Способ получения алкиловых эфиров 4-бифенилкарбоновой кислоты

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров 4-бифенилкарбоновой кислотыгде R=Me, Et, Prn, которые используются в качестве исходных соединений для получения лекарственных препаратов и термотропных полимеров. Сущность способа заключается во взаимодействии бифенила с четыреххлористым углеродом и спиртами (МеОН, EtOH, PrnOH) в присутствии катализатора, выбранного из ряда Fe(acac)3, Fe(OAc)2, Fe(OAc)2*4H2O, FeCl2 и Fe2(CO)9, при 130-150°C в течение 4-10 ч при мольном соотношении [Fe]:[бифенил]:[ССl4]:[ROH]=5-20:100:100-2000:100-2000. Оптимальными для проведения реакции являются следующие соотношения катализатора и реагентов [Fе]:[бифенил]:[ССl4]:[RОН]=10:100:1000:1000, при температуре 130°С в течение 8 ч. При температуре 130°С и продолжительности реакции 8 ч выход метилового эфира 4-бифенилкарбоновой кислоты составляет 41%, этилового эфира 4-бифенилкарбоновой кислоты - 14%, пропилового эфира - 90%. 1 табл., 22 пр.

 

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу получения алкиловых эфиров 4-бифенилкарбоновой кислоты.

Бифенилкарбоновые кислоты находят широкое применение в фармацевтической химии. Производные 4-бифенилкарбоновой кислоты обладают противомикробным и антибактериальным действием [Aakash D., Sandeep J., Prabodh С.S., Prabhakar V., Mahesh K., and Chander P. D. // Polish Pharmaceutical Society. 2010. V. 67. № 3. P. 255-259]. Кроме того, бифенилкарбоновые кислоты являются перспективными мономерами для получения композиционных материалов и жидкокристаллических термотропных полимеров. Отличительной особенностью таких полимеров является исключительно высокая прочность и термостойкость, что обеспечивает их широкое применение в оптоэлектронике, приборостроении, аэрокосмической технике [Юнкова Т.А., Лебедева Н.В., Кошель С.Ж. и др. // Известия высших учебных заведений. Химия и Химическая технология. 2007. Т. 50. Вып. 4. С. 31-34; Юнкова Т.А., Лебедева Н.В., Кошель С.Ж. и др. // Известия высших учебных заведений. Химия и Химическая технология. 2006. Т. 49. Вып. 3. С. 11-13].

В работе [Aakash D., Sandeep J., Prabodh С.S., Prabhakar V., Mahesh K., and Chander P. D. // Polish Pharmaceutical Society. 2010. V. 67. № 3. P. 255-259] синтез метилового эфира 4-бифенилкарбоновой кислоты (2) осуществлен из соответствующей кислоты (1) с последующим его превращением в гидразин-гидразон 4-бифенилкарбоновой кислоты (3а-g), обладающей антимикробной и антибактериальной активностью. Выход (2) составил 84%.

Недостатки метода

1. Дорогостоящий исходный реагент - 4-бифенилкарбоновая кислота.

2. Использование концентрированной серной кислоты, что приводит к коррозии технологического оборудования.

3. Серная кислота является прекурсором.

4. Образование токсичных отходов.

В работах [Юнкова Т.А., Лебедева Н.В., Кошель С.Ж. и др. // Известия высших учебных заведений. Химия и Химическая технология. 2007. Т. 50. Вып. 4. С. 31-34] бифенилкарбоновые кислоты получают окислением алкилбифенилов. Так, окислением метилбифенилов (4) при температуре 90°С и в присутствии ацетата кобальта, ацетата марганца и бромистого натрия получены 2-, 3- и 4-бифенилкарбоновые кислоты (5, 6, 1) с выходом 92-97%.

Недостатки метода

1. Дорогостоящие исходные реагенты - 2-, 3-, 4-метилбифенилы.

2. Высокая пожаро- и взрывоопасность метода из-за необходимости использования кислорода под давлением.

3. Образование и обезвреживание отходов.

