Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и газоконденсата

Авторы патента:

Аслямов Ильдар Равилевич (RU)

Коробков Федор Александрович (RU)

Култаев Валентин Николаевич (RU)

Щелыванов Евгений Юрьевич (RU)

Боровков Александр Григорьевич (RU)

Шеляпин Олег Павлович (RU)

Ахтямов Оскар Зуфарович (RU)

Воронин Евгений Константинович (RU)

Вильданов Азат Фаридович (RU)

Мазгаров Ахмет Мазгарович (RU)

C10G27/10 - в присутствии металлсодержащих органических комплексных соединений, например хелатов или катионообменных смол

C10G2300/1033 - Крекинг углеводородных масел; производство жидких углеводородных смесей, например путем деструктивной гидрогенизации, олигомеризации, полимеризации (крекинг до водорода или синтез-газа C01B; крекинг или пиролиз углеводородных газов до индивидуальных углеводородов или смесей углеводородов определенного или точно установленного строения C07C; крекинг до кокса C10B); извлечение углеводородных масел из горючих сланцев, нефтеносных песков или газов; очистка смесей, состоящих в основном из углеводородов; риформинг бензино-лигроиновых фракций; минеральные воски (предотвращение коррозии или отложения накипи вообще C23F)

B01J31/22 - органические комплексы

B01J31/183 - Катализаторы, содержащие гидриды, координационные комплексы или органические соединения (составы катализаторов, используемые в реакциях полимеризации, C08)

Владельцы патента RU 2656100:

Закрытое акционерное общество "ИВКАЗ" (RU)

Изобретение относится к каталитической композиции для демеркаптанизации нефти и газоконденсата. Композиция содержит в своем составе производное фталоцианина кобальта, щелочной агент, синергическую добавку и воду. В качестве производного фталоцианина кобальта используется дисульфокислота дибромфталоцианина кобальта. В качестве щелочного агента используются вторичные и третичные алканоламины общей формулы RR¹-N-CH₂CH₂OH, где R, R¹=Н, СН₃, С₂Н₅, СН₂СН₂ОН, образующие с дисульфокислотой дибромфталоцианина кобальта хорошо растворимые в воде алканоламиновые соли. В качестве синергической добавки используются полиэтиленгликоли и их эфиры общей формулы R-O-(CH₂-CH₂-O)_mH, где R=H, CH₃, С₂Н₅, С₄Н₉, C₁₂H₂₃, С₉Н₁₇-С₆Н₄, m=2-10. Соотношение компонентов следующее (масс.%): дисульфокислота дибромфталоцианина кобальта - 15-25, алканоламин - 4,7-13,3, полиэтиленгликоль или его моноэфир - 0,45-8, вода - до 100. Применение каталитической композиции данного состава позволяет существенно повысить удельную каталитическую активность в процессах демеркаптанизации. 8 пр.

Изобретение относится к каталитической композиции для процессов жидкофазной окислительной демеркаптанизации нефти и газоконденсата, согласно которому каталитическая композиция представляет собой жидкий препарат следующего состава:

Дисульфокислота дибромфталоцианина кобальта	15-25
Алканоламин	4,7-13,3
Полиэтиленгликоль или его моноэфир	0,45-8
Вода	до 100

Применение каталитической композиции данного состава позволяет существенно повысить удельную каталитическую активность в процессах демеркаптанизации по сравнению с известными катализаторами.

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к производству фталоцианиновых катализаторов, применяемых в процессах жидкофазной окислительной демеркаптанизации нефти и газоконденсата.

Так, известен процесс демеркаптанизации нефти, в котором используют катализаторный комплекс, приготовленный растворением дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в 1%-ном растворе щелочи с последующим доведением концентрации раствора щелочи до 20 мас. % (пат. RU №2087521, МПК6 C10G 27/10, опубл. 20.08.1997 г.). К недостаткам этого процесса следует отнести относительно низкую активность катализаторного комплекса, а также необходимость создания специальной схемы приготовления катализаторного комплекса на нефтеперерабатывающем предприятии.

Наиболее близкой по составу и получаемому положительному эффекту является каталитическая композиция, представляющая собой жидкую смесь, состоящую из дисульфокислоты фталоцианина кобальта или ее хлорзамещенных производных, алканоламина, синергической добавки, представляющей собой линейный или циклический полиэфир, и воды (пат. RU 2458968 С1, МПК C10G 27/06, C10G 27/10, B01J 23/75, заявл. 09.02.2011, опубл. 20.08.2012). Однако каталитическая активность известной композиции недостаточно высока.

