Способ получения алкилированного ароматического амидного производного

Изобретение относится к способу получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (4), включающему процесс взаимодействия ароматического амидного производного, представленного формулой (1), и галогеналкильного соединения, представленного формулой Z¹-Xa (3), друг с другом в присутствии основания и соли металла, выбранной из солей металла железа, проявляющего валентность два, где в формуле (1) каждый X, G¹, Y и А принимают значения, приведенные в формуле изобретения; где в формуле (3) Z¹ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу или C₁-С₄-галогеналкильную группу; и Ха представляет собой атом йода или атом брома; где в формуле (4) n2 представляет собой целое число от 1 до 4; Z¹ имеет такое же определение, как Z¹ в формуле (3), и X, m, G¹, Y и А имеют такие же определения, как X, m, G¹, Y и А в формуле (1), соответственно. Изобретение относится к способу получения галогенированного ароматического амидного производного, представленного формулой (10), включающему процесс получения алкилированного ароматического амидного производного, как указано в формуле изобретения, и процесс галогенирования полученного алкилированного ароматического амидного производного в основных условиях; где Z², X, m, G¹, G², Q¹, R¹, Y¹, Y², Y³ и Z¹ имеют такие же определения, как указано в формуле изобретения. Также изобретение относится к ароматическому амидному производному, представленному формулой (7), где X представляет собой атом галогена, цианогруппу или С₁-С₄-алкоксигруппу; m представляет собой целое число, равное 1; каждый из G¹ и G² представляет собой атом кислорода; Y¹ представляет собой атом брома, атом йода или С₁-С₆-галогеналкильную группу, каждый из Y² и Y³ представляет собой атом водорода, Y⁴ представляет собой атом водорода; R¹ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу; Q¹ представляет собой незамещенную фенильную группу. Изобретение относится к алкилированному ароматическому амидному производному, представленному формулой (9), где X представляет собой атом фтора, цианогруппу или С₁-С₄-алкоксигруппу; m представляет собой целое число, равное 1; каждый из G¹ и G² представляет собой атом кислорода; Y¹ представляет собой атом галогена или С₁-С₆-галогеналкильную группу; каждый из Y² и Y³ представляет собой атом водорода; Z¹ представляет собой С₁-С₄-галогеналкильную группу; R¹ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу; Q¹ представляет собой незамещенную фенильную группу. Технический результат – способ получения ароматического амидного производного и новые промежуточные соединения. 4 н. и 2 з.п. ф-лы, 26 табл., 8 пр.

 

Область техники

Настоящее изобретение относится к способу получения алкилированного ароматического амидного производного.

Предшествующий уровень техники

В международной публикации WO 2005/73165, в международной публикации WO 2006/137376 и в международной публикации WO 2010/18714 раскрыты различные соединения в качестве амидных производных, обладающих эффектами при борьбе с вредителями, и раскрыто, что амидное производное, имеющее перфторалкилированную фенильную группу, полезно при получении амидного производного.

В качестве способа получения анилина, имеющего перфторалкилированную фенильную группу, известен способ получения, при котором соединение перфторалкилгалогена подвергают взаимодействию в присутствии восстанавливающего агента (см., например, выложенную заявку на патент Японии (JP-A) №2001-122836). Кроме того, в качестве способа получения амидного производного, имеющего перфторалкилированную фенильную группу, известен способ, раскрытый в статье Journal of Fluorine Chemistry 22, 541-556, 1983.

Кроме того, известно несколько способов галогенирования амидного соединения, содержащего ароматическое кольцо, имеющее электроноакцепторную группу (см., например, Bioorganic & Medicinal Chemistry, 15 (3), 1212-1228, 2007); тем не менее, способ галогенирования амидного производного, имеющего перфторалкилированную фенильную группу, неизвестен.

Краткое описание изобретения

Техническая задача

В документе JP-A No. 2001-122836 раскрыт только случай анилина, и конкретно не раскрыто амидное соединение. Авторы настоящего изобретения предприняли попытку осуществить перфторалкилирование амидного соединения, применяя способ, раскрытый в JP-A No. 2001-122836, но данная реакция не привела к успеху.

Кроме того, при способе, раскрытом в статье Journal of Fluorine Chemistry 22, 541-556, 1983, для реакции необходима высокая температура, и, следовательно, этот способ не может быть применим к перфторалкилированному галогеновому соединению, имеющему низкую температуру кипения, в результате чего вводятся ограничения. Кроме того, поскольку выход продукта и селективность реакции являются низкими, данный способ малоперспективен для применения на практике.

При способе, раскрытом в статье Bioorganic & Medicinal Chemistry, 15 (3), 1212-1228, 2007, выход галогенирования низок, и, когда авторы изобретения провели реакцию галогенирования амидного соединения, имеющего электроноакцепторную группу, в соответствии со способом, раскрытым в непатентном документе 2, выход продукта был низким. Следовательно, в данных обстоятельствах сведения, позволяющие разработать способ реакции, с помощью которого галогенируют амидное соединение, имеющее перфторалкилированную фенильную группу, и который применим при промышленном получении, остаются недостаточными.

Изобретение выполнено в свете описанных выше задач и нацелено на разработку промышленно применимого короткостадийного способа получения ароматического амидного производного, имеющего алкильную группу, и на получение промежуточного соединения, полезного при данном способе получения.

Решение задачи

Авторы настоящего изобретения провели тщательное исследование с целью разрешения описанных выше проблем, и в результате обнаружили новый способ получения ароматического амидного производного, имеющего алкильную группу (предпочтительно перфторалкильную группу), и новое полезное промежуточное соединение, применимое при данном способе получения, и, кроме того, авторы изобретения обнаружили, что это полезное промежуточное соединение можно селективно галогенировать. В результате, авторами изобретения найден способ простого получения нового инсектицида, обладающего высокой инсектицидной активностью, в результате чего было выполнено настоящее изобретение.

Конкретно изобретение состоит в следующем:

<1> Способ получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (4), включающий процесс взаимодействия ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (1), и соединения галогеналкила, представленного приведенной ниже формулой (3), друг с другом в присутствии основания и металла или соли металла:

где в формуле (1) каждый X независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, С₁-С₄-алкоксигруппу или группу диметиламино; m представляет собой целое число от 1 до 4, и n1 представляет собой целое число от 1 до 5; G¹ представляет собой атом кислорода или атом серы;

каждый из Y независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C₁-С₆-алкильную группу, С₁-С₆-галогеналкильную группу, С₂-С₄-алкенильную группу, С₂-С₄-галогеналкенильную группу, С₂-С₄-алкинильную группу, С₂-С₄-галогеналкинильную группу, С₃-С₆-циклоалкильную группу, С₃-С₆-галогенциклоалкильную группу, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилтиогруппу, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-алкилсульфинильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу, С₁-С₄-алкилсульфонильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильную группу, арилсульфонильную группу, С₁-С₄-алкиламиногруппу, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппу, цианогруппу, нитрогруппу, гидроксильную группу, С₁-С₄-алкилкарбонильную группу, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильную группу, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппу, С₁-С₄-алкоксикарбонильную группу или ацетиламиногруппу;

А представляет собой атом водорода, С₁-С₆-алкильную группу, С₁-С₆-галогеналкильную группу, С₂-С₄-алкенильную группу, С₂-С₄-галогеналкенильную группу, С₂-С₄-алкинильную группу, С₂-С₄-галогеналкинильную группу, С₃-С₆-циклоалкильную группу, С₃-С₆-галогенциклоалкильную группу, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилтиогруппу, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-алкилсульфинильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу, С₁-С₄-алкилсульфонильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильную группу, арилсульфонильную группу, С₁-С₄-алкиламиногруппу, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппу, цианогруппу, нитрогруппу, гидроксильную группу, С₁-С₄-алкилкарбонильную группу, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильную группу, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппу, С₁-С₄-алкоксикарбонильную группу, С₁-С₄-алкиламинокарбонильную группу, метилсульфинил-С₁-С₄-алкиламино-карбонильную группу, метилсульфонил- С₁-С₄-алкиламино-карбонильную группу, ацетиламиногруппу, или

незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С₁-С₆-алкильной группы, С₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкенильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С₄-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы, С₁-С₄-галогеналкоксигруппы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С₁-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С₁-С₄-алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С₁-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или

незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С₁-С₆-алкильной группы, С₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкенильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С₄-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы, С₁-С₄-галогеналкоксигруппы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С₁-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С₁-С₄-алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С₁-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или группу, представленную приведенной ниже формулой (2):

где в формуле (2) G² представляет собой атом кислорода или атом серы;

R¹ представляет собой атом водорода, C₁-С₆-алкильную группу или C₁-С₆-галогеналкильную группу; и

Q¹ представляет собой C₁-С₆-алкильную группу, С₁-С₆-галогеналкильную группу, или

незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С₁-С₆-алкильной группы, С₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкенильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С₄-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы, С₁-С₄-галогеналкоксигруппы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С₁-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С₁-С₄-алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С₁-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или

незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C₁-С₆-алкильной группы, C₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкенильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С₄-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы, С₁-С₄-галогеналкоксигруппы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С₁-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С₁-С₄-алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С₁-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы; и

гетероциклическая группа представляет собой пиридильную группу, пиридин-N-оксидную группу, пиримидинильную группу, пиридазильную группу, пиразильную группу, фурильную группу, тиенильную группу, оксазолильную группу, изоксазолильную группу, оксадиазолильную группу, тиазолильную группу, изотиазолильную группу, имидазолильную группу, триазолильную группу, пирролильную группу, пиразолильную группу или тетразолильную группу:

где в формуле (3) Z¹ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу или С₁-С₆-галогеналкильную группу; и Ха представляет собой атом йода или атом брома:

где в формуле (4) n2 представляет собой целое число от 1 до 4; Z¹ имеет такое же определение, как Z¹ в формуле (3), и X, m, G¹, Y и А имеют такие же определения, как X, m, G¹, Y и А в формуле (1) соответственно.

<2> Способ получения согласно <1>, где ароматическое амидное производное, представленное формулой (1), представляет собой ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (5), а алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (4), представляет собой алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (6):

где в формуле (5) каждый из Y¹, Y², Y³ и Y⁴ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу, С₁-С₄-алкилтиогруппу, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-алкилсульфинильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу, С₁-С₄-алкилсульфонильную группу или С₁-С₄-галогеналкилсульфонильную группу; и X, m, G¹ и А имеют такие же определения, как X, m, G¹ и А в формуле (1), соответственно:

где в формуле (6) Z¹ имеет такое же определение, как Z¹ в формуле (3); и Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, m, G¹ и А имеют такие же определения, как Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, m, G¹ и А в формуле (5), соответственно.

<3> Способ получения согласно <2>, где ароматическое амидное производное, представленное формулой (5), представляет собой ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (7), а алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (6), представляет собой алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (8):

где в формуле (7) G², Q¹ и R¹ имеют такие же определения, как G², Q¹ и R¹ в формуле (2), соответственно; и X, m, G¹, Y¹, Y², Y³ и Y⁴ имеют такие же определения, как X, m, G¹, Y¹, Y², Y³ и Y⁴ в формуле (5), соответственно;

где в формуле (8) Z¹ имеет такое же определение, как Z¹ в формуле (3); и Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, m, G¹, G², Q¹ и R¹ имеют такие же определения, как Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, m, G¹, G², Q¹ и R¹ в формуле (7) соответственно.

<4> Способ получения галогенированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (10), включающие следующие стадии:

процесс взаимодействия ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (7а), и галогеналкильного соединения, представленного приведенной ниже формулой (3), друг с другом в присутствии основания и металла или соли металла, с получением алкилированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (9), и

процесс галогенирования алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (9), в основных условиях:

где в формуле (7а) каждый X независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, С₁-С₄-алкоксигруппу или диметиламиногруппу;

m представляет собой целое число от 1 до 4;

каждый из G¹ и G² независимо представляет собой атом кислорода или атом серы;

каждый из Y¹, Y² и Y³ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу, С₁-С₄-алкилтиогруппу, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-алкилсульфинильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу, С₁-С₄-алкилсульфонильную группу или С₁-С₄-галогеналкилсульфонильную группу;

R¹ представляет собой атом водорода, C₁-С₆-алкильную группу или C₁-С₆-галогеналкильную группу;

Q¹ представляет собой C₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу или

незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C₁-С₆-алкильной группы, C₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкенильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С4-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы, С₁-С₄-галогеналкоксигруппы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С₁-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С₁-С₄-алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С₁-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или

незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С₁-С₆-алкильной группы, С₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкенильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С₄-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы, С₁-С₄-галогеналкоксигруппы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С₁-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С₁-С₄-алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы; и

гетероциклическая группа представляет собой пиридильную группу, пиридин-N-оксидную группу, пиримидинильную группу, пиридазильную группу, пиразильную группу, фурильную группу, тиенильную группу, оксазолильную группу, изоксазолильную группу, оксадиазолильную группу, тиазолильную группу, изотиазолильную группу, имидазолильную группу, триазолильную группу, пирролильную группу, пиразолильную группу или тетразолильную группу;

где в формуле (3) Z¹ представляет собой C₁-С₆-алкильную группу или C₁-С₆-галогеналкильную группу; Ха представляет собой атом йода или атом брома:

где в формуле (9) Z¹ имеет такое же определение, как Z¹ в формуле (3); и X, m, G¹, G², Q¹, R¹, Y¹, Y² и Y³ имеют такие же определения, как Х, m, G¹, G², Q¹, R¹, Y¹, Y² и Y³ в формуле (7а), соответственно;

где в формуле (10) Z² представляет собой атом галогена; и X, m, G¹, G², Q¹, R¹, Y¹, Y², Y³ и Z¹ имеют такие же определения, как X, m, G¹, G², Q¹, R¹, Y¹, Y², Y³ и Z¹ в формуле (9), соответственно.

<4А> Способ получения галогенированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (10), включающий:

процесс получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (6), способом получения согласно <2>, и

процесс галогенирования алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (6), в основных условиях:

где в формуле (10) Z² представляет собой атом галогена; X, m, G¹, Y¹, Y², Y³ и Z¹ имеют такие же определения, как X, m, G¹, G², Q¹, R¹, Y¹, Y², Y³ и Z¹ в формуле (6) соответственно; и G², Q¹ и R¹ имеют такие же определения, как G², Q¹ и R¹ в формуле (2), соответственно; и

где в формуле (6) А представлен формулой (2), и Y⁴ представляет собой атом водорода.

<4В> Способ получения галогенированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (10), включающий:

процесс получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (8), способом получения согласно <3>, и

процесс галогенирования алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (8), в основных условиях:

где в формуле (10) Z² представляет собой атом галогена; и X, m, G¹, G², Q¹, R¹, Y¹, Y², Y³ и Z¹ имеют такие же определения, как X, m, G¹, G², Q¹, R¹, Y¹, Y², Y³ и Z¹ в формуле (8) соответственно; и

где в формуле (8) Y⁴ представляет собой атом водорода.

<5> Ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (7):

где в формуле (7) каждый X независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, С₁-С₄-алкоксигруппу или диметиламиногруппу;

m представляет собой целое число от 1 до 4;

каждый из G¹ и G² независимо представляет собой атом кислорода или атом серы;

каждый из Y¹, Y², Y³ и Y⁴ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, С₁-С₆-алкильную группу, С₁-С₆-галогеналкильную группу, С₁-С₄-алкилтиогруппу, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-алкилсульфинильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу, С₁-С₄-алкилсульфонильную группу или С₁-С₄-галогеналкилсульфонильную группу;

R¹ представляет собой атом водорода, C₁-С₆-алкильную группу или C₁-С₆-галогеналкильную группу;

Q¹ представляет собой C₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу, или

незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C₁-С₆-алкильной группы, C₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкенильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С₄-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы, С₁-С₄-галогеналкоксигруппы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С_1-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, С₁-С₄-алкиламиногруппы, ди- С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С₁-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или

незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С₁-С₄-алкильной группы, C₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкенильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С₄-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы, С₁-С₄-галогеналкоксигруппы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С₁-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С₁-С₄-алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С₁-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы; и

гетероциклическая группа представляет собой пиридильную группу, пиридин-N-оксидную группу, пиримидинильную группу, пиридазильную группу, пиразильную группу, фурильную группу, тиенильную группу, оксазолильную группу, изоксазолильную группу, оксадиазолильную группу, тиазолильную группу, изотиазолильную группу, имидазолильную группу, триазолильную группу, пирролильную группу, пиразолильную группу или тетразолильную группу.

