Усовершенствование органических соединений или усовершенствование, относящееся к органическим соединениям
Изобретение относится к предшественнику парфюмерного вещества 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя. Предшественник содержит по меньшей мере енамин и/или аминаль в виде продукта реакции 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя (соединения формулы (I)) и первичного и/или вторичного амина. Изобретение относится к применению предшественника парфюмерного вещества в качестве парфюмерного ингредиента. Изобретение относится к парфюмерной композиции, содержащей вышеуказанный предшественник парфюмерного вещества. Изобретение относится к композиции средств личной гигиены или средств по уходу за домом, содержащей по меньшей мере предшественник парфюмерного вещества или парфюмерную композицию. Изобретение относится к способу придания характеристики запаха ландыша парфюмерной композиции, который включает стадию добавления к указанной композиции по меньшей мере предшественника парфюмерного вещества. Изобретение позволяет постоянно с течением времени выделять 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь, обеспечивает его долговременное выделение, увеличивает устойчивость вышеуказанного соединения в потребительских товарах. 5 н. и 7 з.п. ф-лы, 2 пр.
Это изобретение относится к предшественникам парфюмерных ингредиентов, полученным по реакции между амином и 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналем. Эти предшественники парфюмерных ингредиентов способны выделять 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь. Также изобретение относится к применению таких предшественников в парфюмерных композициях. В частности, парфюмерным ингредиентам или парфюмерным композициям, которые характеризуются запахом ландыша (майского ландыша). Еще более конкретно, изобретение относится к указанным парфюмерным композициям, которые не содержат или по существу не содержат Lilial™. Изобретение также относится к способам изготовления указанных парфюмерных ингредиентов и парфюмерных композиций, а также к применению указанных парфюмерных ингредиентов и парфюмерных композиций в композициях с утонченным ароматом и в потребительских товарах, таких как средства личной гигиены и товары по уходу за домом. Изобретение также относится к указанным композициям с утонченным ароматом и потребительским товарам, содержащим указанные парфюмерные ингредиенты или парфюмерные композиции.
Соединения, обладающие характеристиками запаха ландыша, являются очень востребованными парфюмерными ингредиентами. Эти соединения являются важными ингредиентами в базовых композициях с цветочным запахом и могут действовать как гармонизаторы во многих различных типах композиций. Соединения этого типа широко используются в средствах личной гигиены и товарах по уходу за домом, а также в парфюмерии с утонченным ароматом для образования приятных запахов или для маскирования неприятных запахов.
Превосходным парфюмерным ингредиентом, широко ценимым за его ноту запаха ландыша, является Lilial™ или 3-(4-третбутилфенил)-2-метилпропаналь (CAS 80-54-6). Это соединение нашло широкое применение в парфюмерии с утонченным ароматом, а также в средствах личной гигиены и товарах по уходу за домом. Однако его применение является спорным с точки зрения современных полученных данных о том, что оно оказывает токсичное воздействие на репродуктивные органы самцов крыс и собак. Никаких воздействий не было обнаружено при исследованиях на мышах, гвинейских свиньях и приматах, тем не менее во Всемирной гармонизированной системе (ВГС) классификации это соединение классифицируют как материал CMR2. Для материалов CMR категории 2 необходимо установить, что предложенное для применения количество является безвредным для потребителей. С точки зрения нормативной ситуации, Lilial™ необходимо заменить другими парфюмерными ингредиентами.
Недавно заявитель обнаружил новое соединение 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь, которое можно применять в качестве парфюмерного ингредиента в парфюмерных композициях и композициях с утонченным ароматом и потребительских товарах. Новое соединение обладает требуемыми характеристиками запаха и может восприниматься и распознаваться парфюмерами как очень напоминающее запах Lilial™ и таким образом оно может служить простой заменой Lilial™. Новое соединение не вызывает нормативных затруднений, связанных с Lilial™. Подробности этого изобретения описывают в патентной заявке РСТ/ЕР 2014/059427, которая включена в данную заявку посредством ссылки.
Парфюмерные продукты, такие как чистящие или моющие средства, содержащие Lilial™, хорошо известны в уровне техники.
Однако известно, что парфюмерные ингредиенты могут изменяться посредством разложения, вызванного взаимодействием с воздухом, при внедрении в некоторые основные потребительские товары, в которых щелочность, кислотность, присутствие окисляющих агентов, таких как гипохлоритные соли, или другие основные компоненты могут приводить к химическому разложению парфюмерного ингредиента. К тому же, летучие парфюмерные ингредиенты обычно со временем улетучиваются. Также, когда их используют в чистящих или моющих средствах, осаждение парфюмерного ингредиента на обработанной поверхности уменьшается путем процедуры мытья и/или ополаскивания.
Тем не менее, для потребителей желательно иметь продукты, которые могут храниться длительное время и еще давать постоянное парфюмерное воздействие. В частности, нужно сохранять воздействие летучих компонентов. Кроме того, необходимо, чтобы такие продукты создавали долговременный приятный запах, медленно испускаемый из обработанных поверхностей с течением времени.
Поэтому целью настоящего изобретения является предоставление системы, которая способна постоянно с течением времени выделять указанный выше запах наподобие Lilial™ и обеспечивать долговременное выделение указанного запаха.
Другой целью настоящего изобретения является увеличение устойчивости 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя, в частности в применениях в потребительских товарах, особенно в так называемых смываемых применениях, типа смягчителя или кондиционера для ткани, а также в шампуне для волос или средстве для стирки ткани.
Заявитель обнаружил, что продукты реакции первичного и/или вторичного амина и 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя могут служить в качестве предшественников парфюмерного ингредиента 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя. Эти предшественники парфюмерного ингредиента обеспечивают отсроченное выделение 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя в течение более длительного периода времени, чем при использовании самого парфюмерного ингредиента.
Реакция первичного и/или вторичного амина и 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя может давать несколько продуктов реакции, например, имины, основания Шиффа, гемиаминали, аминали и енамины. Также могут образовываться несколько полимерных и олигомерных продуктов.
При изучении продуктов реакции метил орто-аминобензоата (метилантранилата) и 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя в молярном соотношении, находящемся в интервале от 4:1 до 1:2, заявитель неожиданно обнаружил, что основной продукт реакции не является имином или основанием Шиффа, для которых характерна двойная связь углерод-азот. Наоборот, эти реакционные смеси содержат по меньшей мере соответствующий аминаль и/или енамин.
Соответственно, в первом аспекте изобретения предложен предшественник парфюмерного ингредиента, содержащий по меньшей мере соответствующий аминаль и/или енамин соединения формулы I. Такой предшественник парфюмерного ингредиента можно получить путем реакции первичного и/или вторичного амина и 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя (соединение формулы I)
Однако, в измененных условиях реакции, например, в реакциях соединения амина и альдегида в новых молярных соотношениях и/или в зависимости от природы аминосоединения, могут образоваться другие продукты в различных соотношениях, например, соответствующий имин или основание Шиффа или гемиаминаль.
Аминаль представляет собой бис-аддукт аминосоединения с соединением формулы I. Енамин представляет собой моно-аддукт аминосоединения с соединением формулы I, отличающийся двойной связью углерод-углерод. Енамин получают в виде смеси Е- и Z-изомеров, что указано с помощью волнистой черты.
Первичные амины с общей формулой R-NH2 и вторичные амины с общей формулой R-NHR' способны реагировать описанным способом. R и R' представляют заместители, такие как линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные алкильные группы или дополнительно замещенные или незамещенные арильные группы. В случае вторичного амина заместители R и R' могут образовывать кольцевую систему.
Указанные предшественники парфюмерного ингредиента способны выделять 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь, соединение с по существу одинаковыми с Lilial™ характеристиками запаха и эксплуатационными характеристиками. Данные предшественники обеспечивают улучшенную интенсивность запаха и долговременное выделение (также известное как субстантивность) 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя.
Согласно настоящему изобретению, предшественник парфюмерного ингредиента является веществом, которое само не является конечным парфюмерным ингредиентом, но которое в конкретных условиях распадается с получением по меньшей мере одного необходимого парфюмерного ингредиента. Предшественник парфюмерного ингредиента выделяет необходимый парфюмерный ингредиент, например, путем гидролиза с влагой воздуха или водой. Выделение также можно вызвать путем воздействия света или кислорода, изменения рН и ферментной активности.