Целью данного изобретения явилась разработка каталитической композиции с повышенной каталитической активностью в жидкой форме со стабильными реологическими характеристиками, исключающей необходимость ее приготовления у потребителя, улучшающей условия труда у производителя и у потребителя продукции за счет возможности объемного дозирования.

Поставленная цель достигается следующим образом:

- в качестве базового фталоцианинового катализатора в состав композиции вводят дибромдисульфокислоту фталоцианина кобальта;

- в качестве щелочного агента используются вторичные и третичные алканоламины общей формулы RR¹-N-CH₂CH₂OH, гдн R, R¹=Н, СН₃, С₂Н₅, СН₂СН₂ОН, образующие с дисульфокислотой дибромфталоцианина кобальта хорошо растворимые в воде алканоламиновые соли;

- в качестве синергической добавки используют полиэтиленгликоли и их эфиры, общей формулы R-O-(CH₂-CH₂-O)_mH, где R=H, CH₃, С₂Н₅, С₄Н₉, C₁₂H₂₃, C₉H₁₇-C₆H₄; m=2-10, которые, наряду с повышением каталитической активности композиции, стабилизируют реологические характеристики системы.

Состав каталитической композиции (% масс.):

Дисульфокислота дибромфталоцианина кобальта	15-25
Алканоламин	4,7-13,3
Полиэтиленгликоль или его моноэфир	0,45-8
Вода	до 100

Образцы предлагаемой каталитической композиции имеют повышенную на 15-50% по сравнению с прототипом каталитическую активность, определенную по стандартной утвержденной методике: «Методика выполнения измерений константы скорости реакции окисления меркаптида натрия в присутствии катализатора Ивказ», аттестованной ФГУП ВНИИ Расходометрии (Свидетельство № 97106-02 от 05.12.2002 г.).

Предлагаемая каталитическая композиция готовится следующим образом: в аппарат с перемешивающим устройством загружают водную пасту дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта, полученную непосредственно со стадии синтеза, прибавляют при перемешивании алканоламин, продолжая перемешивание, прибавляют полиэтиленгликоль или его моноэфир, добавляют воду до получения стандартной концентрации и сливают в тару готовый продукт.

Изготовление каталитической композиции иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта. В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным воздушным холодильником, загружают 150 мл диизопропилбензола, при перемешивании загружают 56,4 г (0,38 г/моль) фталевого ангидрида, 229,5 г (3,82 г/моль) мочевины, 15,7 г (0,1 г/моль) двухводного хлористого кобальта, 38,0 г (0,70 г/моль) хлористого аммония, 101,467 г (0,38 г/моль) мононатриевой соли бромфталевой кислоты и 3,2 г молибдата аммония. Далее смесь нагревают до 130-135°C, выдерживают 3 часа при этой температуре, нагревают до 180-200°C и выдерживают 10 часов. Затем плав охлаждают до 160-170°C и отгоняют под вакуумом диизопропилбензол. 222 г измельченного сырца, содержащего 100 г (0,137 г/моль) дибромфталоцианина кобальта, обрабатывают 2,0 л 5%-ной соляной кислоты при 90-95°C, фильтруют, промывают и сушат. Полученный дибромфталоцианин кобальта прибавляют при перемешивании к 270 мл 5%-ного олеума, затем медленно повышают температуру до 97-100°C и выдерживают 1 час. По окончании выдержки охлаждают массу до 60-70°C и выливают на 2,5 л воды, добавляют в суспензию 50 мл соляной кислоты, фильтруют и промывают осадок последовательно 1%-ной соляной кислотой и охлажденной водой. Получают 382 г водной пасты, содержащей 114,7 г дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта. Выход 94%.

Пример 2. В стакан, снабженный мешалкой, загружают 100 г (30 г в пересчете на 100%-ный) водной пасты дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и при перемешивании медленно прибавляют 9,4 г диэтаноламина. Перемешивают в течение 10 минут и отбирают пробу для определения pH среды, который должен быть в пределах 8,0-9,5. При положительном результате анализа загружают 0,9 г полиэтиленгликоля ПЭГ-9 (м.м. 400) и перемешивают массу в течение 30 минут. Далее добавляют 89,7 г воды до получения 15%-ного содержания дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и после размешивания в течение 10 минут продукт сливают в тару. Выход готового продукта составляет 99,5%.