<6> Алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (9):

где в формуле (9) каждый X независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, С₁-С₄-алкоксигруппу или диметиламиногруппу;

m представляет собой целое число от 1 до 4;

каждый из G¹ и G² независимо представляет собой атом кислорода или атом серы;

каждый из Y¹, Y² и Y³ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу, С₁-С₄-алкилтиогруппу, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-алкилсульфинильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу, С₁-С₄-алкилсульфонильную группу или C₁-C₄-галогеналкилсульфонильную группу;

Z¹ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу или С₁-С₆ галогеналкильную группу;

R¹ представляет собой атом водорода, C₁-С₆-алкильную группу или C₁-С₆-галогеналкильную группу;

Q¹ представляет собой C₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу, или

незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C₁-С₆-алкильной группы, C₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкенильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С₄-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы, С₁-С₄-галогеналкоксигруппы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С₁-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С₁-С₄алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С₁-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или

незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C₁-С₆-алкильной группы, C₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкенильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С₄-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы, С₁-С₄-галогеналкоксигруппы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С₁-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С₁-С₄-алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С₁-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы; и

гетероциклическая группа представляет собой пиридильную группу, пиридин-N-оксидную группу, пиримидинильную группу, пиридазильную группу, пиразильную группу, фурильную группу, тиенильную группу, оксазолильную группу, изоксазолильную группу, оксадиазолильную группу, тиазолильную группу, изотиазолильную группу, имидазолильную группу, триазолильную группу, пирролильную группу, пиразолильную группу или тетразолильную группу.

<7> Алкилированное ароматическое амидное производное согласно <6>, где в формуле (9) Y¹ представляет собой С₁-С₂-галогеналкильную группу, каждый из Y² и Y³ представляет собой атом водорода, Z¹ представляет собой С₁-С₆ галогеналкильную группу и X представляет собой атом галогена.

Полезные эффекты изобретения

Согласно изобретению может быть предложен короткостадийный и промышленно применимый способ получения ароматического амидного производного, имеющего алкильную группу. Кроме того, может быть предложено промежуточное соединение способа получения, полезное в данном способе получения.

Описание воплощений изобретения

В данном описании термин "процесс" включает не только независимый процесс, но также тот случай, при котором процесс не может быть четко отделен от другого процесса, если достигнуто предопределенное действие процесса. Кроме того, числовой диапазон, выраженный "до", означает диапазон, включающий числовые значения, описанные перед и после "до" как минимальное значение и максимальное значение, соответственно.

Термины, примененные в формулах, раскрытых в данном описании, имеют описанные ниже определения, соответственно, на основании их определений.

"Атом галогена" представляет собой атом фтора, атом хлора, атом брома или атом йода. Термин "н-" означает "нормальный", "и-" означает "изо", "втор-" означает "вторичный", и "трет-" означает "третичный".

Что касается выражения "Са-Cb (где каждое из а и b представляет собой целое число, равное 1 или более)", например, "C₁-С₃" означает, что число атомов углерода составляет от 1 до 3 атомов углерода, "С₂-С₆" означает, что число атомов углерода составляет от 2 до 6, и "С₁-С₄" означает, что число атомов углерода составляет от 1 до 4.

"С₁-С₃-алкильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, например, метил, этил, н-пропил, и-пропил или тому подобное. "С₁-С₄-алкильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, н-бутил, втор-бутил, и-бутил, трет-бутил или тому подобное, в дополнение к "C₁-С₃-алкильной группе". "C₁-С₆-алкильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, например, н-пентил, 2-пентил, 3-пентил, неопентил, н-гексил, 2-гексил, 4-метил-2-пентил, 3-метил-н-пентил или тому подобное, в дополнение к "С₁-С₄-алкильной группе".

"С₁-С₆-галогеналкильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, монофторметил, дифторметил, трифторметил, монохлорметил, дихлорметил, трихлорметил, монобромметил, дибромметил, трибромметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 1-хлорэтил, 2-хлорэтил, 2,2-дихлорэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 1-бромэтил, 2-бромэтил, 2,2-дибромэтил, 2,2,2-трибромэтил, 2-йодэтил, пентафторэтил, 3-фтор-н-пропил, 3-хлор-н-пропил, 3-бром-н-пропил, 1,3-дифтор-2-пропил, 1,3-дихлор-2-пропил, 1,1,1 -трифтор-2-пропил, 1-хлор-3-фтор-2-пропил, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропил, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-хлор-2-пропил, 2,2,3,3,3-пентафтор-н-пропил, гептафтор-и-пропил, гептафтор-н-пропил, 4-фтор-н-бутил, нонафтор-н-бутил, нонафтор-2-бутил, нонафтор-и-бутил, ундекафтор-н-пентил, ундекафтор-и-пентил, ундекафтор-неопентил, тридекафтор-н-гексил, тридекафтор-н-гексил или тому подобное.

"С₂-С₄-алкенильная группа" представляет собой алкенильную группу, имеющую от 2 до 4 атомов углерода и двойную связь в углеродной цепи, например, винил, аллил, 2-бутенил, 3-бутенил или тому подобное. "С₂-С₄-галогеналкенильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 2 до 4 атомов углерода и двойную связь в углеродной цепи, и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, 3,3-дифтор-2-пропенил, 3,3-дихлор-2-пропенил, 3,3-дибром-2-пропенил, 2,3-дибром-2-пропенил, 4,4-дифтор-3-бутенил, 3,4,4-трибром-3-бутенил или тому подобное.

"С₂-С₄-алкинильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкинильную группу, имеющую от 2 до 4 атомов углерода и тройную связь в углеродной цепи, например, пропаргил, 1-бутин-3-ил, 1-бутин-3-метил-3-ил или тому подобное. "С₂-С₄-галогеналкинильная группа" представляет собой, например, прямоцепочечную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 2 до 4 атомов углерода и тройную связь в углеродной цепи, и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными.

"С₃-С₆-циклоалкильная группа" представляет собой циклоалкильную группу, имеющую от 3 до 6 атомов углерода и циклическую структуру, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил, 2-метилциклопентил, 3-метилциклопентил, циклогексил или тому подобное. "С₃-С₆-галогенциклоалкильная группа" представляет собой циклоалкильную группу, имеющую от 3 до 6 атомов углерода и циклическую структуру, и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, 2,2,3,3-тетрафторциклобутил, 2-хлорциклогексил, 4-хлорциклогексил или тому подобное.

"С₁-С₄-алкоксигруппа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкоксигруппу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси, н-бутилокси, и-бутилокси или тому подобное. "С₁-С₄-галогеналкоксигруппа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную галогеналкоксигруппу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, трифторметокси, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропилокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлорэтокси, 3-фтор-н-пропилокси, 1,1,1,3,3,4,4,4-октафтор-2-бутилокси или тому подобное.

"С₁-С₄-алкилтиогруппа" представляет собой прямоцепочечную, разветвленную или циклическую алкилтиогруппу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, метилтио, этилтио, н-пропилтио, и-пропилтио, циклопропилтио, н-бутилтио, и-бутилтио, втор-бутилтио, трет-бутилтио, циклопропилметилтио или тому подобное. "СгС₄-галогеналкилтиогруппа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилтиогруппу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, трифторметилтио, пентафторэтилтио, 2,2,2-трифторэтилтио, гептафтор-н-пропилтио, гептафтор-и-пропилтио, нонафтор-н-бутилтио, нонафтор-и-бутилтио, нонафтор-втор-бутилтио, 4,4,4-трифтор-н-бутилтио или тому подобное.

"С₁-С₄-алкилсульфинильная группа" представляет собой прямоцепочечную, разветвленную или циклическую алкилсульфинильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, метилсульфинил, этилсульфинил, н-пропилсульфинил, и-пропилсульфинил, циклопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, и-бутилсульфинил или тому подобное. "С₁-С₄-галогеналкилсульфинильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилсульфинильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, трифторметилсульфинил, пентафторэтилсульфинил, 2,2,2-трифторэтилсульфинил, гептафтор-н-пропилсульфинил, гептафтор-и-пропилсульфинил, нонафтор-н-бутилсульфинил, нонафтор-и-бутилсульфинил, нонафтор-втор-бутилсульфинил, 4,4,4-трифтор-н-бутилсульфинил или тому подобное.