Сам по себе предшественник парфюмерного ингредиента может не иметь запаха. Альтернативно, предшественник может сам по себе быть парфюмерным ингредиентом.
Обычно предшественник парфюмерного ингредиента можно получить путем реакции 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя и одного соединения первичного и/или вторичного амина. В конкретном воплощении предшественник парфюмерного ингредиента можно получить путем реакции 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя и смеси по меньшей мере двух соединений первичного и/или вторичного амина.
Предпочтительно использовать предшественник парфюмерного ингредиента в виде приготовленного соединения в парфюмерной смеси. Однако в другом аспекте изобретения можно генерировать указанный предшественник парфюмерного ингредиента непосредственно в парфюмерной смеси путем добавления соединения первичного и/или вторичного амина и 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя в парфюмерную смесь в молярном соотношении в интервале от 4:1 до 1:100.
Предпочтительно соединение первичного и/или вторичного амина выбирают из группы, состоящей из
ароматических аминов: метил-2-аминобензоата (метилантранилата), этил-2-аминобензоата, 2-аминоацетофенона, этил-4-аминобензоата, орто-, мета- или пара-аминобензоатов формулы II (где R1=С1-С12 линейный или разветвленный алкил, алкенил, циклоалкил, циклоалкенил или алкиларил и R2=Н, Me, Et), 1-фенилэтиламина, 2-фенилэтиламина, 4,4'-метилендианилина, бензиламина,
первичных или вторичных алифатических аминов: С8 - С30 линейных или разветвленных алкиламинов или алкилдиаминов (например, октиламина, додециламина, тридециламина (CAS: 86089-17-0), октадециламина, нонан-2-амина, ундекан-2-амина, 4-этилциклогексиламина, 9-октадецениламина, дигексиламина, дициклогексиламина, ди-(2-этилгексил)амина, дитридециламина, октаметилендиамина, 4,4'-диаминодициклогексилметана, 3,3'-диметил-4,4'-диаминодициклогексилметана), 1,4-диаминоциклогексана, 1,2-диаминододекана, изофорон диамина, 1,3-бис-(аминометил)циклогексана, 1,3-бис-(аминоэтил)циклогексана, аминоалкильных пиперазинов (например, 1,4-бис-(3-аминопропил)пиперазина), глюкаминов,
аминоэфиров: 2-алкилоксиаминов (например, 2-метоксиэтиламина), 3-алкилоксипропиламинов (например, 3-метоксипропиламина, 3-этоксипропиламина, 3-(2-этилгексокси)пропиламина), 4,7,10-триоксатридекан-1,13-диамина, 4,9-диоксадодекан-1,12-диамина, ди-(2-метоксиэтил)амина,
этилен- и пропиленаминов: 2-(диэтиламино)этиламина, 2-(диизопропиламино)этиламина, диэтилентриамина, триэтилентетрамина, тетраэтиленпентамина, 2,2',2”-триаминотриэтиламина, N-(2-аминоэтил)этаноламина, дипропилентриамина, 3-(диметиламино)пропиламина, 3-(алкиламино)пропиламинов (например, 3-(циклогексиламино)пропиламина, 3-(олеиламино)пропиламина), 3-(2-аминоэтиламино)пропиламина, N,N-бис-(3-аминопропил)метиламина, линейных или разветвленных бис-(аминоалкил)алкилдиаминов (например, N,N'-бис-(3-аминопропил)этилендиамина, N,N'-бис-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамина),
аминокислот и их производных: тирозина, триптофана, лизина, глутаминовой кислоты, глутамина, аспарагиновой кислоты, аргинина, аспарагина, фенилаланина, пролина, глицина, серина, гистидина, треонина, метионина, этилата тирозина, метилата глицина, этилата триптофана,
полиаминов: первичных и вторичных полиэфираминов (Jeffamine ТМ), полиэтилениминов (Lupasol ТМ), полипропилениминов (Astramol ТМ), полиамидоаминов, полиаминокислот (например, полилизина, сшитого полилизина), поливиниламинов, поли(этиленгликоль) бис(амина), аминозамещенных поливиниловых спиртов,
N-(3-аминопропил)имидазола, нипекотамида, скатола и индола.
Эти предпочтительные аминосоединения по существу не имеют запаха или только слабые, но незначительные запахи и таким образом образуют материалы по существу без запаха. Альтернативно, они являются известными или новыми парфюмерными ингредиентами и поэтому могут вносить свой вклад в приятные свойства запаха всего парфюмерного ингредиента при выделении из реакционной смеси.
Особенно предпочтительным аминосоединением является метил орто-аминобензоат (метилантранилат). С этим аминосоединением можно получить наиболее приятный в смысле восприятия предшественник парфюмерного ингредиента путем реакции данного аминосоединения и 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя в молярном соотношении в интервале от 2:1 до 1:1. Такие реакционные смеси дают по меньшей мере (Е/Z)-метил 2-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)проп-1-ен-1-ил)амино)бензоат и/или диметил 2,2'-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропан-1,1-диил)бис(азандиил))-дибензоат.
Кроме того, предшественники по существу не имеют запаха или имеют характеристики приятного запаха, которые, соответственно, могут улучшать свойства запаха парфюмерного ингредиента в целом. Важно, что на свойства запаха парфюмерного ингредиента в целом не влияет или не сказывается негативно присутствие продукта реакции.
В других аспектах изобретения предложено применение описанного предшественника парфюмерного ингредиента, который является по меньшей мере аминалем и/или енамином 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя, в качестве парфюмерного ингредиента.
Обычно в качестве указанного предшественника парфюмерного ингредиента используют необработанную реакционную смесь. В конкретном воплощении необработанную реакционную смесь можно очистить перед применением в качестве предшественника парфюмерного ингредиента.
В частности, предшественник в качестве парфюмерного ингредиента может выделять ингредиент с характеристиками запаха ландыша.
По существу, и в отличие от предложений предшествующего уровня техники, связанных с заменой Lilial™ на основе смесей известных ингредиентов, в настоящем изобретении предложен предшественник, который для замены Lilial™ может выделять один парфюмерный ингредиент. Такая замена на один парфюмерный ингредиент может быть экономичной и удобной для парфюмера.
В других аспектах изобретения предложено применение описанного предшественника парфюмерного ингредиента в парфюмерной композиции, которая способна выделять 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь в качестве замены арилзамещенных алканалей, в частности, арилзамещенных пропанальных парфюмерных ингредиентов, которые являются незамещенными по арильному кольцу в орто-положении к заместителю, имеющему альдегидную функциональную группу, в частности Lilial™.
Соединение, выделяемое предшественником по настоящему изобретению, не подвержено ферментативному разложению до его производного бензойной кислоты. Это оказалось весьма удивительным результатом, учитывая близкую структурную схожесть с Lilial™. Неожиданное открытие заявителя, что арилзамещенный алканаль, содержащий метиловый заместитель в орто-положении кольца по отношению к группе, имеющей альдегидную функциональную группу, не подвержен ферментативному разложению до его производного бензойной кислоты, обеспечивает идею, до сих пор не известную в уровне техники, и позволяет парфюмерам составлять композиции с соединением, которое хотя и является структурно схожим с Lilial™ (и поэтому обладает заметно похожими с этим соединением свойствами с точки зрения восприятия), тем не менее не вызывает аналогичных проблем с регулированием.
Чтобы изучить in vitro метаболизм в клетках печени крыс, Lilial™ и соединение, выделяемое предшественниками по настоящему изобретению, выдерживают в присутствии клеток печени крыс в суспензии. Уменьшение Lilial™ и соединения, выделяемого предшественником по настоящему изобретению, и образование соответствующего производного бензойной кислоты можно анализировать с помощью ГХ-МС (методом тандемной гаховой хроматографии и масс-спектрометрии).
Соответственно, в другом аспекте настоящего изобретения предложен предшественник парфюмерного ингредиента, который способен выделять соединение формулы (I), которое не образует или по существу не образует никакого соответствующего производного бензойной кислоты при выдерживании с клетками печени, взятыми от крыс. Под «по существу никакого производного бензойной кислоты» понимают, что концентрация указанного производного находится ниже предела обнаружения, то есть <1%. Как таковой, предшественник, выделяющий соединение формулы (I), обеспечивает парфюмеров в высшей степени подходящим заменителем ценного, но проблематичного Lilial™.