Пример 3. В стакан, снабженный мешалкой, загружают 100 г (30 г в пересчете на 100%-ный) водной пасты дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и при перемешивании медленно прибавляют 10 г N-метилэтаноламина. Перемешивают в течение 10 минут и отбирают пробу для определения pH среды, который должен быть в пределах 8,0-9,5. При положительном результате анализа загружают 6 г метилкарбитола и перемешивают массу в течение 30 минут. Далее добавляют 34 г воды до получения 20%-ного содержания дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и после размешивания в течение 10 минут продукт сливают в тару. Выход готового продукта составляет 99,0%.

Пример 4. В стакан, снабженный мешалкой, загружают 100 г (30 г в пересчете на 100%-ный) водной пасты дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и при перемешивании медленно прибавляют 13,5 г триэтаноламина. Перемешивают в течение 10 минут и отбирают пробу для определения pH среды, который должен быть в пределах 8,0-9,5. При положительном результате анализа загружают 5 г диэтиленгликоля и перемешивают массу в течение 30 минут. Далее добавляют 81,5 г воды до получения 15%-ного содержания дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и после размешивания в течение 10 минут продукт сливают в тару. Выход готового продукта составляет 99,5%.

Пример 5. В стакан, снабженный мешалкой, загружают 100 г (30 г в пересчете на 100%-ный) водной пасты дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и при перемешивании медленно прибавляют 8,9 г метилдиэтаноламина. Перемешивают в течение 10 минут и отбирают пробу для определения pH среды, который должен быть в пределах 8,0-9,5. При положительном результате анализа загружают 3,0 г оксиэтилированного нонилфенола (НЕОНОЛ АФ 9-5) и перемешивают массу в течение 30 минут. Далее добавляют 38,0 г воды до получения 20%-ного содержания дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и после размешивания в течение 10 минут продукт сливают в тару. Выход готового продукта составляет 99,2%.

Пример 6. В стакан, снабженный мешалкой, загружают 100 г (30 г в пересчете на 100%-ный) водной пасты дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и при перемешивании медленно прибавляют 12,0 г этилдиэтаноламина. Перемешивают в течение 10 минут и отбирают пробу для определения pH среды, который должен быть в пределах 8,0-9,5. При положительном результате анализа загружают 3,0 г оксиэтилированного лаурилового спирта (СИНТАНОЛ АЛМ-7) и перемешивают массу в течение 30 минут. Далее добавляют 35,0 г воды до получения 20%-ного содержания дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и после размешивания в течение 10 минут продукт сливают в тару. Выход готового продукта составляет 99,4%.

Пример 7. В стакан, снабженный мешалкой, загружают 100 г (30 г в пересчете на 100%-ный) водной пасты дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и при перемешивании медленно прибавляют 20,0 г триэтаноламина. Перемешивают в течение 10 минут и отбирают пробу для определения pH среды, который должен быть в пределах 8,0-9,5. При положительном результате анализа загружают 12,0 г бутилдигликоля и перемешивают массу в течение 30 минут. Далее добавляют 18,0 г воды до получения 20%-ного содержания дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и после размешивания в течение 10 минут продукт сливают в тару. Выход готового продукта составляет 99,6%.

Пример 8. В стакан, снабженный мешалкой, загружают 100 г (40 г в пересчете на 100%-ный) водной пасты дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и при перемешивании медленно прибавляют 20,0 г триэтаноламина. Перемешивают в течение 10 минут и отбирают пробу для определения pH среды, который должен быть в пределах 8,0-9,5. При положительном результате анализа загружают 7,0 г этилкарбитола и перемешивают массу в течение 30 минут. Далее добавляют 33,0 г воды до получения 25%-ного содержания дисульфокислоты дибромфталоцианина кобальта и после размешивания в течение 10 минут продукт сливают в тару. Выход готового продукта составляет 99,6%.

Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и газоконденсата, содержащая в своем составе производное фталоцианина кобальта, щелочной агент, синергическую добавку и воду, отличающаяся тем, что в качестве производного фталоцианина кобальта используется дисульфокислота дибромфталоцианина кобальта, в качестве щелочного агента используются вторичные и третичные алканоламины общей формулы RR¹-N-CH₂CH₂OH, где R, R¹=Н, СН₃, С₂Н₅, СН₂СН₂ОН, образующие с дисульфокислотой дибромфталоцианина кобальта хорошо растворимые в воде алканоламиновые соли, а в качестве синергической добавки используются полиэтиленгликоли и их эфиры общей формулы R-O-(CH₂-CH₂-O)_mH, где R=H, CH₃, С₂Н₅, С₄Н₉, C₁₂H₂₃, С₉Н₁₇-С₆Н₄; m=2-10, при следующем соотношении компонентов, мас. %:

Дисульфокислота дибромфталоцианина кобальта	15-25
Алканоламин	4,7-13,3
Полиэтиленгликоль или его моноэфир	0,45-8
Вода	до 100

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к производству реагентов для окислительной дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и меркаптанов, применяемых в газонефтедобывающей промышленности.