"С₁-С₄-алкилсульфонильная группа" представляет собой прямоцепочечную, разветвленную или циклическую алкилсульфонильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, метилсульфонил, этилсульфонил, н-пропилсульфонил, и-пропилсульфонил, циклопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, и-бутилсульфонил или тому подобное. "С₁-С₄-галогеналкилсульфонильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилсульфонильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, трифторметилсульфонил, пентафторэтилсульфонил, 2,2,2-трифторэтилсульфонил, гептафтор-н-пропилсульфонил, гептафтор-и-пропилсульфонил, нонафтор-н-бутилсульфонил, нонафтор-втор-бутилсульфонил или тому подобное.

"Арилсульфонильная группа" представляет собой арилсульфонильную группу, имеющую от 6 до 14 атомов углерода и ароматическое кольцо, например, фенилсульфонил, пара-толуолсульфонил, 1-нафтилсульфонил, 2-нафтилсульфонил, антрилсульфонил, фенантрилсульфонил, аценафтиленилсульфонил или тому подобное.

"С₁-С₄-алкиламиногруппа" представляет собой прямоцепочечную, разветвленную или циклическую алкиламиногруппу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, метиламино, этиламино, н-пропиламино, и-пропиламино, н-бутиламино, циклопропиламино или тому подобное. "Ди-С₁-С₄-алкиламиногруппа" представляет собой аминогруппу, замещенную двумя прямоцепочечными или разветвленными алкильными группами, где каждая имеет от 1 до 4 атомов углерода, которые могут быть одинаковыми или разными, например, диметиламино, диэтиламино, N-этил-N-метиламино или тому подобное.

"С₁-С₄-алкилкарбонильная группа" представляет собой прямоцепочечную, разветвленную или циклическую алкилкарбонильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, формил, ацетил, пропионил, изопропилкарбонил, циклопропилкарбонил или тому подобное. "С₁-С₄-галогеналкилкарбонильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилкарбонильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, фторацетил, дифторацетил, трифторацетил, хлорацетил, дихлорацетил, трихлорацетил, бромацетил, йодацетил, 3,3,3-трифторпропионил, 2,2,3,3,3-пентафторпропионил или тому подобное.

"С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилкарбонилоксигруппу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, ацетокси, пропионилокси или тому подобное. "С₁-С₄-алкоксикарбонильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкоксикарбонильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, метоксикарбонил, этоксикарбонил, изопропилоксикарбонил или тому подобное.

"С₁-С₆-перфторалкильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода и полностью замещенную атомами фтора, например, трифторметил, пентафторэтил, гептафтор-н-пропил, гептафтор-и-пропил, нонафтор-н-бутил, нонафтор-2-бутил, нонафтор-и-бутил, перфтор-н-пентил, перфтор-н-гексил или тому подобное.

"С₁-С₆-перфторалкилтиогруппа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилтиогруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода и полностью замещенную атомами фтора, например, трифторметилтио, пентафторэтилтио, гептафтор-н-пропилтио, гептафтор-и-пропилтио, нонафтор-н-бутилтио, нонафтор-2-бутилтио, нонафтор-и-бутилтио, перфтор-н-пентилтио, перфтор-н-гексилтио или тому подобное.

"C₁-С₆-перфторалкилсульфинильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилсульфинильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода и полностью замещенную атомами фтора, например, трифторметилсульфинил, пентафторэтилсульфинил, гептафтор-н-пропилсульфинил, гептафтор-и-пропилсульфинил, нонафтор-н-бутилсульфинил, нонафтор-2-бутилсульфинил, нонафтор-и-бутилсульфинил, перфтор-н-пентилсульфинил, перфтор-н-гексилсульфинил или тому подобное.

"C₁-С₆-перфторалкилсульфонильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилсульфонильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода и полностью замещенную атомами фтора, например, трифторметилсульфонил, пентафторэтилсульфонил, гептафтор-н-пропилсульфонил, гептафтор-и-пропилсульфонил, нонафтор-н-бутилсульфонил, нонафтор-2-бутилсульфонил, нонафтор-и-бутилсульфонил, перфтор-н-пентилсульфонил, перфтор-н-гексилсульфонил или тому подобное.

В изобретении некоторые из соединений, представленных формулой (1), формулой (3) или тому подобных, могут включать один, два или более хиральных атомов углерода или хиральных центров в их структурных формулах, и, следовательно, могут иметь два или более оптических изомеров. В объем изобретения включены отдельные оптические изомеры и любая смесь, содержащая такие оптические изомеры в любом соотношении.

Кроме того, соединение, представленное формулой (1), формулой (3) или тому подобное в изобретении может иметь два или более геометрических изомеров, образующихся из углерод-углеродной двойной связи (связей) в их структурных формулах. В объем изобретения также включена любая смесь, содержащая такие геометрические изомеры в любом соотношении.

Способ получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (4), по изобретению включает процесс взаимодействия ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (1), и галогеналкильного соединения, представленного приведенной ниже формулой (3), друг с другом в присутствии основания и металла или соли металла. Способ получения может при необходимости дополнительно включать другой процесс (процессы).

В формуле (1) каждый X независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, С₁-С₄-алкоксигруппу или диметиламиногруппу, m представляет собой целое число от 1 до 4 и n1 представляет собой целое число от 1 до 5. В случае, где имеются множественные X, каждый из X может быть одним и тем же или отличающимся.

G¹ представляет собой атом кислорода или атом серы.

Каждый Y независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу, С₂-С₄-алкенильную группу, С₂-С₄-галогеналкенильную группу, С₂-С₄-алкинильную группу, С₂-С₄-галогеналкинильную группу, С₃-С₆-циклоалкильную группу, С₃-С₆-галогенциклоалкильную группу, С₁-С₄-алкокси группу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилтиогруппу, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-алкилсульфинильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу, С₁-С₄-алкилсульфонильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильную группу, арилсульфонильную группу, С₁-С₄-алкиламиногруппу, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппу, цианогруппу, нитрогруппу, гидроксильную группу, С₁-С₄-алкилкарбонильную группу, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильную группу, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппу, С₁-С₄-алкоксикарбонильную группу или ацетиламиногруппу.

В случае, где имеются множественные Y, каждый из Y может быть одним и тем же или отличающимся.

А представляет собой атом водорода, C₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу, С₂-С₄-алкенильную группу, С₂-С₄-галогеналкенильную группу, С₂-С₄-алкинильную группу, С₂-С₄-галогеналкинильную группу, С₃-С₆-циклоалкильную группу, С₃-С₆-галогенциклоалкильную группу, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилтиогруппу, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-алкилсульфинильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу, С₁-С₄-алкилсульфонильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильную группу, арилсульфонильную группу, С₁-С₄-алкиламиногруппу, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппу, цианогруппу, нитрогруппу, гидроксильную группу, С₁-С₄-алкилкарбонильную группу, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильную группу, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппу, С₁-С₄-алкоксикарбонильную группу, С₁-С₄-алкиламинокарбонильную группу, метилсульфинил-С₁-С₄-алкиламино-карбонильную группу, метилсульфонил-С₁-С₄-алкиламино-карбонильную группу, ацетиламиногруппу, незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C₁-С₆-алкильной группы, C₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкенильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С₄-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкокси группы, С₁-С₄-галогеналкоксигруппы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С₁-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С₁-С₄-алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С₁-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C₁-С₆-алкильной группы, C₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкен ильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С₄-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С₁-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С₄-алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-галогенал кил карбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С₁-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или группу, представленную приведенной ниже формулой (2).

В формуле (2) G² представляет собой атом кислорода или атом серы.

R¹ представляет собой атом водорода, С₁-С₆-алкильную группу или C₁-С₆-галогеналкильную группу.