В другом аспекте изобретения предложен способ придания парфюмерной композиции характеристик запаха ландыша, причем указанный способ включает стадию включения предшественника парфюмерного ингредиента, выделяющего соединение формулы (I), в указанную парфюмерную композицию.
В еще одном аспекте изобретения предложена парфюмерная композиция, содержащая предшественник парфюмерного ингредиента, который является аминалем и/или енамином 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя.
В еще одном аспекте изобретения предложена парфюмерная композиция, обладающая характеристиками запаха ландыша и содержащая предшественник парфюмерного ингредиента, выделяющий соединение формулы (I).
В еще одном аспекте настоящего изобретения предложена парфюмерная композиция, содержащая предшественник парфюмерного ингредиента, который является аминалем и/или енамином 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя, который по существу не содержит арилзамещенных пропанальных ароматических веществ, которые являются незамещенными по арильному кольцу в орто-положении к заместителю, имеющему альдегидную функциональную группу, в частности Lilial™.
Парфюмерную композицию по настоящему изобретению можно полностью изготовить из предшественника парфюмерного ингредиента, который является аминалем и/или енамином 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя. Однако парфюмерная композиция также может содержать, помимо указанного предшественника парфюмерного ингредиента, один или более дополнительных парфюмерных ингредиентов.
Предшественник парфюмерного ингредиента, который является аминалем и/или енамином 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя, может присутствовать в парфюмерной композиции в любом количестве в зависимости от конкретного эффекта восприятия, которого желает достичь парфюмер. В конкретном воплощении настоящего изобретения парфюмерная композиция по настоящему изобретению может содержать предшественник парфюмерного ингредиента, который является аминалем и/или енамином 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя, в количестве, составляющем от 0,1 до 100% масс. по массе указанной композиции.
Особенно предпочтительно, чтобы парфюмерная композиция дополнительно содержала 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь. Смесь парфюмерного ингредиента и предшественника, выделяющего указанный парфюмерный ингредиент, обеспечивает постоянное и долговременное ощущение парфюмерного ингредиента в течение времени.
Парфюмерная композиция также может содержать дополнительные парфюмерные ингредиенты. Если применяют один или более дополнительных парфюмерных ингредиентов, их можно выбрать из любых известных парфюмерных ингредиентов или, соответственно. из систем их предшественников.
В частности, указанные парфюмерные ингредиенты, которые можно применять в парфюмерной композиции по изобретению, включают (E/Z)-9-гидрокси-5,9-диметилдек-4-еналь, 6-метокси-2,6-диметилгептан-1-аль (метоксимелональ), 5,9-диметил-4,8-декадиеналь (геральдегид), бета-метил-3-(1-метилэтил)бензолпропаналь (флоргидраль), октагидро-8,8-диметилнафтален-2-карбальдегид (цикломираль), альфа-метил-1,3-бензодиоксол-5-пропиональдегид (гелиональ), 5-метил-2-(1-метилбутил)-5-пропил-1,3-диоксан (троенан), 3-(о-этилфенил)-2,2-диметилпропиональдегид (флоралозон), фарнезол, 3,7,11-триметилдодека-1,6,10-триен-3-ол, возможно в виде изомерной смеси (неролидол), 2-метил-4-фенилбутан-2-ол (диметилфенилэтилкарбинол), цис-4-(изопропил)циклогексанметанол (майол), 1-(1-гидроксиэтил)-4-(1-метилэтил)циклогексан (возможно в виде смеси диастереоизомеров) (мугетанол), (4-метил-3-пентенил)циклогексенкарбальдегид (цитрусаль), циклогексилсалицилат, гексилсалицилат, бензилсалицилат, амилсалицилат, 3-(п-(2-метилпропил)фенил)-2-метилпропиональдегид (сильвиаль), 3-п-куменил-2-метилпропиональдегид (цикламенальдегид), смеси цис-тетрагидро-2-изобутил-4-метилпиран-4-ола, транс-тетрагидро-2-изобутил-4-метилпиран-4-ола (флорол), триэтилцитрата и дипропиленгликоля.
Указанные парфюмерные ингредиенты могут дополнительно включать амилсалицилат (2050-08-0), Aurantiol® (89-43-0), бензилсалицилат (118-58-1), цис-3-гексенилсалицилат (65405-77-8), цитронеллилоксиацетальдегид (7492-67-3), циклемакс (7775-00-0), циклогексилсалицилат (25485-88-5), Cyclomyral® (68738-94-3), цитронеллол (106-22-9), гераниол (106-24-1), циклопентол Нc 937165 (84560-00-9), цималь (103-95-7), дупикаль (30168-23-1), этиллиналоол (10339-55-6), суперфлораль (71077-31-1), Florhydral® (125109-85-5), Florol® (63500-71-0), гиран (24237-00-1), гексилсалицилат (6259-76-3), Helional (ТМ) (1205-17-0), гидроксицитронеллаль (107-75-5), линалоол (78-70-6), Lyral® (31906-04-4), Majantol® (103694-68-4), Mayol® (13828-37-0), мелафлер (68991-97-9), мелональ (106-72-9), мугетанол (63767-86-2), мугуезию (56836-93-2), ландышевый спирт (13351-61-6), вердантиол (91-51-0), Peonile® (10461-98-0), Phenoxanol® (55066-48-3), Rossitol® (215231-33-7), Silvial® (6658-48-6), сузураль (6658-48-6), Muguol® (18479-57-7), тетрагидролиналол (78-69-3), акалею (84697-09-6), дигидроизожасмонат (37172-53-5), гексилкоричный альдегид (101-86-0), Hedione® (24851-98-7), ацетоин (513-86-0), адоксаль (141-13-9), Aldolone® (207228-93-1), Ambrocenide® (211299-54-6), амброксан (3738-00-9), Azurone® (362467-67-2), Bacdanol® (28219-61-6), Calone 1951® (28940-11-6), Cetalox® (3738-00-9), коричный спирт (104-54-1), цитраль (5392-40-5), циклабут (67634-20-2), Cyclacet (ТМ) (5413-60-5), Cyclaprop ™ (17511-60-3), циклогексадеканолид (109-29-5), циклогексадеценон (3100-36-5), циклопентадеканон (507-72-7), дельта дамаскон (57378-68-4), Ebanol® (67801-20-1), элинтааль форте (40910-49-4), этилванилин (121-32-4), этиленбрассилат (105-95-3), Exaltenone 942008 (14595-54-1), Exaltolide Total 935985 (106-02-5), флоралозон (67634-14-4), фрукталат (72903-27-6), гамма декалактон (706-14-9), гаванолид (111879-80-2), Helvetolide® (141773-73-1), гексаметилинданопиран (1222-05-5), Hydroxyambran® (118562-73-5), Iso Е Super® (54464-57-2), изогексенилциклогексинилкарбоксальдегид (37677-14-8), жасмаль (18871-14-2), Javanol® (198404-98-7), лауриновый альдегид (112-54-9), мефраналь (55066-49-4), мускенон (63314-79-4), Tonalid® (1506-02-1), Nectaryl® (95962-14-4), норлим банол (70788-30-6), пара-гидроксифенилбутанон (5471-51-2), пиноацетальдегид (33885-51-7), Romandolide® (236391-76-7), санхинол (28219-61-6), Silvanone® Supra (109-29-5/507-72-7), терпинеол (8000-41-7), ванилин (121-33-5) и Velvione® (37609-25-9), где номера в скобках представляют собой CAS номера.
Парфюмерная композиция не обязательно ограничена перечисленными выше парфюмерными ингредиентами. Можно применять другие парфюмерные ингредиенты, обычно используемые в парфюмерной промышленности, например, любой из ингредиентов, описанных в "Perfume and Flavour Chemicals", S. Arctander, Allured Publishing Corporation, 1994, IL, USA, которая включена в данную заявку посредством ссылки, включая эфирные масла, растительные экстракты, абсолюты, резиноиды, ароматические вещества, полученные из природных продуктов, и т.п..
