Ароматический полиэфирсульфон

Авторы патента:

Инаркиева Зарета Идрисовна (RU)

Бажева Римма Чамаловна (RU)

Хараев Арсен Мухамедович (RU)

Султыгова Захират Хасановна (RU)

C08G81/00 - Высокомолекулярные соединения, получаемые взаимодействием полимеров в отсутствие мономеров, например блоксополимеры (реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей C08F299/00)

C08G75/23 - простые полиэфиры сульфонов

C08G65/4056 - Высокомолекулярные соединения, получаемые реакциями образования простой эфирной связи в основной цепи макромолекулы (полиацетали C08G 2/00, C08G 4/00; эпоксидные смолы C08G 59/00; политиоэфироэфиры C08G 75/12; простые полиэфиры, содержащие менее одиннадцати мономерных единиц C07C)

C08G65/40 - фенолов и прочих соединений

Владельцы патента RU 2659222:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ингушский государственный университет" (ФГБОУ ВО ИнгГУ) (RU)

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим полиэфирсульфонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов. Ароматический полиэфирсульфон имеет нижеуказанную формулу, в которой z=30-100. Изобретение позволяет получить ароматический полиэфирсульфон с повышенной тепло-, термо- и огнестойкостью, а также с высокими показателями механических характеристик. 2 пр.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ненасыщенным галогенсодержащим ароматическим полиэфирсульфонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками.

Известны ароматические полиэфиры на основе различных мономеров, содержащих дихлорэтиленовую группу в качестве основного или кислотного компонента [1. Микитаев А.К., Шустов Г, Б., Хараев A.M. Синтез и некоторые свойства блок-сополисульфонарилатов. // Высокомол. соед., 1984, 1А, Т. 26. - С. 75-78.

2. А.K. Mikitaev, A.M. Charaev, G.B. Sustov. Ungesattigte aromatische Polyester auf der Basis von Chloralderivaten als Konstruktions- und Folienwerkstoff. // Acta Polymerica. 39(1988) Nr.5. S. 228-236.

3. Патент РФ 2496802. Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Хочуев И.Ю. Ароматические блок-сополиэфирсульфоны. Опубл. 27.10. 2013. Бюл. №30.

4. Патент РФ 2497841, Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Хараева Р.А. Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны. Опубл. 06.04.2012. Бюл. №31.

5. Патент РФ 2610540. Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Бажев А.З., Сахтуева Л.М. Блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами в основной цепи. Опубл. 13.02.2017. Бюл. №5].

По структуре и свойствам более близкими к предлагаемому полиэфиру являются ароматические полиэфиры на основе ненасыщенных олигоэфиров с дихлорэтиленовой группой и 4,4'-дихлордифенилсульфона (или 4,4'-дихлордифенилкетона) [Патент РФ 2556231. Ароматические полиэфиры. Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Хараева Р.А. Опубл. 10.07. 2015. Бюл. №19].

Однако данные полиэфиры обладают невысокими показателями эксплуатационных характеристик.

Задачей изобретения является создание полиэфира с повышенными термическими и механическими характеристиками, а также огнестойкостью, стойкого к воздействиям различных внешних условий.

Задача решается получением нового галогенсодержащего ненасыщенного ароматического полиэфирсульфона формулы:

где z=30-100,

взаимодействием мономера 2,2-ди-[4,4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил)этиленил}фенилкарбонат]пропана структуры [Патент 2605554 (РФ) Бажева Р.Ч., Бажев А.З., Хараев A.M. и др. Мономер для поликонденсации. Опубл. 20.12.2016. Бюл. №35.]

с 4,4'-дихлордифенилсульфоном. Предлагаемый полиэфир характеризуется повышенными показателями тепло-, термо-, огнестойкости, а также механических характеристик.