Q¹ представляет собой C₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу, незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C₁-С₆-алкильной группы, C₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкенильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С₄-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы, С₁-С₄-галогеналкоксигруппы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С₁-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С₁-С₄-алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С₁-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C₁-С₆-алкильной группы, C₁-С₆-галогеналкильной группы, С₂-С₄-алкенильной группы, С₂-С₄-галогеналкенильной группы, С₂-С₄-алкинильной группы, С₂-С₄-галогеналкинильной группы, С₃-С₆-циклоалкильной группы, С₃-С₆-галогенциклоалкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы, С₁-С₄-галогеналкокси группы, С₁-С₄-алкилтиогруппы, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппы, С₁-С₄-алкилсульфинильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильной группы, С₁-С₄-алкилсульфонильной группы, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С₁-С₄-алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонильной группы, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппы, С₁-С₄-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы.

Следует отметить, что гетероциклическая группа в формуле (1) представляет собой пиридильную группу, пиридин-N-оксидную группу, пиримидинильную группу, пиридазильную группу, пиразильную группу, фурильную группу, тиенильную группу, оксазолильную группу, изоксазолильную группу, оксадиазолильную группу, тиазолильную группу, изотиазолильную группу, имидазолильную группу, триазолильную группу, пирролильную группу, пиразолильную группу или тетразолильную группу.

Ароматическое амидное производное, представленное формулой (1) в изобретении, является особенно полезным промежуточным соединением в способе получения при получении соединения, представленного формулой (10), полезного в качестве инсектицида.

В формуле (1) заместитель X представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, С₁-С₄-алкоксигруппу или диметиламиногруппу, и предпочтительно атом галогена, нитрогруппу, циангруппу или диметиламиногруппу, m представляет собой целое число от 1 до 4, и более предпочтительно целое число от 1 до 3.

Кроме того, заместитель А предпочтительно представляет собой C₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, фенильную группу, имеющую заместитель, атом галогена, нитрогруппу, циангруппу или группу, представленную формулой (2) выше.

Заместитель G² в формуле (2) представляет собой атом кислорода или атом серы, и предпочтительно атом кислорода.

Заместитель Q¹ предпочтительно представляет собой незамещенную фенильную группу, фенильную группу, имеющую заместитель, незамещенную гетероциклическую группу, гетероциклическую группу, имеющую заместитель, C₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу, С₁-С₄-алкоксигруппу или С₁-С₄-галогеналкоксигруппу.

Заместитель R¹ предпочтительно представляет собой атом водорода, C₁-С₆-алкильную группу или C₁-С₆-галогеналкильную группу.

Заместитель Y предпочтительно представляет собой атом водорода, атом галогена, C₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу, С₁-С₄-алкилтиогруппу, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-алкилсульфинильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу, С₁-С₄-алкилсульфонильную группу или С₁-С₄-галогеналкилсульфонильную группу. n1 представляет собой целое число от 1 до 5 и более предпочтительно целое число от 1 до 3.

Ароматическое амидное производное, представленное приведенной выше формулой (1), предпочтительно представляет собой ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (5), и более предпочтительно ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (7).

В формуле (5) каждый из Y¹, Y², Y³ и Y⁴ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу, С₁-С₄-алкилтиогруппу, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-алкилсульфинильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу, С₁-С₄-алкилсульфонильную группу или С₁-С₄-галогеналкилсульфонильную группу. X, m, G¹ и А имеют такие же определения, как X, m, G¹ и А в формуле (1) выше соответственно.

Предпочтительно, чтобы каждый из Y¹, Y², Y³ и Y⁴ в формуле (5) независимо представлял собой атом водорода, атом галогена, C₁-С₆-галогеналкильную группу, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу или С₁-С₄-галогеналкилсульфонильную группу.

G², Q¹ и R¹ в формуле (7) имеют такие же определения, как G², Q¹ и R¹ в формуле (2) выше, соответственно. X, m, G¹, Y¹, Y², Y³ и Y⁴ имеют такие же определения, как X, m, G¹, Y¹, Y², Y³ и Y⁴ в формуле (5) выше, соответственно.

Соединение, представленное формулой (7), получают, применяя, например, 2-аминобензотрифторид и производное бензойной кислоты в качестве сырьевых материалов. Производное бензойной кислоты может быть получено способом, раскрытым в WO 2010/18857, используя 2-хлор-3-нитробензойную кислоту в качестве сырьевого материала.

Z¹ в формуле (3) представляет собой C₁-С₆-алкильную группу или C₁-С₆-галогеналкильную группу. Z¹ предпочтительно представляет собой C₁-С₆-галогеналкильную группу, и более предпочтительно C₁-С₆-перфторалкильную группу.

Ха представляет собой атом йода или атом брома.

n2 в формуле (4) представляет собой целое число от 1 до 4, и предпочтительно целое число от 1 до 3.

Z¹ имеет такое же определение, как Z¹ в формуле (3) выше, как и его предпочтительные примеры.

X, m, G¹, Y и А имеют такие же определения, как Х, m, G¹, Y и А в формуле (1) выше, соответственно, как и их предпочтительные примеры.

Алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (4) выше, предпочтительно представляет собой алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (6), и более предпочтительно алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (8).

Z¹ в формуле (6) имеет такое же определение, как Z¹ в формуле (3) выше, как и его предпочтительные примеры. Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, m, G¹ и А имеют такие же определения, как Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, m, G¹ и А в формуле (5) выше, соответственно, как и их предпочтительные примеры.

Z¹ в формуле (8) имеет такое же определение, как Z¹ в формуле (3) выше, как и его предпочтительные примеры. Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, m, G¹, G², Q¹ и R¹ имеют такие же определения, как Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, m, G¹, G², Q¹ и R¹ в формуле (7) выше, соответственно, как и их предпочтительные примеры.

Примеры металла, который следует применять при взаимодействии между ароматическим амидным производным, представленным формулой (1), и галогеналкильным соединением, представленным формулой (3), может включать литий, натрий, калий, магний, цинк, алюминий, марганец, вольфрам, олово, хром, золото, платину, серебро, медь, железо, никель, кобальт, свинец, титан и любые их сплавы. Среди них предпочтительны по меньшей мере металлы, выбранные из группы, состоящей из меди, железа и цинка.

Примеры соли металла, которую следует использовать в описанной выше реакции, могут включать соли металла железа, проявляющего валентность два, где конкретные их примеры включают сульфат аммония и железа(II), фторид железа(II), хлорид железа(II), бромид железа(II), йодид железа(II), сульфат железа(II), оксалат железа(II), калия гексацианоферрат(II), глюконат железа(II) н-гидрат, сульфат трис(1,10-фенантролин)железа(II), гексацианоферрат(II) аммония и железа(III), стеарат железа(II), гексацианоферрат(II) аммония, фумарат железа(II), ацетат железа(II), нафтенат железа(II), тетрафторборат железа(II), амидосульфат железа(II), оксид железа(II) и титана и сульфат этилендиаммония и железа(II); соли металла меди, проявляющего валентность один, где конкретные их примеры включают хлорид меди(I), цианид меди(I), бромид меди(I), йодид меди(I), сульфид меди(I), ацетат меди(I), трифторметантиол меди(I) и тиоцианат меди(I); а также йодид самария(II). Наиболее предподчтительны хлорид железа(II), сульфат железа(II) и сульфат железа(II) гидрат.

Описанные выше металлы и ионы металлов можно использовать по отдельности или в смеси двух или более их видов. Их применяемое количество конкретно не ограничено, но обычно металл или ион металла можно использовать в количестве, целесообразно выбранном в пределах диапазона от 0,01-кратного молярного эквивалента до 5-кратного молярного эквивалента, и предпочтительно в пределах диапазона от 1-кратного молярного эквивалента до 2-кратного молярного эквивалента по отношению к ароматическому амидному производному, представленному формулой (1), которое является сырьевым материалом реакции.

Примеры основания, которое следует использовать в описанной выше реакции, могут включать органические основания, такие как триэтиламин, три-н-бутиламин, пиридин и 4-диметиламинопиридин; гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия; карбонаты, такие как гидрокарбонат натрия и карбонат калия; фосфаты, такие как двузамещенный моногидрофосфат калия и трехзамещенный фосфат натрия; гидрогенизированные соли щелочных металлов, такие как гидрид натрия; и алкоголяты щелочных металлов, такие как метилат натрия и этилат натрия.

Среди них особенно предпочтительно можно применять гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия или гидроксид калия.

Такое основание можно применять в количестве, целесообразно выбранном в пределах диапазона от 0,01-кратного молярного эквивалента до 10-кратного молярного эквивалента, и предпочтительно в пределах диапазона от 5-кратного молярного эквивалента до 10-кратного молярного эквивалента по отношению к ароматическому амидному производному, представленному формулой (1).