Парфюмерные ингредиенты, содержащиеся в указанных парфюмерных композициях, описаны выше, но, конечно, парфюмерная смесь может и не быть ограничена указанными ингредиентами. В частности, парфюмерные композиции могут содержать вспомогательные средства, которые обычно применяют в парфюмерных композициях. Термин «вспомогательные средства» относится к ингредиентам, которые можно применять в парфюмерной композиции по причинам, не относящимся конкретно к качеству восприятия указанной композиции. Например, вспомогательное средство может быть ингредиентом, который действует как вспомогательное вещество для обработки парфюмерного ингредиента или ингредиентов, или композиции, содержащей указанный ингредиент(ы), или оно может улучшать обращение с парфюмерным ингредиентом или хранение парфюмерного ингредиента или содержащей его композиции. Оно также может быть ингредиентом, который обеспечивает дополнительные преимущества, такие как придание цвета или консистенции. Оно также может быть ингредиентом, который придает стойкость к воздействию света или химическую устойчивость одному или более ингредиентам, содержащимся в парфюмерном ингредиенте или содержащей его композиции. Подробное описание основных свойств и типа вспомогательных средств, обычно используемых в содержащих их парфюмерных композициях, не может быть исчерпывающим, однако необходимо упомянуть, что указанные ингредиенты хорошо известны специалисту. Примеры вспомогательных средств включают растворители и сорастворители, поверхностно-активные вещества и эмульгаторы, модификаторы вязкости и реологических свойств, загустители и желирующие агенты, консервирующие материалы, пигменты, окрашивающие вещества и красители, разбавители, наполнители и упрочняющие наполнители, стабилизаторы против негативных воздействий тепла и света, объемообразующие агенты, подкислители, буферные агенты и антиоксиданты.
Кроме того, любой один или более из парфюмерных ингредиентов или вспомогательных средств, применяемых в настоящем изобретении, можно смешать в средстве доставки, если это необходимо для обеспечения необходимого эффекта. Средства доставки могут включать инкапсуляты. Альтернативно, средство доставки может быть в виде твердой подложки, например, полимерного материала-подложки, на который можно химически или физически привить один или более парфюмерных ингредиентов или вспомогательных средств. Более того, один или более парфюмерных ингредиентов или вспомогательных средств можно растворить или диспергировать в матричном материале, который служит для регулирования скорости, с которой из него выделяется указанный ингредиент или ингредиенты. В еще одном альтернативном воплощении один или более ингредиентов или вспомогательных средств можно нанести на пористую подложку, такую как циклодекстрин или цеолит или другой неорганический материал. В еще одном воплощении один или более парфюмерных ингредиентов можно обеспечить в форме предшествующего парфюмерного ингредиента или предшественника, который реагирует в подходящей среде с регулируемым высвобождением парфюмерного ингредиента.
Исходя из вышеизложенного, понятно, что парфюмерная композиция может по меньшей мере частично находиться в твердой форме, в форме геля, в форме пены и/или в жидкой форме. Если она присутствует в твердой форме, она может иметь форму гранул, порошков или таблеток.
Продукт реакции первичного и/или вторичного амина и 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя, или парфюмерные композиции, описанные в данном документе, можно применять для добавления характерного запаха, в частности запаха ландыша, ко всевозможным составам средств личной гигиены и средствам по уходу за домом, причем этот запах выделяется со временем.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен способ придания композиции характеристик запаха ландыша, включающий стадию добавления к указанной композиции предшественника, выделяющего соединение формулы (I), или парфюмерной композиции, содержащей указанный предшественник.
Предшественник в качестве парфюмерного ингредиента или при использовании в парфюмерных композициях может образовывать особенно устойчивые и долговременные характеристики запаха ландыша.
Соединение формулы (I), выделяемое предшественником, является особенно эффективным парфюмерным ингредиентом. Воздействие, которое оказывает парфюмерный ингредиент, связано с его индексом интенсивности запаха. Индекс интенсивности запаха представляет собой отношение давления паров к пороговой концентрации.
Потребительские товары, такие как композиции средств личной гигиены и средств по уходу за домом, включают, но не ограничиваются перечисленным, продукт для обработки тканей, средство для глажки, протирочную ткань, стиральный порошок, чистящий продукт, в частности, для твердых и/или мягких поверхностей, бытовое чистящее средство, косметическое средство ухода, средство ухода при умывании, средство уходя при стирке, ароматизатор для комнаты, освежитель воздуха, кондиционер, краситель, кондиционер для ткани, кондиционирующую основу, лекарственный препарат, продукцию для защиты посевов, полирующее средство, пищевой продукт, косметический продукт, удобрение, материал компонента моющего средства, адгезив, отбеливатель, средство для удаления накипи, средство для ухода за автомобилем, средство для ухода за полом, средство для ухода за кухонной плитой, средство для ухода за кожаными изделиями или средство для ухода за мебелью, обтирочную ткань, дезинфицирующее средство, ароматизатор, средство для удаления плесени и/или предшественник вышеупомянутых продуктов.
Специалисту полностью известно о применимости парфюмерных ингредиентов и композиций в композициях средств личной гигиены и средств по уходу за домом, поэтому очень подробное описание таких композиций здесь не оправдано. Однако специфические композиции, которые можно упомянуть, включают чистящие составы, составы для ухода за автомобилем, косметические композиции, составы для обработки тканей и составы освежителей воздуха и ароматизаторов.
Чистящие продукты включают:
Чистящие средства для туалетов или уборных, другими словами, продукты для чистки унитазов и писсуаров, причем эти продукты поставляют преимущественно в форме порошков, блоков, таблеток или жидкостей, предпочтительно гелей. Помимо других обычных ингредиентов, таких как поверхностно-активные вещества, они обычно содержат органические кислоты, например, лимонную кислоту и/или молочную кислоту, или кислый сульфат натрия, амидосерную кислоту или фосфорную кислоту для удаления известкового налета или мочевого камня.
Продукты для чистки труб или средства для удаления засоров. Они обычно являются сильно щелочными продуктами, которые, в целом, для удаления засоров в трубах, содержащих органические материалы, такие как волосы, жир, остатки пищи, мыльные отложения и т.п. Добавления порошка Al или порошка Zn может служить для образования газообразного Н2 с эффектом бурного выделения газа. Возможные ингредиенты обычно представляют собой щелочи, щелочные соли, окисляющие агенты и нейтральные соли. Формы поставки потребителю в порошковой форме также предпочтительно включают нитрат натрия и хлорид натрия. Продукты для чистки труб в жидкой форме также могут предпочтительно включать гипохлорит. Также существуют средства для удаления засоров на основе ферментов. Аналогично, возможны продукты с кислой средой.
Средства универсального или широкого применения или общего назначения. Это чистящие средства, которые можно универсально использовать для всех твердых поверхностей при уходе за домом и в торговле, которые можно стереть влажными или сырыми. Вообще говоря, они являются нейтральными или слабо щелочными или слабо кислыми продуктами, в частности, жидкими продуктами. Чистящие средства широкого применения или общего назначения обычно содержат поверхностно-активные вещества, моющие компоненты, растворители и гидротропные вещества, красители, консерванты и т.п.
Чистящие средства широкого применения со специальными дезинфицирующими свойствами. Они дополнительно содержат активные антибактериальные ингредиенты (например, альдегиды, спирты, соединения четвертичного аммония, амфотерные поверхностно-активные вещества, триклозан).
Гигиенические чистящие средства. Они представляют собой продукты для чистки ванны и туалета. Щелочные гигиенические чистящие средства предпочтительно используют для удаления жирных загрязнений, в то время как кислотные гигиенические чистящие средства применяют, в частности, для удаления известкового налета. Гигиенические чистящие средства преимущественно также обладают значительным дезинфицирующим действием, особенно сильнощелочные гигиенические чистящие средства, которые содержат хлор.
Чистящие средства для печи или гриля, которые могут поставляться в форме гелей или распыляемой пены. Они обычно служат для удаления пригоревших или обуглившихся остатков пищевых продуктов. Чистящим средствам для печи предпочтительно придают сильнощелочной состав, используя, например, гидроксид натрия, метасиликат натрия, 2-аминозтанол. К тому же, они обычно содержат анионные и/или неионные поверхностно-активные вещества, растворимые в воде растворители и, в некоторых случаях, загустители, такие как поликарбоксилаты и карбоксиметилцеллюлоза.