Пример 1. Синтез полиэфирсульфона в диметилсульфоксиде

В трехгорлую коническую колбу на 250 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, загружают 8,4254 г (0,01 моль) 2,2-ди-[4,4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил)этиленил}-фенилкарбонат]пропана, 50 мл диметилсульфоксида, 30 мл толуола и при перемешивании и пропускании инертного газа поднимают температуру реакционной массы до 80°С. После полного растворения мономера добавляют 2,05 мл 9,77 н раствора NaOH, поднимают температуру до 140°С и отгоняют азеотропную смесь вода:толуол. Реакционную массу охлаждают до 80°С, добавляют 2,8586 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона и реакцию проводят при 170°С в течение 6 часов. Раствор полимера высаждают в дистиллированную воду, полимер отфильтровывают, многократно промывают водой до отрицательной реакции на ионы хлора. Полимер сушат при температуре 120°С под вакуумом в течение 24 часов. Выход полиэфирсульфона составляет 96-98%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в 1,2-дихлорэтане равна 0,7-0,9 дл/г. Термоокислительная стойкость: 2% потери - 400-405°С; 10% потери - 591-593°С. Прочность на разрыв - 85-87 МПа. Относительное удлинение -25-28%. Огнестойкость: КИ=37,0-37,5%. Температура стеклования -197-198°С. Температура текучести - 360-365°С.

Пример 2. Синтез полиэфирсульфона в N,N-диметилацетамиде

В трехгорлую коническую колбу на 250 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, загружают 8,4254 г (0,01 моль) 2,2-ди-[4,4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-оксифенил)этиленил}-фенилкарбонат]пропана, 50 мл N,N-диметилацетамида, 50 мл хлорбензола, 2,8586 г (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 17,968 г К₂СO₃. При перемешивании и пропускании инертного газа поднимают температуру реакционной массы до 150-160°С и отгоняют азеотропную смесь хлорбензол:вода. Реакцию проводят при 170-180°С в кипящем N,N-диметилацетамиде в течение 6 часов. Раствор полимера высаждают в дистиллированную воду, полимер отфильтровывают, многократно промывают водой до отрицательной реакции на ионы хлора. Полимер сушат при 120°С под вакуумом в течение 24 часов. Выход полиэфирсульфона составляет 96-98%. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в дихлорэтане равна 0,8-0,9 дл/г. Термоокислительная стойкость: 2% потери - 405-407°С; 50% потери - 596-598°С. Прочность на разрыв - 86-87 МПа. Относительное удлинение - 24-25%. Огнестойкость: КИ=37,0%. Температура стеклования -197-198°С. Температура текучести -363-366°С.

Ароматический полиэфир устойчив в разбавленных растворах минеральных кислот и щелочей. Строение ароматического полиэфира подтверждено ИК-спектроскопией и методом турбидиметрического титрования.

Технический результат изобретения состоит в расширении ассортимента огнестойких ароматических полиэфиров, обладающих повышенной тепло- и термостойкостью, а также высокими показателями механических характеристик.

Ароматический полиэфирсульфон формулы

где z=30-100.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к галогенсодержащим ароматическим полиэфирсульфонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками.

Производное гиалуроновой кислоты, способ его получения, способ его модификации и его применение // 2647859

Настоящее изобретение относится к производному гиалуроновой кислоты, способу его получения и применению в биомедицине. Предложено производное гиалуроновой кислоты согласно структурной формуле X или его гидратированная форма структурной формулы Y: ,где R представляет собой Н, тетра-C1-С6-алкиламмоний или металлический катион, молекулярная масса от 1 до 500 кДа.

Галогенсодержащие блок-сополиэфиркетонсульфоны // 2643033

Настоящее изобретение относится к галогенсодержащим блок-сополиэфиркетонсульфонам формулы: , где n=1-20; z=3-60; X=H или Br. Технический результат – получение блок-сополиэфиркетонсульфона, обладающего повышенными показателями механических характеристик, а также показателями огне-, тепло- и термостойкости.

Огнестойкие блок-сополиэфиркетонкарбонаты // 2629749

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов. Описаны огнестойкие блок-сополиэфиркетонкарбонаты формулы: , где n=1-20; z=3-40; X=Н или Br.