Представляет интерес метод получения бифенилкарбоновых кислот (1, 5, 6) путем жидкофазного окисления смеси метилбифенилов (4) в уксусной кислоте в присутствии кобальтового катализатора, активированного добавками соединений марганца, циркония и брома при 90°С. Для окисления использовали смесь метилбифенилов (4), полученную при жидкофазном дегидрировании продуктов алкилирования толуола циклогексанолом. Выход (1, 5, 6) составил 80% [Юнкова Т.А., Лебедева Н.В., Кошель С.Ж. и др. // Известия высших учебных заведений. Химия и Химическая технология. 2006. Т. 49. Вып. 3. С. 11-13].

Недостатки метода

1. Дорогостоящий исходный реагент.

2. Дорогостоящий катализатор гипохлорит циркония.

3. Реакция проводится в уксусной кислоте, которая является прекурсором.

4. Коррозия оборудования.

5. Образование большого количества отходов.

Известен способ получения 4-бифенилкарбоновой кислоты (1) окислением 4-ацетилбифенила (7) перманганатом калия. Перманганат калия добавляют к кипящей водной суспензии 4-ацетилбифенила (7) (в шесть приемов с интервалом 45 мин) и затем реакционную массу выдерживают в течение 1 ч при кипячении [GullM., Turner E.E., LXXIII. Orientation-Effectsin in the Diphenyl Series, Part VII. J. Chem. Soc. 1929. 498]. Выход целевой кислоты составляет 80%.

Недостатки метода

1. Использование дорогостоящих исходных реагентов - 4-ацетилбифенила и перманганата калия.

2. Перманганат калия является прекурсором.

3. Образование большого количества сточных вод.

4-Бифенилкарбоновую кислоту (1) можно получить окислением 4-ацетилбифенила (7) гипохлоритом калия, который постепенно добавляют к кипящей водной суспензии 4-ацетилбифенила (7) и затем выдерживают при кипячении до завершения реакции [Реактивы. Особо чистые вещества. Монокристаллы. Сцинциляторы. Методы анализа. Вып. 5. Инф. карта № 2342-69. НИИТЭХИМ - ЦСИФ. 1969]. Выход 4-бифенилкарбоновой кислоты составляет 59-60%.

Недостатки метода

1. Использование дорогостоящего исходного реагента - 4-ацетилбифенила.

2. Гипохлорит калия - нестабильное соединение, которое в промышленном масштабе не производится.

При окислении 4-ацетилбифенила (7) бихроматом натрия в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии катализатора - хлорного железа выход 4-бифенилкарбоновой кислоты (1) составил 60%. Реакция проходит при кипячении реакционной смеси в течение 12 ч [Продукты и технология органического синтеза. Вып. 10. Инф. карта. ЦСИФ №5476-70 НИИТЭМИХ - ЦСИФ. 1970].

Недостатки метода

1. Дороговизна 4-ацетилбифенила.

2. Использование ледяной уксусной кислоты, которая является прекурсором.

3. Коррозия оборудования.

4. Бихромат натрия токсичен и по степени влияния на организм человека относится к вредным веществам 1-го класса опасности.

5. Образование большого количества отходов.

В патенте [Пат. 1020424 (1981). СССР] 4-бифенилкарбоновая кислота (1) с выходом 64% синтезирована окислением 4-ацетилбифенила (7) при кипячении в среде 30-35%-ной водной уксусной кислоты с помощью 55-60%-ной азотной кислоты в присутствии соляной кислоты.

Недостатки метода

1. Дороговизна 4-ацетилбифенила.

2. Использование ядовитого НСl.

3. Использование уксусной кислоты в качестве среды, которая является прекурсором.

4. Агрессивная среда, содержащая растворы концентрированных кислот, требует применения оборудования в коррозионно-стойком исполнении.

Карбонилированием бифенила (8) монооксидом углерода (1 атм) в присутствии K2S2O8 в смеси трифторуксусной кислоты и дихлорметана, применяя Pd(OCOCF3)2 в качестве катализатора, были получены бифенилкарбоновые кислоты (1, 5, 6). Реакция протекает 48 ч при 50°С [Fumitoshi S., Shinsuke К., and Kyoko N. // Org. Lett. 2004. V. 6. № 14. 2437-2439]. Выход смеси изомерных бифенилкарбоновых кислот составил 31%.