Средства для полировки металла. Они представляют собой чистящие средства для конкретных типов металла, таких как нержавеющая сталь и серебро. Чистящие средства для нержавеющей стали предпочтительно содержат, помимо кислот (предпочтительно до 3% масс., например, лимонной кислоты, молочной кислоты), поверхностно-активных веществ (в частности, вплоть до 5% масс., предпочтительно неионных и/или анионных поверхностно-активных веществ) и воды, также и растворители (предпочтительно вплоть до 15% масс.) для удаления жирных загрязнений, а также дополнительные соединения, такие как загустители и консерванты. Очень тонкие полирующие структуры включают также в продукты предпочтительно для нержавеющей стали с яркими поверхностями. Средства для полировки серебра, в свою очередь, можно предоставить в кислом составе. В частности, для удаления темных отложений сульфида серебра они предпочтительно содержат комплексообразующие агенты (например, тиомочевину, тиосульфат натрия). Обычные формы изготовления представляют собой ткани для полировки, травильные ванны, пасты и жидкости. Темное изменение окраски (оксидные слои) удаляют, используя чистящие средства для меди и чистящие средства для цветных металлов (например, для латуни и бронзы). Они обычно имеют слабо щелочной состав (предпочтительно с аммиаком) и обычно содержат полирующие агенты, а также предпочтительно аммониевые мыла и/или комплексообразующие агенты.
Чистящие средства для стекла и окон. Эти продукты предпочтительно служат для удаления грязи, в особенности жирной грязи, со стеклянных поверхностей. Предпочтительно они содержат такие соединения, как анионные и/или неионные поверхностно-активные вещества (в частности, до 5% масс.), аммиак и/или этаноламин (в частности, до 1% масс.), этанол и/или 2-пропанол, гликольэфиры (в частности, 10-30% масс.), воду, консерванты, красители, противотуманные агенты и т.п.
Чистящие продукты специального назначения, примерами которых являются чистящие средства для стеклокерамических полок для подогревания пищевых продуктов, а также чистящие средства для ковров и пятновыводители.
Продукты для ухода за автомобилем включают:
Защитные средства для краски, полирующие средства для краски, чистящие средства для краски, защитные средства для мойки, шампуни для мойки автомобиля, продукты для мойки и натирания автомобиля, полирующие средства для металлических деталей салона, защитные пленки для металлических деталей салона, чистящие средства для пластмассовых деталей, средства для удаления смолы, чистящие средства для ветрового стекла, средства для мытья двигателя и т.п.
Косметические продукты включают:
(а) косметические продукты для ухода за кожей, особенно продукты для ванны, продукты для мытья и очищения кожи, продукты для ухода за кожей, косметику для глаз, продукты для ухода за губами, продукты для ухода за ногтями, продукты интимной гигиены, продукты для ухода за ступнями,
(б) косметические продукты специального действия, особенно солнцезащитные средства и продукты для загара, продукты для удаления пигментации, дезодоранты, антиперспиранты, средства для удаления волос, продукты для бритья, парфюмерные изделия,
(в) косметические продукты для ухода за зубами, особенно продукты для ухода за зубами и полостью рта, стоматологические продукты, чистящие средства для зубных протезов, клеящие средства для зубных протезов, и
(г) косметические продукты для ухода за волосами, особенно шампуни для волос, продукты для ухода за волосами, продукты для фиксации волос, продукты для укладки волос и продукты для окрашивания волос.
Продукты для обработки тканей включают:
Моющие средства или кондиционеры для тканей, например, в жидкой или твердой форме.
Освежители воздуха и ароматизаторы для помещения включают:
Продукты, которые предпочтительно содержат летучие и обычно приятно пахнущие вещества, которые преимущественно могут даже в очень небольшом количестве маскировать неприятные запахи. Освежители воздуха для жилых помещений содержат, в частности, натуральные и синтетические эфирные масла, такие как хвойные масла, цитрусовое масло, эвкалиптовое масло, лавандовое масло и т.п. в количестве, например, составляющем до 50% масс. В качестве аэрозолей они в большинстве случаев содержат меньшее количество таких эфирных масел, например, менее 5% масс., или менее 2% масс., но дополнительно содержат такие соединения, как ацетальдегид (в частности, менее 0,5% масс.), изопропиловый спирт (в частности, менее 5% масс.), минеральное масло (в частности, менее 5% масс.) и распыляющие вещества. Другие формы выпуска включают карандаши и блоки. Их обычно производят, используя гелевые концентраты, содержащие эфирные масла. Также можно добавлять формальдегид (в качестве консерванта) и хлорофилл (предпочтительно менее 5% масс.), а также дополнительные ингредиенты. Освежители воздуха, однако, не ограничены жилыми помещениями, но также могут предназначаться для автомобилей, шкафов, посудомоечных машин, холодильников или обуви и даже возможно их применение в пылесосах. В домашнем хозяйстве (например, в шкафах) помимо средств для улучшения запаха, также применяют, например, дезинфицирующие средства, предпочтительно содержащие такие соединения, как фосфат кальция, тальк, стеарин и эфирные масла, причем эти продукты принимают форму, например, саше.
Композиции потребительских товаров, которые указаны выше в данном документе, в особенности те, которые используют для стирки или чистки, могут содержать одно или более из следующих веществ:
Основные компоненты моющего средства, поверхностно-активные вещества, ферменты, отбеливатели, такие как предпочтительно органические и/или неорганические пероксидные соединения, активаторы на основе пероксида, смешиваемые с водой органические растворители, связывающие агенты, электролиты, регуляторы рН, загустители и дополнительные вспомогательные вещества, такие как грязеотталкивающие активные вещества, оптические отбеливатели, ингибиторы серой окраски, ингибиторы переноса цвета, регуляторы пенообразования и красители.
Поверхностно-активные вещества включает анионные поверхностно-активные вещества, неионные поверхностно-активные вещества и их смеси, а также подходящими являются катионные поверхностно-активные вещества. Подходящие неионные поверхностно-активные вещества представляют собой, в частности, продукты этоксилирования и/или пропоксилирования алкильных гликозидов и/или линейных или разветвленных спиртов, каждый из которых содержит от 12 до 18 атомов углерода в алкильной части, и от 3 до 20, предпочтительно от 4 до 10 групп алкильных простых эфиров. Также применимыми являются соответствующие продукты этоксилирования и/или пропоксилирования N-алкиламинов, вицинальных двухатомных спиртов, сложных эфиров жирных кислот и амидов жирных кислот, которые соответствуют, в отношении алкильной части, вышеуказанным производным длинноцепочечных спиртов, и алкилфенолов, содержащих от 5 до 12 атомов углерода в алкильном остатке.
Подходящие анионные поверхностно-активные вещества включают мыла, и те, которые содержат сульфатные или сульфонатные группы, предпочтительно содержащие ионы щелочных металлов в качестве катионов. Мыла включают соли щелочных металлов насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, содержащих от 12 до 18 атомов углерода. Такие жирные кислоты также можно использовать в неполностью нейтрализованной форме. Включенные в состав применяемых поверхностно-активные вещества сульфатного типа представляют собой соли серной кислоты сложных полуэфиров жирных спиртов, содержащих от 12 до 18 атомов углерода, и сульфатных продуктов вышеупомянутых неионных поверхностно-активных веществ, имеющих низкую степень этоксилирования. Включенные в состав применяемых поверхностно-активные вещества сульфонатного типа представляют собой линейные алкилбензолсульфонаты, содержащие от 9 до 14 атомов углерода в алкильной части, алкансульфонаты, содержащие от 12 до 18 атомов углерода, и олефинсульфонаты, содержащие от 12 до 18 атомов углерода, которые получают в результате реакции соответствующих моноолефинов с триоксидом серы, а также сложные эфиры альфа-сульфожирных кислот, которые получают в результате сульфирования сложных метиловых или этиловых эфиров жирных кислот.
Катионные поверхностно-активные вещества включают соединения четвертичного аммония со сложноэфирной группой и/или соединения четвертичного аммония (СЧА). СЧА можно получить по реакции третичных аминов с алкилирующими агентами, такими как метилхлорид, бензилхлорид, диметилсульфат, додецилбромид, а также этиленоксид. Алкилирование третичных аминов, содержащих длинный алкильный остаток и две метильные группы, происходит особенно легко и также можно выполнять кватернизацию третичных аминов, содержащих два длинных остатка и одну метильную группу, используя метилхлорид в мягких условиях. Амины, которые обладают тремя длинными алкильными остатками или гидроксизамещенными алкильными остатками, имеют низкую реакционную способность и их кватернизируют, например, используя диметилсульфат. Подходящими СЧА являются, например, хлорид бензалкония (N-алкил-N,N-диметилбензиламмония хлорид), бензалкон В (м,п-дихлорбензилдиметил-С12-алкиламмония хлорид), хлорид бензоксония (бензилдодецил- бис(2-гидроксиэтил)аммония хлорид), бромид цетримония (N-гексадецил-N,N-триметиламмония бромид), хлорид бензетония (N,N-диметил-N-(2-(2-(п-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенокси)этокси)этил)бензиламмония хлорид), хлориды диалкилдиметиламмония, такие как хлорид ди-н-децилдиметиламмония, бромид дидецилдиметиламмония, хлорид диоктилдиметиламмония, хлорид 1-цетилпиридиния и йодид тиазолина, а также их смеси. Предпочтительными СЧА являются хлориды бензалкония, содержащие С8-С22 алкильные остатки, в частности, С12-С14 хлорид алкилбензилдиметиламмония.
