO-SiO₂ с показателем преломления 1,49 и толщиной 34,6 нм.

Пример 2.

Для приготовления 100 мл пленкообразующего раствора необходимо взять 6,1 г нитрата магния и 1,0 хлорида кальция, растворить их в 70 мл 96 мас. % этилового спирта, затем добавить 4,6 мл тетраэтоксисилана с плотностью 0,94 г/см³ , затем добавить 0,4 мл фосфорной кислоты с плотностью 1,685 г/см³ , затем довести до объема 100 мл этиловым спиртом. После созревания раствора в течение 24 часов ПОР наносят на кремневую подложку методом центрифугирования и подвергают ступенчатой термообработке при температурах 60°C в течение 20 мин и при температурах 800°C в течение 1 часа, при этом получается тонкая пленка состава MgO₂-P₂O₅-CaO-SiO₂ с показателем преломления 1,47 и толщиной 43,9 нм.

Способ получения тонкопленочного покрытия на основе сложных оксидных систем, включающий приготовление пленкообразующего раствора, содержащего этиловый спирт, тетраэтоксисилан в присутствии добавки с дальнейшим нанесением этого раствора на поверхность кремниевой подложки и термообработку при 800°С в течение одного часа, в качестве добавки используют фосфорную кислоту, хлорид кальция и нитрат магния при следующем соотношении компонентов, мас. %:

Нитрат магния	1,5-6,1
Хлорид кальция	1,0-2,4
Ортофосфорная кислота	0,4
Тетраэтоксисилан	4,6
Этиловый спирт	Остальное

Изобретение относится к огнезащитным покрытиям для деревянных поверхностей, эксплуатируемых в закрытых условиях. Описана сырьевая смесь для получения огнезащитного покрытия древесины, содержащая жидкое стекло, минеральный наполнитель и кремнийсодержащий компонент, в которой в качестве минерального наполнителя и кремнийсодержащего компонента она содержит черные сланцы со следующим химическим составом, мас.

Неорганическое сухое порошкообразное строительное покрытие и способ его получения // 2609866

Изобретение относится к неорганическим сухим порошкообразным краскам для архитектурных покрытий. Предложена неорганическая сухая порошкообразная краска для архитектурных покрытий, содержащая силикат щелочного металла, отверждающее средство и органический повторно диспергируемый эмульсионный порошок, полученный сушкой эмульсии полимера.

Порошковый состав редиспергируемой в воде краски // 2609468

Изобретение относится к лакокрасочным составам, в частности к порошковым редиспергируемым композициям для получения теплостойких защитно-декоративных покрытий по металлическим, бетонным и железобетонным подложкам.

Способ получения покрытия с высокой воспроизводимостью оптических свойств // 2608412

Изобретение относится к технологии пленкообразующих растворов (ПОР) и касается способа получения, позволяющего формировать на их основе тонкопленочные покрытия, состоящие из диоксида титана, немодифицированного и модифицированного оксидами кремния и/или d-металла (Ni, Co, Mn, Fe) с высокой степенью воспроизводимости оптических свойств материала.

Противокоррозионная цинксиликатная краска // 2603781

Изобретение относится к противокоррозионным цинксиликатным краскам и может быть использовано в нефтехимической промышленности, сельском хозяйстве, строительстве, энергетике, добыче полезных ископаемых, железнодорожном, речном и морском транспорте, а также на объектах военного и космического назначения в качестве как самостоятельного покрытия, так и грунтовки в сочетании с традиционными лакокрасочными материалами в комплексных системах защиты.

Порошковый состав редиспергируемой водостойкой краски // 2602121

Изобретение относится к лакокрасочным составам, в частности к порошковым редиспергируемым композициям, предназначенным для получения защитно-декоративных водостойких покрытий по отштукатуренным, бетонным, железобетонным, кирпичным, металлическим и деревянным подложкам, а также другим пористым поверхностям.

Способ получения тонкопленочного покрытия // 2599294

Изобретение относится к тонкопленочным стеклокерамическим покрытиям, широко применяемым в материаловедении и медицинском материаловедении. Способ получения тонкопленочного покрытия на основе SiO 2-TiO2-P2O5-CaO включает приготовление пленкообразующего раствора (ПОР) с дальнейшим нанесением этого раствора на поверхность кремниевой подложки и ступенчатую термообработку.

Композиции покрытий, включающие гидроксид магния, и подложки с нанесенным покрытием // 2585631

Изобретение относится к коррозионно-стойкой композиции покрытия, содержащей наночастицы гидроксида магния, характеризующиеся размером частиц, меньшим чем 200 нм. Композиция может дополнительно содержать термоотверждающуюся пленкообразующую смолу, полученную в результате проведения реакции между полиамином и эпоксифункциональным полимером.