Вышеописанную реакцию можно проводить в отсутствие растворителя, или ее можно проводить в присутствии инертного растворителя.

В случае проведения реакции в присутствии инертного растворителя этот инертный растворитель конкретно не ограничен, если растворитель значительно не ингибирует процесс реакции. Примеры инертного растворителя могут включать воду; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ и тетрахлоруглерод; цепные или циклические простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан; сложные эфиры, такие как этилацетат и бутилацетат; спирты, такие как метанол и этанол; кетоны, такие как ацетон, метилизобутилкетон и циклогексанон; амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и N-метил-2-пирролидон; нитрилы, такие как ацетонитрил; и диметилсульфоксид. Эти растворители можно использовать по отдельности или в смеси двух или более их видов.

Среди них особенно предпочтительно можно применять амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон или N-метил-2-пирролидон, и диметилсульфоксид.

Что касается применяемого количества инертного растворителя, такой инертный растворитель можно применять в количестве, целесообразно выбранном в пределах диапазона от 2-кратного по массе до 20-кратного по массе, и предпочтительно в пределах диапазона от 5-кратного по массе до 15-кратного по массе по отношению к ароматическому амидному производному, представленному формулой (1).

Температура реакции в вышеописанной реакции может быть целесообразно выбрана в пределах диапазона от -20°С до 200°С, и в случае применения инертного растворителя температура реакции может представлять собой любую температуру, более низкую или равную его точке кипения. Время реакции может быть целесообразно выбрано в пределах диапазона от нескольких минут до 96 часов.

Отношение концентрации в смеси галогеналкильного соединения, представленного формулой (3), относительно ароматического амидного производного, представленного формулой (1), в вышеописанной реакции конкретно не ограничено. С экономической точки зрения предпочтительно, чтобы это отношение концентраций в смеси составляло от 1-кратного молярного эквивалента до 3-кратного молярного эквивалента.

При способе получения, как раскрыто выше, алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (4), представляющее собой целевой продукт, может быть выделено из реакционной системы после завершения реакции в соответствии с традиционным способом, и при необходимости очистка может быть выполнена с помощью такой операции, как перекристаллизация, колоночная хроматография или перегонка.

Способ получения галогенированного ароматического амидного производного, представленного формулой (10), согласно изобретению включает первый процесс взаимодействия ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (7а), и галогеналкильного соединения, представленного приведенной ниже формулой (3), друг с другом в присутствии основания и металла или соли металла с получением алкилированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (9), и второй процесс галогенирования алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (9), в основных условиях. Способ получения, описанный выше, при необходимости может дополнительно включать другой процесс (процессы).

G², Q¹ и R¹ в формуле (7a) имеют такие же определения, как G², Q¹ и R¹ в формуле (2) выше, соответственно. X, m, G¹, Y¹, Y² и Y³ имеют такие же определения, как X, m, G¹, Y¹, Y² и Y³ в формуле (5) выше, соответственно.

Z¹ в формуле (9) имеет такое же определение, как Z¹ в формуле (3). X, т, G¹, G², Q¹, R¹, Y¹, Y² и Y³ имеют такие же определения, как Х, m, G¹, G², Q¹, R¹, Y¹, Y² и Y³ в формуле (7а) выше, соответственно.

Подробности первого процесса являются такими же, как для раскрытого выше способа получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (4).

При втором процессе алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (9), галогенируют в основных условиях, получая, таким образом, галогенированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (10). Второй процесс может быть выполнен, например, применяя алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (9), и галогенирующий агент, в основных условиях, в инертном растворителе или в отсутствие растворителя.

Галогенирующий агент конкретно не ограничен, если это вещество может замещать атом водорода атомом хлора, атомом брома или атомом йода. Конкретные примеры галогенирующего агента могут включать хлор, бром, йод, сульфурилхлорид, N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид, N-йодсукцинимид, монохлорид йода, 1,3-дибром-5,5-диметилгидантоин и 1,3-дийод-5,5-диметилгидантоин.

Количество галогенирующего агента, применяемое в вышеописанной реакции, предпочтительно составляет от 1,0-кратного молярного эквивалента до 5-кратного молярного эквивалента, и более предпочтительно от 1,01-кратного молярного эквивалента до 1,5-кратного молярного эквивалента по отношению к алкилированному ароматическому амидному производному, представленному формулой (9).

Инертный растворитель конкретно не ограничен, если растворитель значительно не ингибирует процесс реакции. Примеры инертного растворителя могут включать воду; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ и тетрахлоруглерод; цепные или циклические простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан; сложные эфиры, такие как этилацетат и бутилацетат; спирты, такие как метанол и этанол; кетоны, такие как ацетон, метилизобутилкетон и циклогексанон; амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и N-метил-2-пирролидон; нитрилы, такие как ацетонитрил; и диметилсульфоксид. Эти растворители можно использовать по отдельности или в смеси двух или более их видов.

Среди них особенно предпочтительно можно применять амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон или N-метил-2-пирролидон, и диметилсульфоксид.

Применяемое количество инертного растворителя может представлять собой количество, целесообразно выбранное в пределах диапазона от 2-кратного по массе до 10-кратного по массе, и предпочтительно в пределах диапазона от 3-кратного по массе до 8-кратного по массе по отношению к алкилированному ароматическому амидному производному, представленному формулой (9).

Примеры основания, которое следует применять в описанной выше реакции, могут включать органические основания, такие как триэтиламин, три-н-бутиламин, пиридин и 4-диметиламинопиридин; гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия; карбонаты, такие как гидрокарбонат натрия и карбонат калия; фосфаты, такие как двузамещенный моногидрофосфат калия и трехзамещенный фосфат натрия; гидрогенизированные соли щелочных металлов, такие как гидрид натрия; и алкоголяты щелочных металлов, такие как метилат натрия и этилат натрия.

Среди них особенно предпочтительно можно применять гидрогенизированные соли щелочных металлов, такие как гидрид натрия, и гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия.

Такое основание можно применять в количестве, целесообразно выбранном в пределах диапазона от 0,01-кратного молярного эквивалента до 5-кратного молярного эквивалента, и предпочтительно в пределах диапазона от 1-кратного молярного эквивалента до 3- кратного молярного эквивалента по отношению к ароматическому амидному производному, представленному формулой (9).

Температура реакции может быть целесообразно выбрана, например, в пределах диапазона от -20°С до 200°С, и в случае применения инертного растворителя температура реакции может представлять собой любую температуру, более низкую или равную его точке кипения. Время реакции может быть целесообразно выбрано в пределах диапазона от нескольких минут до 96 часов.

При способе получения, как раскрыто выше, целевой продукт может быть выделен из реакционной системы после завершения реакции в соответствии с традиционным способом. При необходимости очистка может быть выполнена с помощью такой операции, как перекристаллизация, колоночная хроматография или перегонка.

Далее репрезентативные соединения среди соединений, представленных формулой (7), которые являются эффективными промежуточными соединениями согласно изобретению, представлены в таблице 1 - таблице 3, но изобретение не ограничено ими.

В таблицах "Me" представляет собой метильную группу, "Et" представляет собой этильную группу, "Н" представляет собой атом водорода, "F" представляет собой атом фтора, ʺClʺ представляет собой атом хлора, "Br" представляет собой атом брома, "I" представляет собой атом йода, и "CF₃" представляет собой трифторметильную группу.

Далее репрезентативные соединения среди соединений, представленных формулой (9), которые являются эффективными промежуточными соединениями согласно изобретению, представлены в таблицах 4-5, но изобретение не ограничено ими.

В таблицах "Me" представляет собой метильную группу, "Et" представляет собой этильную группу, "Н" представляет собой атом водорода, "F" представляет собой атом фтора, ʺClʺ представляет собой атом хлора, "Br" представляет собой атом брома, "I" представляет собой атом йода, и "CF₃" представляет собой трифторметильную группу.

Алкилированные ароматические амидные производные, представленные формулой (4), полученные способом получения алкилированного ароматического амидного производного по изобретению, являются крайне полезными промежуточными соединениями в способе получения амидного производного, проявляющего великолепную эффективность в отношении борьбы с вредителями.