Недостатки метода:

1. Использование газообразного и токсичного угарного газа.

2. Высокая пожаро- и взрывоопасность метода из-за необходимости использования СО под давлением.

3. Монооксид углерода оказывает вредное воздействие на окружающую среду.

4. Дороговизна Pd(CF3CO2)2.

5. Неселективность реакции.

6. Низкий выход целевого продукта.

7. Продолжительность реакции составляет 48 ч.

В работе [Shingo Y., Satoshi S., Yasutaka I. // J. Mol. Catal. 2007. V. 262. 48-51] бифенил (8) вовлечен в реакцию окислительного карбонилирования с помощью газовой смеси СО/O2 (0,5/0,5 атм) в присутствии каталитических систем Pd(OAc)2 и H5PMo10V2O40⋅26 H2O в уксусной кислоте при 110°С в течение 15 ч. В результате образуются 2-, 3- и 4-бифенилкарбоновые кислоты (5, 6, 1) (16:36:58), 2- и 4-гидроксибифенил (9а и б) (40:60), и 2'-, 3'- и 4'-гидроксил-4-бифенилкарбоновые кислоты(10а-в) (34:11:55).

Недостатки метода

1. Использование газообразного и токсичного угарного газа.

2. Высокая пожаро- и взрывоопасность метода из-за необходимости использования кислорода и угарного газа под давлением.

3. Монооксид углерода оказывает вредное воздействие на окружающую среду.

4. Дорогостоящая каталитическая система.

5. Неселективность реакции.

6. Значительная продолжительность процесса (15 ч).

7. В качестве среды используется уксусная кислота, которая является прекурсором и корродирующим реагентом.

Авторами предлагается способ получения алкиловых эфиров 4-бифенилкарбоновой кислоты, не имеющий вышеперечисленных недостатков.

Сущность способа заключается во взаимодействии бифенила С12Н10 с четыреххлористым углеродом и спиртами (МеОН, EtOH, PrnOH) в присутствии катализатора, выбранного из ряда Fe(acac)3, Fe(OAc)2, Fe(OAc)2*4H2O, FeCl2 и Fe2(CO)9, при 130-150°C в течение 4-10 ч при мольном соотношении [Fe]:[бифенил]:[CCl4]:[КОН]=5-20:100:100-2000:100-2000. Оптимальными для проведения реакции являются следующие соотношения катализатора и реагентов [Fe]:[бифенил]:[CCl4]:[ROH]=10:100:1000:1000, при температуре 130°С в течение 8 ч. При температуре 130°С и продолжительности реакции 8 ч выход метилового эфира 4-бифенилкарбоновой кислоты составляет 41%, этилового эфира 4-бифенилкарбоновой кислоты - 14%, пропилового эфира - 90%. Синтез проводят в атмосфере аргона.

В отсутствие катализатора и спирта реакция не проходит.

Оптимальные условия реакции отрабатывали на примере взаимодействия бифенила с CCl4 и н-пропанолом под действием Fe2(CO)9. Примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.

Мольные соотношения реагентов

[Fe2(СО)9]:[бифенил]:[CCl4]:[ROH]=1:10:100:100

ROH=МеОН, ЕtOН, PrnOH.

Преимущества предлагаемого метода:

1. Высокая селективность.

2. Доступность и дешевизна исходных реагентов.

3. Удешевление себестоимости и упрощение технологии в целом за счет уменьшения энерго- и трудозатрат.

4. Непрореагировавший бифенил легко отделяется от моноэфиров 4-бифенилкарбоновой кислоты перегонкой: его можно возвратить в реакцию.

Строение полученных эфиров 4-бифенилкарбоновой кислоты доказано методами ЯМР, масс-спектрометрии, а также сравнением с известными образцами и литературными данными.