Способ очистки углеводородных сред от сероводорода и меркаптанов // 2619930

Изобретение относится к способам очистки разнообразных углеводородных сред, в том числе жидкого углеводородного сырья, газообразных смесей углеводородов и т.п., от сероводорода и меркаптанов при отсутствии окислителя - кислорода воздуха.

Гетерогенный катализатор окисления серосодержащих соединений // 2612255

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению катализаторов, в частности гетерогенных катализаторов на основе полимерного носителя и производного фталоцианина кобальта, который может быть использован в химической и нефтехимической промышленности для очистки сточных вод, углеводородного сырья и нефтепродуктов от сернистых соединений, в промышленности каучука.

Способ переработки серосодержащего нефтешлама // 2608036

Настоящее изобретение относится к способу переработки серосодержащего нефтешлама, который может быть использован в нефтяной и нефтеперерабатывающей промышленности.

Способ получения каталитической композиции для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов // 2600318

Изобретение относится к способу получения каталитической композиции для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов, состоящей из дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных, алканоламинов, полиэфиров и воды, сущность которого заключается в извлечении из сульфомассы продуктов сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных путем образования водонерастворимых ионных ассоциатов с липофильными третичными аминами, содержащими (С8-С10)-алкильные группы и последующем их разложении при обработке водными растворами алканоламинов с образованием целевых водных растворов алканоламмониевых солей дисульфокислоты фталоцианина кобальта или ее хлорзамещенных производных.

Гомогенные катализаторы окисления диалкилдитиокарбаматов на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)-тетра-5-(сульфонафтокси)фталоцианинов кобальта // 2580323

Изобретение относится к гомогенным катализаторам окисления диалкилдитиокарбаматов на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)-тетра-5-(сульфонафтокси)фталоцианинов кобальта.

Катализатор для окислительной очистки нефти и нефтяных дистиллятов от меркаптанов, способ его получения и способ восстановления активности катализатора // 2571832

Изобретение относится к катализатору для окислительной очистки нефти и нефтяных дистиллятов от меркаптанов. Данный катализатор содержит комплекс соли меди с азотсодержащим лигандом, иммобилизованный на носителе.

Способ обработки углеводородов // 2545455

Изобретение относится к обработке жидких углеводородов для превращения кислых примесей в менее пахучие соединения. Изобретение касается способа обработки очищенного готового нефтяного продукта, содержащего меркаптаны, включающего (а) смешение очищенного готового нефтяного продукта, содержащего меркаптаны, с кислородсодержащим газом с образованием смеси и подачу этой смеси на вертикальную завесу, состоящую из вертикально висящих непористых волокон; (б) подачу водного жидкого раствора для обработки на указанную завесу, где жидкий раствор для обработки соединяется со смесью, поступающей со стадии (а), которая стекает вниз по вертикально висящим волокнам, при этом жидкий раствор для обработки получен смешением: (i) гидроксида щелочного металла; (ii) катализатора фталоцианина кобальта; (iii) или нафтеновой, или этилгексановой кислоты; (iv) одного компонента из крезола, циклогексанола, пропиленгликоля, изопропанола или крезоловой кислоты; и (v) воды.

Способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата // 2529492

Изобретение относится к способу получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, сущность которого заключается в последовательном осаждении в водной среде продуктов сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и аддуктов фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с серной кислотой - «сульфатов» с образованием смеси дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлозамещенных производных и тонкодисперсных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных.

Способ приготовления гетерогенного фталоцианинового катализатора для окисления серосодержащих соединений // 2523459

Изобретение относится к производству катализаторов для жидкофазного окисления серосодержащих соединений. Заявлен способ приготовления гетерогенного фталоцианинового катализатора для окисления серосодержащих соединений путем активации нетканого лавсана микроволновым излучением с частотой 2450 МГц мощностью 500-2000 Вт в течение 3-15 минут, обработки активированного материала в растворе тетра-4-[(4'-карбокси)фенилсульфанил]фталоцианина кобальта при концентрации 0,2-0,6 г/л в течение 2-4 часов и последующей выдержки материала в растворе гидроксида натрия при pH 8,0-8,5 в течение 40-80 минут.