Примеры

Далее настоящее изобретение дополнительно подробно объяснено со ссылкой на примеры; тем не менее, следует понимать, что изобретение никоим образом не ограничено ими.

Следует отметить, что, если специально не указано иное, значения химического сдвига ¹Н-ЯМР выражены со стороны слабомагнитного поля на основе тетраметилсилана в единицах миллионных долей (млн^-1), "s" означает синглет, "d" означает дублет, Т означает триплет, "t" означает мультиплет, и "brs" означает широкий синглет. Кроме того, если специально не указано иное, "%" основан на массе.

Пример синтеза 1

Получение

2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-(трифторметил)фенил)бензамида

26,8 г (166,3 ммоль) 2-(трифторметил)анилина, 37,0 г (365,9 ммоль) триэтиламина и 100,9 г (365,9 ммоль) 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)бензоил хлорида добавляли к тетрагидрофурану (400 мл), и смесь перемешивали при 50°С в течение 3 часов. Реакционную жидкость фильтровали через фильтр, и водный раствор (125 мл), содержащий 14,6 г (365,9 ммоль) гидроксида натрия, добавляли к фильтрату с последующим перемешиванием при 50°С в течение 30 минут. После отгонки растворителя при пониженном давлении полученный остаток экстрагировали этилацетатом и последовательно промывали водным раствором карбоната калия и насыщенным соляным раствором. Органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученное твердое вещество промывали н-гексаном и изопропиловым эфиром с последующим высушиванием с получением 63,2 г (выход 91%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.

¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆, 70°С, δ млн^-1) 9,81 (1Н, s), 7,80-7,69 (2Н, m), 7,62-7,49 (4Н, m), 7,33-7,21 (6Н, т), 3,33 (3Н, s).

Пример 1

Получение 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-(трифторметил)-4-(гепта-фторизопропил)фенил)бензамида

0,8 г (20 ммоль) порошкообразного гидроксида натрия и 0,93 г (3,3 ммоль) сульфата железа(II) гептагидрата перемешивали в ледяной бане, пока цвет смеси не изменился на черный. Сразу после обесцвечивания к смеси добавляли 5 г N,N-диметилформамида, а затем к ней добавляли раствор, полученный путем растворения 1 г (2,4 ммоль) 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-(трифторметил)фенил)бензамида и 1 г (3,4 ммоль) гептафторизопропилиодида в 5 г N,N-диметилформамида с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 3 часов. Полученную реакционную жидкость фильтровали через целлит, и остаток промывали 50 мл этилацетата. Затем к полученной в результате реакционной жидкости добавляли 40 г воды, и после проведения экстракции органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,89 г (выход 63%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.

¹Н-ЯМР (CDCl₃, δ млн^-1) 8,86 (1Н, d, J=8,9 Гц), 8,68 (1Н, d, J=8,3 Гц), 8,01 (1Н, s), 7,88-7,84 (2Н, т), 7,36-7,29 (7Н, m), 3,48 (3Н, s).

Пример 2

Получение 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-бром-4-(гептафторизо-пропил)-6-(трифторметил)фенил)бензамида

4 г N,N-диметилформамида и 1 г (1,72 ммоль) 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-(трифторметил)-4-(гептафторизопропил)фенил)бензамида, полученного, как описано выше, добавляли к 68,5 мг (1,71 ммоль) гидрида натрия (60% продукта), и смесь перемешивали в ледяной бане в течение 10 минут. К реакционному раствору добавляли 0,31 г (1,80 ммоль) N-бромсукцинимида, и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. К реакционному раствору добавляли воду с последующим проведением экстракции этилацетатом, а затем органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,93 г (выход 82%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.

¹Н-ЯМР (CDCl₃, млн^-1) δ 8,13 (1Н, s), 7,97-8,06 (2Н, m), 7,90 (1Н, s) 7,43-7,45 (1Н, т), 6,99-7,33 (6Н, т), 3,50 (3Н, s).

Пример 2-1

Получение 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-бром-4-(гептафторизо-пропил)-6-(трифторметил)фенил)бензамида]

5 г N,N-диметилформамида и 1 г (1,72 ммоль) 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-(трифторметил)-4-(гептафторизопропил)фенил) бензамида, полученного, как описано выше, добавляли к 140 мг (3,42 ммоль) гидрида натрия, и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 минут. К реакционной жидкости добавляли 0,34 г (1,90 ммоль) N-бромсукцинимида, и полученную в результате смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. К реакционной жидкости добавляли воду с последующим проведением экстракции этилацетатом, а затем органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,64 г (выход 56%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.

Пример 3

Получение 3-нитро-N-(2-(трифторметил)-4-(гептафторизопропил)Фенил)бензамида

1,1 г (27 ммоль) порошкообразного гидроксида натрия и 1,2 г (4,5 ммоль) сульфата железа(II) гептагидрата перемешивали в ледяной бане, пока цвет смеси не изменился на черный. Сразу после обесцвечивания к смеси добавляли 5 г N,N-диметилформамида, а затем к ней добавляли раствор, полученный путем растворения 1,0 г (3,2 ммоль) 3-нитро-N-(2-(трифторметил)фенил)бензамида и 1,3 г (4,5 ммоль) гептафторизопропилиодида в 5 г N,N-диметилформамида с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 3 часов. Полученную реакционную жидкость фильтровали через целлит, и остаток промывали 50 мл этилацетата. Затем к полученной в результате реакционной жидкости добавляли 40 г воды, и после проведения экстракции органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,44 г (выход 28%) соединения, указанного в заголовке, в виде красного твердого вещества.

¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆, δ млн^-1) 10,82 (1Н*4/5, brs), 10.71 (1Н*1/5, brs), 8,77 (1Н*4/5,1, J=1,8 Гц), 8,73 (1НМ/5, t, J=2,0 Гц), 8,50-8,46 (1Н, т), 8,37-8,34 (1Н, т), 8,21-8,20 (1H/5Н, m), 8,14-8,12 (1*4/5Н, m), 7,96-7,94 (2Н, т), 7,90-7,85 (1Н, т).

Пример 4

Получение 3-циано-N-(2-(трифторметил)-4-(гептафторизопропил)Фенил) бензамида

1,1 г (29 ммоль) порошкообразного гидроксида натрия и 1,3 г (4,8 ммоль) сульфата железа(II) гептагидрата перемешивали в ледяной бане, пока цвет смеси не изменился на черный. Сразу после обесцвечивания к смеси добавляли 5 г N,N-диметилформамида, а затем к ней добавляли раствор, полученный путем растворения 1,0 г (3,5 ммоль) 3-циано-N-(2-(трифторметил)фенил)бензамида и 1,4 г (4,8 ммоль) гептафторизопропилиодида в 5 г N,N-диметилформамида с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 3 часов. Полученную реакционную жидкость фильтровали через целлит, и остаток промывали 50 мл этилацетата. Затем к полученной в результате реакционной жидкости добавляли 40 г воды, и после проведения экстракции органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,93 г (выход 59%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.

¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆, δ млн^-1) 10,64 (1Н*4/5, brs), 10,51 (1H*1/5, brs), 8,36 (1Н*4/5, s), 8,30 (1Н*1/5, s), 8,23-8,20 (1Н, m), 8,13-8,04 (2Н, m), 7,94-7,89 (2Н, m), 7,79-7,78 (1Н, m).

Пример 5

Получение 2-фтор-3-([N-метилбензамидо)-N-(2-метил-4-(гептафторизопропил)фенил)бензамида

0,55 г (14 ммоль) порошкообразного гидроксида натрия и 0,64 г (2,3 ммоль) сульфата железа(П) гептагидрата перемешивали в ледяной бане, пока цвет смеси не изменился на черный. Сразу после обесцвечивания к смеси добавляли 3 г N,N-диметилформамида, а затем к ней добавляли раствор, полученный путем растворения 0,60 г (1,7 ммоль) 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-метил-фенил)бензамида и 0,68 г (2,3 ммоль) гептафторизопропилиодида в 3 г N,N-диметилформамида с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 3 часов. Полученную реакционную жидкость фильтровали через целлит, и остаток промывали 50 мл этилацетата. Затем к полученной в результате реакционной жидкости добавляли 40 г воды, и после проведения экстракции органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,26 г (выход 30%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.