ПРЕДЛАГАЕМЫЙ СПОСОБ ПОЯСНЯЕТСЯ ПРИМЕРАМИ

ПРИМЕР 1. Реакцию проводили в стеклянной ампуле объемом 10 мл, помещенной в микроавтоклав из нержавеющей стали объемом 17 мл, при регулируемом нагреве. В ампулу под аргоном загружали 0,0118 г (0,000032 моль) Fe2(CO)9, 0,05 г (0,00032 моль) бифенила, 0,31 мл (0,0032 моль) четыреххлористого углерода и 0,24 мл (0,0032 моль) н-пропанола. Запаянную ампулу поместили в автоклав, автоклав герметично закрыли и нагревали при 130°С в течение 8 часов. После окончания реакции автоклав охлаждали до комнатной температуры, ампулу вскрывали, реакционную массу нейтрализовали Na2CO3 и фильтровали через бумажный фильтр. Растворитель отогнали, остаток перегоняли в вакууме. Целевой продукт от исходного бифенила разделяли перегонкой под вакуумом.

ПРИМЕРЫ 2-22. Аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице.

Строение полученных соединений доказано методами ЯМР, масс-спектрометрии, а также сравнением с известными образцами и справочными данными.

Метиловый эфир 4-бифенилкарбоновой кислоты.

Выход 43%. Тпл. 117-118°С (Тпл. 117-118°С [Словарь органических соединений / под ред. И. Хейльборна и Г.М. Бэнбери. М., 1949. Т. 1. С. 1022]). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., TMS): 145,72 (С-1); 127,16 (С-2,6); 130,24 (С-3,5); 128,89 (С-4); 140,09 (С-1'); 127,28 (С-2',6'); 129,05 (С-3',5'); 128,26 (С-4'); 53,56 (-COOCH3). Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., TMS): 7,77 (д, 2Н, С2, С6); 8,25 (д, 2Н, С3, С5); 7,73 (д, 2Н, С2', С6'); 7,56 (д, 2Н, С3', С5'); 7,48 (т, 3Н, С4'); 4,04 (с, 3Н, -СООСН3). Масс-спектр, m/z (Joтн (%)): 212 [М+], 212 (78), 181 (100), 152 (60), 90 (17), 76 (35), 51 (7).

Этиловый эфир 4-бифенилкарбоновой кислоты

Выход 14%. Тпл. 46-46.5°С (Тпл. 46°С [Словарь органических соединений / под ред. И. Хейльборна и Г.М. Бэнбери. М., 1949. Т. 1. С. 1022]). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., TMS): 145,64 (С-1); 127,13 (С-2,6); 130,24 (С-3,5); 129,40 (С-4); 140,13 (С-1'); 127,28 (С-2',6'); 129,06 (С-3',5'); 128,26 (С-4'); 61,11 (-СООСН2СН3); 14,52 (-СООСН2СН3). Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., TMS): 7,78 (д, 2Н, С2, С6); 8,29 (д, 2Н, С3, С5); 7,74 (д, 2Н, С2', С6'); 7,58 (д, 2Н, С3', С5'); 7,48 (т, 3Н, С4'); 4,55 (кв, 2Н, -COOCH2CH3); 1,55 (т, 2Н, -СООСН2СН3). Масс-спектр, m/z (Joтн (%)): 226 [M+], 226 (70), 198 (30), 181 (100), 152 (56), 90 (12), 76 (23), 51 (5).

Пропиловый эфир 4-бифенилкарбоновой кислоты

Выход 90%. Ткип.=114-115°С / 0,2 мм рт.ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., TMS): 145,55 (С-1); 127,03 (С-2,6); 130,07 (С-3,5); 129,28 (С-4); 140,08 (С-1'); 127.29 (С-2',6'); 128,93 (С-3',5'); 128,11 (С-4'); 66,57 (-COOCH2CH2CH3); 22,16 (-СООСН2СН2СН3); 10,55 (-СООСН2СН2СН3). Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., TMS): 7,67 (д, 2Н, С2, С6); 8,14 (д, 2Н, С3, С5); 7,65 (д, 2Н, С2', С6'); 7,49 (д, 2Н, С3', С5'); 7,42 (т, 3Н, С4'); 4,33 (т, 2Н, -СООСН2СН2СН3); 1,84 (м, 2Н, -СООСН2СН2СН3); 1,08 (т, 2Н, -СООСН2СН2СН3). Масс-спектр, m/z (Jотн(%)): 240 [М+], 240 (55), 211 (42), 198 (100), 181 (87), 152 (68), 76 (27), 40 (65).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.