Соединения четвертичного аммония со сложноэфирной группой включают коммерчески доступные метосульфаты метилгидроксиалкилдиалкоилоксиалкиламмония, поставляемые Stepan company под торговой маркой Stepantex™, или продукты компании Cognis Deutschland GmbH, известные под торговым наименованием Dehyquat™, или продукты Rewoquat™ от Goldschmidt-Witco.
Поверхностно-активные вещества можно применять в количестве от 5% масс. до 50% масс. в потребительских товарах по настоящему изобретению.
Основные компоненты моющего средства включают растворимые в воде и/или нерастворимые в воде, органические и/или неорганические основные компоненты моющего средства. В частности, они включают растворимые в воде моющие вещества, представляющие собой поликарбоновые кислоты, в частности, лимонную кислоту и сахарные кислоты, мономерные и полимерные аминополикарбоновые кислоты, в частности, метилглициндиуксусную кислоту, нитрилотриуксусную кислоту и этилендиаминтетрауксусную кислоту, а также полиаспаргиновую кислоту, полифосфоновые кислоты, в частности, аминотрис(метиленфосфоновую кислоту), этилендиаминтетракис(метиленфосфоновую кислоту) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту, полимерные гидроксисоединения, такие как декстрин, а также полимерные (поли)карбоновые кислоты, полимерные акриловые кислоты, метакриловые кислоты, малеиновые кислоты и их смешанные полимеры, которые также могут содержать небольшие доли полимеризуемых веществ, не содержащих функциональной группы карбоновой кислоты. Относительная молекулярная масса гомополимеров ненасыщенных карбоновых кислот обычно составляет от 5000 до 200000, и для сополимеров - от 2000 до 200000 в каждом случае по отношению к свободной кислоте. Подходящие соединения этого класса представляют собой сополимеры акриловой кислоты или метакриловой кислоты с виниловыми простыми эфирами, такими как винилметиловые эфиры, сложными виниловыми эфирами, этиленом, пропиленом и стиролом, в которых доля кислоты составляет по меньшей мере 50% масс. Также возможно использовать, в качестве растворимых в воде органических основных моющих веществ, терполимеры, которые содержат две ненасыщенных кислоты и/или их соли в качестве мономеров, и, в качестве третьего мономера, виниловый спирт и/или производное винилового спирта или углевод. Первый мономер кислоты или его соль можно получить из этиленовой мононенасыщенной С3-С8 карбоновой кислоты. Второй мономер кислоты или его соль можно получить из С4-С8 дикарбоновой кислоты, например, малеиновой кислоты. Третье мономерное звено составлено из винилового спирта и/или этерифицированного винилового спирта. Полимеры могут содержать от 60% масс. до 95% масс., в частности от 70% масс. до 90% масс., (мет)акриловой кислоты или (мет)акрилата, а также от 5% масс. до 40% масс. винилового спирта и/или винилацетата. Особыми полимерами являются те, в которых массовое соотношение (мет)акриловой кислоты, соответственно, (мет)акрилата, к малеиновой кислоте или малеату составляет от 1:1 до 4:1. Обе величины и массовые соотношения даны по отношению к кислотам. Второй мономер кислоты или его соль также может быть производным аллилсульфоновой кислоты, которая замещена в положении 2 алкильным радикалом, например, C1-С4 алкильным радикалом или ароматическим радикалом, который можно получить из бензола или производных бензола. Терполимеры могут содержать от 40% масс. до 60% масс., в частности от 45 до 55% масс., (мет)акриловой кислоты или (мет)акрилата, особенно предпочтительно акриловой кислоты или акрилата, от 10% масс. до 30% масс., предпочтительно от 15% масс. до 25% масс. металлилсульфоновой кислоты или металлилсульфоната, и в качестве третьего мономера - от 15% масс. до 40% масс., предпочтительно от 20% масс. до 40% масс. углевода. Этот углевод может быть, например, моно-, ди-, олиго- или полисахаридом, например, сахарозой. Терполимеры обычно имеют относительную молекулярную массу от 1000 до 200000. Другие сополимеры включают сополимеры, которые содержат в качестве мономеров акролеин и акриловую кислоту/соли акриловой кислоты или винилацетат. Особенно для производства жидких моющих средств можно использовать органические основные моющие вещества в форме водных растворов, например, 30-50% масс. водных растворов. Все вышеуказанные кислоты можно использовать в форме их растворимых в воде солей, в частности их солей щелочных металлов.
Органические основные моющие вещества можно применять в количестве до 40% масс.
Растворимые в воде неорганические основные материалы моющего компонента включают силикаты и полифосфаты щелочных металлов, например, трифосфат натрия. Кристаллические или аморфные алюмосиликаты щелочных металлов, например, кристаллические алюмосиликаты натрия, также можно использовать в качестве нерастворимых в воде, диспергируемых в воде неорганических основных материалов моющего компонента в количестве, например, до 50% масс. Алюмосиликаты обычно содержат частицы, имеющие размер частиц менее 30 мкм.
Также можно применять кристаллические силикаты щелочных металлов, либо сами по себе, либо используемые с аморфными силикатами. Силикаты щелочных металлов, применимые в потребительских товарах по настоящему изобретению в качестве основных компонентов детергентов, могут иметь молярное соотношение щелочного оксида к SiO2 ниже 0,95, в частности от 1:1,1 до 1:12, и могут присутствовать в аморфном или кристаллическом виде. Силикаты щелочных металлов могут представлять собой силикат натрия, в частности, аморфный силикат натрия, имеющий молярное соотношение Na2O:SiO2 от 1:2 to 1:2,8.
Основные моющие вещества могут содержаться в композициях потребительских товаров по настоящему изобретению в количестве вплоть до 60% масс.
Пероксидные соединения включают органические перкислоты или соли органических перкислот, таких как фталимидоперкапроновая кислота, пербензойная кислота или соли дипердодекандикарбоновой кислоты, перекись водорода и неорганические соли, которые выделяют перекись водорода в условиях применения, такие как перборат, перкарбонат и/или персиликат. Если необходимо использовать твердые пероксидные соединения, их можно применять в форме порошков или гранул, которые в принципе также можно заключить в оболочку известным образом.
Пероксидные соединения можно применять в количестве до 50% масс. Может быть полезным добавление небольшого количества известных стабилизаторов отбеливающих средств, например, фосфонатов, боратов или метаборатов, и метасиликатов, а также солей магния, таких как сульфат магния.
Соединения, которые в условиях пергидролиза дают алифатические пероксокарбоновые кислоты, содержащие предпочтительно от 1 до 10 атомов углерода, в частности от 2 до 4 атомов углерода, и/или (возможно замещенную) пербензойную кислоту, можно использовать в качестве активаторов отбеливания. Подходящими являются вещества, которые содержат О- и/или N-ацильные группы, содержащие вышеуказанное количество атомов углерода, и/или возможно замещенные бензоильные группы. Можно применять множественно ацилированные алкилендиамины, в частности, тетраацетилэтилендиамин (TAED), ацилированные производные триазина, в частности 1,5-диацетил-2,4-диоксогексагидро-1,3,5-триазин (DADHT), ацилированные гликолурилы, в частности тетраацетилгликолурил (TAGU), N-ацилимиды, в частности, N-нонаноилсукцинимид (NOSI), ацилированные фенолсульфонаты, в частности, н-нонаноил или изононаноил оксибензолсульфонат (н- или изо- NOBS), ангидриды карбоновой кислоты, в частности, ангидрид фталевой кислоты, ацилированные поливалентные спирты, в частности триацетин, этиленгликоля диацетат, 2,5-диацетокси-2,5-дигидрофуран и сложные эфиры энолов, а также ацетилированный сорбит и маннит или их смеси (SORMAN), ацетилированные производные сахаров, в частности, пентаацетилглюкозу (PAG), пентаацетилфруктозу, тетраацетилксилозу и октаацетиллактозу, а также ацетилированный, возможно N-алкилированный, глютамин и глюконолактон, и/или N-алкилированные лактамы, например, N-бензоилкапролактам. Также можно применять гидрофильно замещенные ацилацетаты и ациллактамы. Также можно использовать сочетания обычных активаторов отбеливания. Такие активаторы отбеливания могут содержаться в обычном количественном интервале, предпочтительно в количестве от 1% масс. до 10% масс., в частности от 2% масс. до 8% масс., по отношению ко всей массе агента.