Способ гидрообессеривания углеводородных фракций // 2652982

Изобретение относится к способу одновременного получения по меньшей мере двух углеводородных фракций с низким содержанием серы из смеси углеводородов, начальная температура кипения которых составляет от 35 до 100°С, а конечная температура кипения составляет от 260 до 340°С, и имеющих общее содержание серы от 30 до 10000 м.д.

Способ гидроочистки вакуумного дистиллята, использующий последовательность катализаторов // 2651269

Изобретение относится к способу гидроочистки углеводородного сырья, содержащего соединения азота в количестве выше 250 в.ч./млн и имеющего средневзвешенную температуру кипения выше 380°С, включающему следующие стадии, на которых a) приводят в контакт в присутствии водорода указанное углеводородное сырье с по меньшей мере одним первым катализатором, включающим аморфную подложку на основе оксида алюминия, фосфор и активную фазу, образованную из по меньшей мере одного металла группы VIB в форме оксида и по меньшей мере одного металла группы VIII в форме оксида, причем указанный первый катализатор получен способом, включающим по меньшей мере один этап обжига, b) приводят в контакт в присутствии водорода поток, полученный на стадии а), с по меньшей мере одним вторым катализатором, включающим аморфную подложку на основе оксида алюминия, фосфор, активную фазу, образованную из по меньшей мере одного металла группы VIB и по меньшей мере одного металла группы VIII, и по меньшей мере одно органическое соединение, содержащее кислород и/или азот, причем указанный второй катализатор получен способом, включающим следующие этапы: i) приводят в контакт с подложкой по меньшей мере одно соединение металла группы VIB, по меньшей мере одно соединение металла группы VIII, фосфор и по меньшей мере одно органическое соединение, содержащее кислород и/или азот, с получением предшественника катализатора, ii) высушивают указанный предшественник катализатора, полученный на этапе i), при температуре ниже 200°С, без последующего обжига, с получением гидроочищенного потока.

Способ переработки тяжелого вакуумного газойля // 2628508

Изобретение относится к области более эффективного использования вторичных процессов переработки нефти для наиболее полного выделения из нее ценных светлых топливных фракций.

Способ управления технологическим процессом и номенклатурой выпускаемых нефтепродуктов при переработке нефти (варианты) // 2607089

Изобретение относится к способу управления технологическим процессом и номенклатурой выпускаемых нефтепродуктов при переработке нефти. Способ заключается в ее физическом, наиболее полном, разделении на фракции и характеризуется тем, что для увеличения выхода наиболее ценных светлых топливных фракций нефть подвергают криолизу при температурах не выше -15°С в течение не менее 20 часов с предварительным введением в нее донорной присадки (воды) в количестве не менее 1% на различных этапах ее переработки: перед фракционированием, вместо вакуумной перегонки, на нефтепромыслах, где одновременно с повышением содержания топливных фракций в нефти происходит ее обезвоживание и обессоливание (частичное или полное), а также в различных сочетаниях этапов переработки, например перед фракционированием и вместо вакуумной перегонки или на нефтепромыслах и вместо вакуумной перегонки.

Способ переработки нефтяных отходов // 2566407

Изобретение может быть использовано в нефтехимической и энергетической промышленности. Способ переработки нефтяных отходов включает подачу отходов в реактор, обогреваемый высокотемпературными дымовыми газами.

Способ пуска реактора // 795500

Способ переработки бензиновых фракций путем гидрокрекинга // 771145

Способ переработки нефтяного сырья // 740812

Способ очистки жидких парафинов // 739082

Способ обессеривания асфальтенового металлсодержащего нефтяного сырья // 736874

Способ получения хелатного s,s-комплекса дихлорида димеди(i) 1,2-бис[(3,5-диметилизоксазол-4-ил)метилсульфанил]этана // 2653920

Способ получения хелатного S,S-комплекса дихлорида димеди(I) бис[(3,5-диметилизоксазол-4-ил)метилсульфанил]этана общей формулы (1): Способ включает взаимодействие 1,2-бис[сульфанилметил(3,5-диметилизоксазол-4-ил)]этана с дихлоридом димеди(I) в среде ацетонитрила при мольном соотношении бис[сульфанилметил(3,5-диметилизоксазол-4-ил)]этан:дихлорид димеди(I), равном 1:0.5, при температуре 55-70°C и атмосферном давлении в течение 2-4 ч.