Способ получения алкиловых эфиров 4-бифенилкарбоновой кислоты

где R=Me, Et, Prn,

отличающийся тем, что бифенил подвергают взаимодействию с CCl4 и спиртом (выбранным из ряда МеОН, EtOH или PrnOH) в присутствии катализатора, выбранного из ряда Fe2(CO)9, Fe(acac)3, Fe(OAc)2, Fe(OAc)2*4H2O, FeCl2 при мольном соотношении [Fe]:[бифенил]:[CCl4]:[ROH] = 5-20:100:100-2000:100-2000, при температуре 130-150°C в течение 4-10 ч в атмосфере аргона.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к молекуле формулы один, в которой R1 представляет собой Н, F, Cl, Br или I; R2 представляет собой Н, F, Cl, Br или I; R3 представляет собой Н, F, Cl, Br или I; R4 представляет собой Н, F, Cl, Br или I; R5 представляет собой Н, F, Cl, Br или I; R6 представляет собой (C1-C8)галогеналкил; R7 представляет собой Н; R8 представляет собой Н; R9 представляет собой Н; R10 представляет собой F, Cl, Br, I, (C1-C8)алкил или галоген(C1-C8)алкил; R11 представляет собой C(=O)N(R14)((C1-C8)алкилC(=O)R15); R12 представляет собой Н; R13 представляет собой Н; R14 представляет собой Н; R15 представляет собой N(R16)(R17) или (C1-C8)алкил-C(=O)N(R16)(R17); R16 представляет собой Н; R17 представляет собой галоген(C1-C8)алкил; X1 представляет собой CR12; X2 представляет собой CR13; Х3 представляет собой CR9. Технический результат: получены новые соединения, которые могут быть полезны в борьбе с насекомыми-вредителями.

Изобретение относится к способу полимеризации олефинов с использованием катализатора Циглера-Натта для получения полимера на основе пропилена. Способ включает взаимодействие в условиях полимеризации и в присутствии водорода (Н2) пропилена и необязательно одного или нескольких сомономеров с каталитической композицией, включающей прокаталитическую композицию, содержащую 3,6-дизамещенный-1,2-фенилен дибензоат, сокатализатор и внешний электронный донор.

Изобретение относится к экологичным способам производства органических веществ, таких как нефтяные вещества и ароматические кислоты, фенолы и алифатические поликарбоновые кислоты, с использованием процесса окислительного гидротермического растворения (ОГР).

Настоящее изобретение относится к замещенному ароматическому фенилендиэфиру структуры (II), в которой группы R1-R14 являются одинаковыми или различными, группа R1 не представляет собой изопропильную группу или третичную алкильную группу, и каждая из групп R1 и R3 выбрана из группы, состоящей из незамещенной алкильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной алкенильной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, галогенированной углеводородной группы, атома галогена, кремнийсодержащей углеводородной группы и их сочетаний; и каждая из групп R2, R4 и R5-R14 выбрана из группы, состоящей из атома водорода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний, при условии, что R2 и R4 не представляют собой одновременно бром.

Изобретение относится к соединению формулы (I), являющемуся пролекарством метилгидрофумарата (МHF). В формулы (I) радикалы и символы имеют значения, указанные в формуле изобретения.

Предлагаемое изобретение относится к способу получения арил(C60-Ih)[5,6]фуллерен-1(9H)-ил кетонов общей формулы (1): ; ; . Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.

Изобретение относится к новым химическим соединениям - солям цинка и меди с органическими кислотами, которые могут найти применение в качестве биоцидов, предназначенных, например, для введения в состав полимерных материалов, дезинфекционных и антисептических составов, обработки древесины, бумаги, строительных конструкций и иных материалов с целью предотвращения их порчи под воздействием биологических объектов (микроорганизмов, грибков, водорослей), создания различных изделий с биоцидными свойствами и др.