В дополнение или вместо вышеупомянутых обычных активаторов отбеливания, в качестве катализаторов отбеливания также могут содержаться сульфонимины и/или усиливающие отбеливание соли переходных металлов или комплексы переходных металлов. Включенные в состав соответствующие соединения переходных металлов представляют собой, в частности, саленовые комплексы марганца, железа, кобальта, рутения или молибдена и азотистые аналоги этих соединений, карбонильные комплексы марганца, железа, кобальта, рутения или молибдена, комплексы марганца, железа, кобальта, рутения, молибдена, титана, ванадия и меди, имеющие азотсодержащие трехразветвленные лиганды, аминовые комплексы кобальта, железа, меди и рутения. Также можно использовать сочетания активаторов отбеливания и катализаторов отбеливания на основе переходных металлов. Усиливающие отбеливание комплексы переходных металлов, в частности имеющие в качестве центральных атомов Mn, Fe, Со, Cu, Mo, V, Ti и/или Ru, можно использовать в обычном количестве, таком как до 1% масс. по отношению к массе композиции потребительского товара.
Подходящими ферментами, которые можно применять в композициях потребительских товаров, являются ферменты из класса протеаз, кутиназ, амилаз, пуллуланаз, гемицеллюлаз, целлюлаз, липаз, оксидаз и пероксидаз, а также их смеси. Также являются подходящими ферментативно активные вещества, извлекаемые из грибов или бактерий, таких как Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicolalanuginosa, Humicolainsolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes или Pseudomonas cepacia. Ферменты, которые используют в качестве применимых, можно адсорбировать на веществах-носителях и/или встроить в заключающие их вещества, чтобы защитить их от преждевременной инактивации. Они могут содержаться в моющих продуктах по настоящему изобретению в количестве, обычно составляющем менее 5% масс.
Оптические отбеливатели включают производные диаминостилбендисульфоновой кислоты или ее солей щелочных металлов. Подходящими, например, являются соли 4,4'-бис(2-анилино-4-морфолино-1,3,5-триазинил-6-амино)стилбен-2,2'-дисульфоновой кислоты или соединения с похожей структурой, которые, вместо морфолиногруппы, содержат диэтаноламиногруппу, метиламиногруппу, анилиногруппу или 2-метоксиэтиламиногруппу. Также могут присутствовать усилители цвета типа замещенного дифенилстирила, например, щелочные соли 4,4'-бис(2-сульфостирил)дифенила, 4,4'-бис(4-хлор-3-сульфостирил)дифенила или 4-(4-хлорстирил)-4'-(2-сульфостирил)дифенила. Также можно использовать смеси вышеуказанных оптических усилителей цвета.
Ингибиторы пенообразования включают органополисилоксаны и их смеси со сверхтонкодисперсной, возможно силанизированной кремниевой кислотой, а также парафиновые воски и их смеси с силанизированной кремниевой кислотой или алкилендиамидами бис-жирных кислот. Также можно применять смеси различных ингибиторов пенообразования, например, те, которые изготовлены из кремнийорганических соединений, парафинов или восков. Ингибиторы пенообразования, в частности, содержащие кремнийорганические соединения и/или парафин ингибиторы пенообразования, предпочтительно связаны с гранулированным веществом-носителем, которое является растворимым или диспергируемым в воде. В частности, можно применять смеси парафинов и бистеарилэтилендиамида.
Грязеотталкивающие активные вещества являются соединениями, которые положительно влияют на способность масел и жиров вымываться из тканей. Этот эффект становится особенно явным, когда загрязненную ткань уже ранее стирали несколько раз с моющим агентом по настоящему изобретению, который содержит этот высвобождающий масло и жир компонент. Предпочтительные высвобождающие масло и жир компоненты включают, например, неионные эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза и метилгидроксипропилцеллюлоза, имеющие от 15 до 30% масс. доли метоксигрупп и от 1 до 15% масс. доли гидроксипропоксильных групп, по отношению в каждом случае к неионным эфирам целлюлозы, а также известные из существующего уровня техники полимеры фталевой кислоты и/или терефталевой кислоты или их производных с мономерными и/или полимерными двухатомными спиртами, в частности, полимеры этилентерефталатов и/или полиэтиленгликольтерефталатов или анионно и/или неионно модифицированные их производные.
Ингибиторы переноса цвета включают полимеры винилпирролидона, винилимидазола, винилпиридин-N-оксида или их сополимеры. Также применимыми являются как поливинилпирролидоны, имеющие молекулярные массы от 15000 до 50000, так и поливинилпирролидоны, имеющие молекулярные массы выше 1000000, в частности от 1500000 до 4000000, сополимеры N-винилимидазола/N-винилпирролидона, поливинилоксазолидоны, сополимеры на основе виниловых мономеров и амидов карбоновой кислоты, содержащие пирролидоновую группу сложные полиэфиры и полиамиды, привитые полиамидоамины и полиэтиленимины, полимеры, содержащие амидные группы из вторичных аминов, полиамин-N-оксидные полимеры, поливиниловые спирты и сополимеры на основе акриламидоалкенилсульфоновых кислот. Однако также можно использовать ферментные системы, включающие пероксидазу и перекись водорода или вещество, которое вырабатывает перекись водорода в воде.
Ингибиторы серой окраски являются материалами, которые удерживают грязь, отделенную от волокон ткани, суспендированной в моющей среде. Для этого подходят растворимые в воде коллоидные вещества, обычно органические по своей природе, например, крахмал, клейстер, желатин, соли эфиркарбоновых или эфирсульфоновых кислот крахмала или целлюлозы, или соли сложных сернокислых эфиров целлюлозы или крахмала. Для этой цели также подходят растворимые в воде полиамиды, содержащие кислотные группы. Также можно использовать производные крахмала, отличные от тех, которые были перечислены выше, например, альдегидокрахмалы. Простые эфиры целлюлозы, такие как карбоксиметилцеллюлоза (натриевая соль), метилцеллюлоза, гидроксиалкилцеллюлоза, и смешанные простые эфиры, такие как метилгидроксиэтилцеллюлоза, метилгидроксипропилцеллюлоза, метилкарбоксиметилцеллюлоза и их смеси можно использовать, например, в количестве от 0,1 до 5% масс. по отношению к массе потребительского товара.
Органические растворители включают спирты, содержащие от 1 до 4 атомов углерода, в частности метанол, этанол, изопропанол и трет-бутанол, двухатомные спирты, содержащие от 2 до 4 атомов углерода, в частности, этиленгликоль и пропиленгликоль, а также их смеси и простые эфиры, получаемые из вышеуказанных классов соединений. Смешиваемые с водой растворители этого типа присутствуют в моющих продуктах по настоящему изобретению в количестве, обычно не превышающем 30% масс.
Регуляторы рН включают лимонную кислоту, уксусную кислоту, винную кислоту, яблочную кислоту, молочную кислоту, гликолевую кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту и/или адипиновую кислоту, а также минеральные кислоты, в частности серную кислоту, или основания, в частности гидроксиды аммония или гидроксиды щелочных металлов. Регуляторы рН этого типа содержатся в агентах по настоящему изобретению в количестве, предпочтительно составляющем не более 20% масс., в частности от 1,2% масс. до 17% масс.
Предшественник по настоящему изобретению можно в особенности использовать для ароматизирующих продуктов для ухода за домом, содержащих ферменты, таких как указанные выше, и, в частности, продуктов для обработки тканей, таких как моющие средства, содержащие ферменты.
Изобретение далее будет описано со ссылкой на следующие неограничивающие примеры. Эти примеры представлены только с целью иллюстрации и нужно понимать, что специалист в данной области техники может сделать изменения и модификации.