Прозрачные проводящие покрытия большой площади, включающее допированные углеродные нанотрубки и нанопроволочные композитные материалы, и способы их получения // 2578664

Изобретение относится к вариантам способа получения покрытого изделия. Покрытое изделие включает стеклянную подложку, на которую нанесена тонкая пленка, содержащая углеродные нанотрубки (УНТ).

Терморегулирующее покрытие класса "солнечный отражатель" для изделий из углепластика (варианты) // 2574620

Изобретение относится к области космического материаловедения, а именно к терморегулирующим покрытиям класса «солнечные отражатели». Терморегулирующие покрытия класса «солнечный отражатель» выполнены на основе вариантов композиций, содержащих при определенных соотношениях водный раствор жидкого литиевого стекла, сульфат бария, функциональную добавку и дистиллированную воду.

Противокоррозионные композиции для цинкосодержащего грунтовочного покрытия, содержащие полые стеклянные сферы и проводящий пигмент // 2639806

Настоящее изобретение относится к противокоррозионным композициям для грунтовочного покрытия, предназначенным для защиты железных и стальных конструкций, а также к набору частей, содержащему композицию, способу для нанесения покрытия, а также к металлическим конструкциям, покрытым композицией. Композиция для покрытия содержит систему связующего на основе силиката, цинк в виде частиц, непокрытые стеклянные полые микросферы и проводящие пигменты. Изобретение обеспечивает достаточную коррозионную защиту и оптимальные эксплуатационные характеристики получаемых покрытий. 4 н. и 10 з.п. ф-лы, 5 табл.

Огнестойкие краски // 2642793

Изобретение относится к аэрозольным краскам с огнеупорными и/или огнестойкими свойствами, предназначенным для аэрозольного распыления, в частности, на горючие поверхности. Аэрозольная краска содержит водную суспензию мелкоизмельченных частиц вспененного вермикулита, где частицы вермикулита представляют собой смеси химически вспученного вермикулита в количестве, предпочтительно, приблизительно, от 75 до 99 масс. %, и термически вспученного вермикулита в количестве, предпочтительно, приблизительно, от 1 до 25 масс. %. Вязкость аэрозольной краски, измеренная на вискозиметре Брукфилда (шпиндель №6, 20 об/мин), предпочтительно, находится в интервале от 5500 до 10000 сПз. Изобретение обеспечивает получение огнеупорной и/или огнестойкой краски с хорошей адгезией и нестекаемостью.3 н. и 23 з.п. ф-лы, 1 ил, 2 пр.

Фотокаталитические композиции, содержащие диоксид титана и добавки против фотообесцвечивания // 2643148

Изобретение относится к фотокаталитической композиции в качестве фотокаталитического жидкостного покрытия или фотокаталитических чернил. Фотокаталитическая композиция содержит фотокаталитические частицы диоксида титана, распределенные в непрерывной фазе, и по меньшей мере одну добавку против фотообесцвечивания. Добавка против фотообесцвечивания является полиэфирмодифицированным полисилоксаном, метиловым эфиром полиэтиленгликоля или полиоксиэтиленсорбитаном. Добавку против фотообесцвечивания подбирают для уменьшения фотообесцвечивания с сохранением фотокаталитической активности композиции до уровня по меньшей мере 90%. В фотокаталитической композиции указанная добавка присутствует в ряду 1-35 об.%. Индекс фотообесцвечивания (AL) упомянутой композиции составляет менее чем 6. Описано также фотокаталитическое покрытие, строительная панель и способ нанесения фотокаталитической композиции. Технический результат – получение композиции с уменьшенным фотообесцвечиванием и с сохраненной фотокаталитической активностью. 5 н. и 20 з.п. ф-лы, 10 ил., 3 табл., 6 пр.

Композиционная одноупаковочная силикатная краска // 2645502

Изобретение относится к составам для нанесения покрытий, а именно к композиционным силикатным краскам с органическими добавками, и может быть использовано в строительстве и быту для защиты и декоративной отделки фасадов, а также для внутренних работ в зданиях и помещениях. Композиционная одноупаковочная силикатная краска содержит следующие компоненты, мас. %: жидкое калиевое стекло с модулем 2,6-3,3 60-70, мел 12-15, тальк 5-8, цинковые белила 5-9, кремнеземистый материал с содержанием оксида кремния не менее 75 мас. % и размером фракции до 50 мкм 3-5, стиролакриловая дисперсия 5. Технический результат - обеспечение состава одноупаковочной композиционной силикатной краски с повышенной жизнеспособностью и пониженным содержанием органических соединений. 2 табл.