Изобретение относится к применению сложноэфирных соединений бензойной кислоты, выбранных из группы, включающей 1-фенилвинил 4-метоксибензоат; 1-(4-метоксифенил)-винил 4-трет-бутилбензоат; 1-(4-трет-бутилфенил)-винил 4-метоксибензоат; 1-фенилвинил 4-трет-бутилбензоат; 4-бензоилокси-2-метоксибензолсульфоновая кислота; 3-диэтиламинофенил бензоат; 3-(1-пирролидинил)фенил бензоат и 3-метоксифенил салицилат, в качестве компонента для приготовления композиции для защиты организма человека или животного или материала от ультрафиолетового излучения, содержащей эффективное количество по меньшей мере одного из упомянутых соединений, в качестве компонента для приготовления композиции, характеризующейся прогрессивной защитой от УФ излучения, в зависимости от длительности солнечного воздействия и уровня солнечного излучения, в качестве компонента для приготовления композиции для личной гигиены, которая характеризуется прогрессивной защитой от УФ излучения, в зависимости от длительности солнечного воздействия и уровня солнечного излучения, в качестве компонента для приготовления промышленной композиции, характеризующейся прогрессивной защитой от УФ излучения, в зависимости от длительности солнечного воздействия и от уровня солнечного излучения, и в качестве компонента для приготовления композиции, которая при фотоперегруппировке показывает количество полученного УФ-В излучения.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров бензойной кислоты, которые используются в качестве ароматической добавки в парфюмерной промышленности.

Изобретения относятся к композициям и способам применения систем, содержащих триамиды алкилтиофосфорной кислоты с растворителями, применяемыми для облегчения включения триамидов алкилтиофосфорной кислоты в составы удобрений в твердом или жидком состоянии.

Изобретение относится к химии фторорганических соединений, в частности к способу получения метил-2-фторакрилата (метилового эфира 2-фторакриловой кислоты). Метил-2-фторакрилат получают взаимодействием метилового эфира фтордихлоруксусной кислоты, хлорметилового эфира трифторуксусной кислоты и цинка в полярном апротонном растворителе таком как диметилформамид, N-метилпирролидон, N,N-диметилмочевина или N,N-диметилпропиленмочевина, с одновременной отгонкой целевого продукта при пониженном давлении.

Предлагаемое изобретение относится к способу получения арил(C60-Ih)[5,6]фуллерен-1(9H)-ил кетонов общей формулы (1): ; ; . Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров 1- и 2-нафталинкарбоновых кислот, которые используются в синтезе гербицидов, гормонов роста растений, красителей, фотоматериалов и полимеров.
Изобретение относится к химической технологии получения фторсодержащих поверхностно-активных веществ, которые могут найти применение в области создания антифрикционных составов, лакокрасочных материалов, гидрофобизаторов для широкого спектра материалов, составов для антикоррозионной защиты металлов и т.д.

Изобретение относится к области биотехнологии. Предложены варианты способа получения сложных метиловых эфиров жирных кислот (биодизеля) в микроводной системе, не содержащей растворителей.

Настоящее изобретение относится к области генной инженерии, конкретно к созданию тест-систем на основе флуоресцентных зондов, которые могут быть использованы в качестве субстратов для фосфолипаз А1 и А2.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров бензойной кислоты, которые используются в качестве ароматической добавки в парфюмерной промышленности.

Изобретение относится к способу получения эфиров замещенных 5,6-дицианобензофуран-2-карбоновых кислот общей формулы где a) R=4-CH3C6H 4; b) R=4-СН3О-С6H4; с) R=2-тиенил; R1=СН3, С2Н 5, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для получения биологически активных веществ, флуоресцирующих материалов и для синтеза фталоцианинов.

Изобретение относится к катализатору для очистки газовых выбросов от оксидов азота и углерода (II), содержащему комплекс переходного металла, нанесенного на носитель из оксида алюминия.
Наверх