¹Н-ЯМР (CDCl₃, δ млн^-1) 8,35 (1Н, d, J=8,6 Гц), 8,03-8,01 (1Н, m), 7,49 (1Н, d, J=9,2 Гц), 7,43-7,37 (4Н, m), 7,26-7,22 (5Н, m), 3,49 (3Н, s), 2,34 (3Н, s).

Пример 6

Получение 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-бром-4-(гептаФторизо-пропил)фенил)бензамида

0,47 г (12 ммоль) порошкообразного гидроксида натрия и 0,54 г (1,9 ммоль) сульфата железа(II) гептагидрата перемешивали в ледяной бане, пока цвет смеси не изменился на черный. Сразу после обесцвечивания к смеси добавляли 3 г N,N-диметилформамида, а затем к ней добавляли раствор, полученный путем растворения 0,60 г (1,4 ммоль) 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-бром-фенил)бензамида и 0,57 г (1,9 ммоль) гептафторизопропилиодида в 3 г N,N-диметилформамида с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 3 часов. Полученную реакционную жидкость фильтровали через целлит, и остаток промывали 50 мл этилацетата. Затем к полученной в результате реакционной жидкости добавляли 40 г воды, и после проведения экстракции органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,092 г (выход 11%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.

¹Н-ЯМР (CDCl₃, δ млн^-1) 8,97 (1Н, brs), 8,70 (1Н, d, J=8,9 Гц), 8,01 (1Н, t, J=6,9 Гц), 7,84 (1Н, d, J=1,8 Гц), 7,60-7,59 (1Н, m), 7,40-7,36 (3Н, m), 7,29-7,22 (4Н, m), 3,50 (3Н, s).

Как описано выше, целевое алкилированное ароматическое амидное производное может быть получено за короткие стадии способом получения алкилированного ароматического амидного производного по изобретению.

Описание заявки на патент Японии №2012-085053 полностью включено в данное изобретение посредством ссылки.

Все публикации, заявки на патенты и технические стандарты, упоминаемые в данном описании, включены в данное изобретение путем ссылки в такой степени, как если бы такая отдельная публикация, отдельная заявка на патент или отдельный технический стандарт конкретно и индивидуально указали как включенные путем ссылки.

1. Способ получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (4), включающий процесс взаимодействия ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (1), и галогеналкильного соединения, представленного приведенной ниже формулой (3), друг с другом в присутствии основания и соли металла, выбранной из солей металла железа, проявляющего валентность два,

где в формуле (1) каждый X независимо представляет собой атом водорода, атом фтора, цианогруппу или C₁-алкоксигруппу;

m представляет собой целое число от 1 до 4 и n1 представляет собой целое число от 1 до 4;

G¹ представляет собой атом кислорода или атом серы;

каждый Y независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, С₁-С₆-алкильную группу, C₁-С₆-галогеналкильную группу, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилтиогруппу, C₁-C₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-алкилсульфинильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу, С₁-С₄-алкилсульфонильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильную группу, цианогруппу или нитрогруппу;

А представляет собой атом водорода, С₁-С₆-алкильную группу, С₁-С₆-галогеналкильную группу, С₂-С₄-алкенильную группу, С₂-С₄-галогеналкенильную группу, С₂-С₄-алкинильную группу, С₂-С₄-галогеналкинильную группу, С₃-С₆-циклоалкильную группу, С₃-С₆-галогенциклоалкильную группу, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-C₄-алкилтиогруппу, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-алкилсульфинильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу, С₁-С₄-алкилсульфонильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфонильную группу, арилсульфонильную группу, С₁-С₄-алкиламиногруппу, ди-С₁-С₄-алкиламиногруппу, цианогруппу, нитрогруппу, гидроксильную группу, С₁-С₄-алкилкарбонильную группу, С₁-С₄-галогеналкилкарбонильную группу, С₁-С₄-алкилкарбонилоксигруппу, С₁-С₄-алкоксикарбонильную группу, С₁-С₄-алкиламинокарбонильную группу, метилсульфинил-С₁-С₄-алкиламинокарбонильную группу, метилсульфонил-С₁-С₄-алкиламинокарбонильную группу, ацетиламиногруппу, или

группу, представленную приведенной ниже формулой (2):

где в формуле (2) G² представляет собой атом кислорода или атом серы;

R¹ представляет собой атом водорода или С₁-алкильную группу; и

Q¹ представляет собой незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С₁-С₆-алкильной группы, С₁-С₆-галогеналкильной группы и цианогруппы, или

незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С₁-С₆-алкильной группы, С₁-С₆-галогеналкильной группы, С₁-С₄-алкоксигруппы и C₁-С₄-галогеналкоксигруппы; и

гетероциклическая группа представляет собой пиридильную группу,

где в формуле (3) Z¹ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу или C₁-С₄-галогеналкильную группу и Ха представляет собой атом йода или атом брома,

где в формуле (4) n2 представляет собой целое число от 1 до 4; Z¹ имеет такое же определение, как Z¹ в формуле (3), и X, m, G¹, Y и А имеют такие же определения, как X, m, G¹, Y и А в формуле (1), соответственно.

2. Способ получения по п.1, где ароматическое амидное производное, представленное формулой (1), представляет собой ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (5), а алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (4), представляет собой алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (6),

где в формуле (5) каждый из Y¹, Y², Y³ и Y⁴ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, С₁-С₆-алкильную группу, С₁-С₆-галогеналкильную группу, С₁-С₄-алкилтиогруппу, С₁-С₄-галогеналкилтиогруппу, С₁-С₄-алкилсульфинильную группу, С₁-С₄-галогеналкилсульфинильную группу, С₁-С₄-алкилсульфонильную группу или С₁-С₄-галогеналкилсульфонильную группу; и X, m, G¹ и А имеют такие же определения, как X, m, G¹ и А в формуле (1), соответственно,

где в формуле (6) Z¹ имеет такое же определение, как Z¹ в формуле (3), и Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, m, G¹ и А имеют такие же определения, как Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, m, G¹ и А в формуле (5), соответственно.

3. Способ получения по п.2, где ароматическое амидное производное, представленное формулой (5), представляет собой ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (7), а алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (6), представляет собой алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (8),

где в формуле (7) G², Q¹ и R¹ имеют такие же определения, как G², Q¹ и R¹ в формуле (2), соответственно; и X, m, G¹, Y¹, Y², Y³ и Y⁴ имеют такие же определения, как X, m, G¹, Y¹, Y², Y³ и Y⁴ в приведенной выше формуле (5), соответственно,

где в формуле (8) Z¹ имеет такое же определение, как Z¹ в формуле (3), и Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, m, G¹, G², Q¹ и R¹ имеют такие же определения, как Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, m, G¹, G², Q¹ и R¹ в формуле (7), соответственно.

4. Способ получения галогенированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (10), включающий:

процесс получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (8), способом получения по п.3 и

процесс галогенирования алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (8), в основных условиях,

где в формуле (10) Z² представляет собой атом галогена и X, m, G¹, G², Q¹, R¹, Y¹, Y², Y³ и Z¹ имеют такие же определения, как X, m, G¹, G², Q¹, R¹, Y¹, Y², Y³ и Z¹ в формуле (8), соответственно; и

где в формуле (8) Y⁴ представляет собой атом водорода.

5. Ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (7):

где в формуле (7) X представляет собой атом галогена, цианогруппу или С₁-С₄-алкоксигруппу;

m представляет собой целое число, равное 1;

каждый из G¹ и G² представляет собой атом кислорода;

Y¹ представляет собой атом брома, атом йода или С₁-С₆-галогеналкильную группу;

каждый из Y² и Y³ представляет собой атом водорода;

Y⁴ представляет собой атом водорода;

R¹ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу;

Q¹ представляет собой незамещенную фенильную группу.

6. Алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (9):

где в формуле (9) X представляет собой атом фтора, цианогруппу или С₁-С₄-алкоксигруппу;

m представляет собой целое число, равное 1;

каждый из G¹ и G² представляет собой атом кислорода;

Y¹ представляет собой атом галогена или С₁-С₆-галогеналкильную группу;

каждый из Y² и Y³ представляет собой атом водорода;

Z¹ представляет собой С₁-С₄-галогеналкильную группу;

R¹ представляет собой С₁-С₆-алкильную группу;

Q¹ представляет собой незамещенную фенильную группу.