Ароматические блок-сополиэфиры // 2621355

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок–сополиэфирам. Описаны ароматические блок-сополиэфиры формулы: где n=1-20; m=2-50; z=2-30.

Блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами // 2621352

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам. Описаны блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами формулы: , где n=1-20; z=5-80.

Композиции термореактивных смол с увеличенной ударной вязкостью // 2611628

Изобретение относится к блок-сополимеру, пригодному для упрочнения эпоксидной смолы, к отверждаемой полимерной композиции для армированных волокнами композитных материалов и к композитному материалу.

Блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами в основной цепи // 2610540

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам. Описаны блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами в основной цепи формулы: где n=1-20; z=5-60.

Ароматические блок-сополиэфиры // 2605555

Настоящее изобретение относится к полиэфирформалям блочного строения. Описаны ароматические блок-сополиэфиры формулы: где n=1-20; m=2-50; z=2-30.

Композиция, способ и изделие, полученное компаундированием полиамидов с полимерами олефин-малеинового ангидрида // 2586324

Изобретение описывает компаундированный полимер, включающий (a) полиамид и (b) полимер олефин-малеинового ангидрида, полученный сополимеризацией малеинового ангидрида и олефина, выбранного из группы, состоящей из этилена, пропилена, изобутилена, бутена-1, октена, бутадиена, стирола, изопрена, гексена, додецена, додецена-1 и тетрадецена; где компаундированный полимер получают компаундированием полиамида и полимера олефин-малеинового ангидрида, где полимер олефин-малеинового ангидрида имеет молярное соотношение малеинового ангидрида к олефину от 1:10 до 10:1 и где полимер олефин-малеинового ангидрида присутствует в концентрации от 0,01% до 5,0%.

Огнестойкий ароматический полиэфирсульфон // 2653058

Электроактивный полимер и материал на его основе // 2573009

Изобретение относится к области электротехники и может найти широкое применение при создании преобразователей внешнего воздействия физических полей в электрический сигнал.

Огнестойкие блок-сополиэфирсульфоны // 2504558

Изобретение относится к огнестойким блок-сополиэфирсульфонам, которые можно использовать в качестве конструкционных и пленочных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками.

Ароматические олигоэфиры и способ их получения // 2458917

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим олигоэфирам общей формулы где n=1-20. .

Термореактивная смола, содержащая облученный термопластический агент для повышения ударной прочности // 2455317

Полисульфоны и полиэфирсульфоны с пониженным показателем желтизны и способ их получения // 2440381

Изобретение относится к способу получения полисульфонов с показателем желтизны согласно DIN 6167, составляющим менее 19, и полиэфирсульфонов с показателем желтизны согласно DIN 6167, составляющим менее 30.

Ароматические олигоэфиры и способ их получения // 2394822

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим олигоэфирам, которые могут быть использованы в качестве олигомеров для получения поликонденсационных полимеров.

Ароматические олигоэфиры и способ их получения // 2373179

Галогенсодержащие олигоэфирсульфоны и способ их получения // 2327710

Изобретение относится к ароматическим олигоэфирсульфонам где n=1-20, а также к способу их получения путем превращения бисфенола 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена в динатриевую соль воздействием раствором щелочи, отгонки воды с толуолом при 140°С, взаимодействия на второй стадии с 4,4'-дихлордифенилсульфоном в апротонном диполярном растворителе - диметилсульфоксиде - при температуре 130-140°С в течение 2 часов.

Ненасыщенные олигоэфирсульфоны для поликонденсации // 2318804

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим олигоэфирсульфонам, которые могут быть использованы в качестве олигомеров для получения поликонденсационных полимеров.

Высококонцентрированные безводные аминные соли углеводородполиалкоксисульфатов, применение и способ применения их водных растворов // 2656322

Изобретение относится к высококонцентрированным безводным аминным солям углеводородполиалкоксисульфатов, причем эти соли выбраны из группы замещенных аминов, предпочтительно алканоламинов.