Основные положения: Соединения по настоящему изобретению были получены в одну стадию путем смешивания душистого альдегида и амина. Реакцию можно проводить без растворителя при температуре предпочтительно 65-80°С и давлении 3-8 кПа (30-80 мбар) и времени реакции 3-7 часов. Альтернативно, реакцию проводят в круглодонной колбе с молекулярными ситами (3-4 
) при атмосферном давлении и температуре 65-80°С. Продукты использовали без дополнительной очистки. Спектры ЯМР записывали в CDCl3 и соотносили с сигналом ТМС (тетраметилсилана) (1Н ЯМР) в следующем виде: химические сдвиги (δ, м.д. (миллионных долей)), константы взаимодействия J, в Гц. МС анализы твердых проб проводили на термомасс-спектрометре SSQ 7000 и записывали в виде ряда значений m/z (относительная интенсивность).
Пример 1. Смешивание метил 2-аминобензоата и 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя (молярное соотношение 1:1)
Смесь метил 2-аминобензоата (1,51 г, 10,0 ммоль) и 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя (2,04 г, 10,0 ммоль) перемешивали при 75°С и 5 кПа (50 мбар) в течение 6 часов с выходом после охлаждения до 25°С 3,17 г ярко-желтого масла. Не требовалось никакой очистки, так как продукт используют в парфюмерных применениях в том состоянии, в котором он находится. Анализ необработанной реакционной смеси выявил два основных компонента, «енамин» (Е/Z)-метил-2-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)проп-1-ен-1-ил)амино)бензоат и "аминаль" диметил-2,2'-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропан-1,1-диил)бис(азандиил))-дибензоат (молярное отношение енамин/аминаль = 3:1).
(Е/Z)-метил-2-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)проп-1-ен-1-ил)амино)бензоат:
1Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц), смесь E/Z изомеров: δ, м.д.: 9,85 (ш д, J=11,0 Гц, NH), 9,59 (ш д, J=10,8 Гц, NH), 7,94 (дд, J=8,1, 1,5 Гц, 1Н), 7,89 (дд, J=8,1, 1,5 Гц, 1Н), 7,38 (дддд, J=8,8, 7,1, 1,7, 0,5 Гц, 1Н), 7,33 (дддд, J=9,1, 7,1, 2,5, 0,7 Гц, 1Н), 7,15 (д, J=7,6 Гц, 1Н), 7,09 (д, J=8,3 Гц, 1Н), 7,02-6,84 (м, 4Н), 6,70 (ддд, J=8,1, 7,1, 1,0 Гц, 1Н), 6,67-6,44 (м, 5Н), 5,28 (дт, J=13,5, 6,9 Гц, 1Н), 4,72 (дтд, J=8,3, 7,3, 0,7 Гц, 1Н), 3,87 (с, 3Н), 3,85 (с, 3Н), 3,47 (дд, J=7,1, 1,5 Гц, 2Н), 3,36 (дд, J=6,9, 0,7 Гц, 2Н), 2,41 (д, J=7,1 Гц, 2Н), 2,41 (д, J=7,1 Гц, 2Н), 2,31 (с, 3Н), 2,30 (с, 3Н), 1,89-1,78 (м, 2Н), 0,90 (д, J=6,6 Гц, 6Н), 0,90 (д, J=6,6 Гц, 6Н). 13С ЯМР (CDCl3, 100 МГц), смесь E/Z изомеров: δ, м.д.: 168,9 (с), 168,8 (с), 146,6 (с), 146,5 (с), 139,5 (с), 139,4 (с), 136,4 (с), 136,2 (с), 135,8 (с), 135,6 (с), 134.6 (д), 134,5 (д), 131,7 (д), 131,6 (д), 131,0 (д), 131,0 (д), 128,4 (д), 128,4 (д), 126.7 (д), 126,7 (д), 126,0 (д), 123,7 (д), 116,7 (д), 116,3 (д), 111,8 (д), 111,7 (д), 110,8 (с), 110,3 (с), 108,6 (д), 106,7 (д), 51,7 (к), 51,6 (к), 45,0 (т), 45,0 (т), 33,4 (т), 30,2 (д), 30,2 (д), 29,6 (т), 22,4 (2к), 22,4 (2к), 19,5 (к), 19,3 (к). МС (EI), сумма E/Z изомеров: 338 (16), 337 (100, [М]+•), 322 (8), 262 (12), 186 (24), 151 (43), 143 (56), 131 (25), 129 (12), 117 (10), 57 (12).
Диметил-2,2'-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропан-1,1-диил)бис (азандиил))-дибензоат:
1Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц): δ, м.д.: 8,11 (ш д, J=6,6 Гц, 2NH), 7,91 (дд, J=8,1, 1,7 Гц, 2Н), 7,27-7,23 (м, 2Н), 7,02 (д, J=7,6 Гц, 1Н), 6,92 (д, J=1,7 Гц, 1Н), 6,88 (дд, J=7,8, 1,7 Гц, 1Н), 6,63-6,59 (м, 2Н), 6,52 (д, J=8,6 Гц, 2Н), 4,99 (квинт, J=6,4 Гц, 1Н), 3,81 (с, 6Н), 2,83 (т, J=7,7 Гц, 2Н), 2,40 (д, J=7,1 Гц, 2Н), 2,23 (с, 3Н), 2,19-2,14 (м, 2Н), 1,83 (нон, J=6,6 Гц, 1Н), 0,89 (д, J=6,6 Гц, 6Н). 13С ЯМР (CDCl3, 100 МГц): δ, м.д.: 168,8 (2с), 149,3 (2с), 139,5 (с), 136,1 (с), 135,5 (с), 134,6 (2д), 131,7 (2д), 131,1 (д), 128,6 (д), 126,6 (д), 115,3 (2д), 111,7 (2д), 110,5 (2с), 62,2 (д), 51,4 (2к), 44,9 (т), 36,0 (т), 30,1 (д), 28,4 (т), 22,3 (2к), 19,1 (к). МС (EI): 488 (2, [М]+•), 338 (84), 337 (95, [M]+•-•NH(C6H4)CO2CH3), 322 (13), 306 (12), 262 (14), 186 (31), 161 (23), 151 (100), 143 (64), 131 (41), 120 (23), 119 (76), 92 (27), 57 (20).
Описание запаха необработанной реакционной смеси: цветочный альдегидный, цветочный флердоранжевый, метилантранилат (фруктовый с нотой апельсина), легкий зеленый латексный.
Пример 2. Смешивание метил-2-аминобензоата и 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя (молярное соотношение 2:1)
Смесь метил-2-аминобензоата (3,02 г, 20,0 ммоль) и 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя (2,04 г, 10,0 ммоль) перемешивали при 75°С и 5 кПа (50 мбар) в течение 6 часов с выходом после охлаждения до 25°С 4,60 г ярко-желтого масла. Не требовалось никакой очистки, так как продукт используют в парфюмерных применениях в том состоянии, в котором он находится. Анализ необработанной реакционной смеси выявил два основных компонента: "аминаль" диметил-2,2'-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропан-1,1-диил)бис(азандиил))дибензоат и «енамин» (Е/Z)-метил-2-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)проп-1-ен-1-ил)амино)бензоат (молярное соотношение аминаль/ енамин = 2:1).
Спектральные данные диметил-2,2'-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропан-1,1-диил)бис(азандиил))дибензоата и (Е/Z)-метил-2-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)проп-1-ен-1-ил)амино)бензоата приведены в примере 1.
Описание запаха необработанной реакционной смеси: цветочный флердоранжевый, цветочный альдегидный, метилантранилат.
Пример 3. Получение композиции женских духов с утонченным цветочным ароматом
Добавление реакционной смеси, содержащей по меньшей мере диметил-2,2'-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропан-1,1-диил)бис-(азандиил))дибензоат и (Е/Z)-метил-2-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)проп-1-ен-1-ил)амино)бензоат (приготовленной в примере 2), деликатно обволакивает характерным оттенком зелени композиции, обеспечивая компонент ландыша и померанца и увеличивает кремообразную консистенцию. В то же время данный продукт добавляет объем, рассеивание и качество всей композиции.
Пример 4. Получение композиции женских духов с утонченным цветочным альдегидным запахом
Добавление реакционной смеси, содержащей по меньшей мере (E/Z)-метил-2-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)проп-1-ен-1-ил)-амино)бензоат и диметил-2,2'-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропан-1,1-диил)бис-(азандиил))дибензоат (как полученной в примере 1), приводит к более сложному гармоничному сочетанию путем уменьшения резкости альдегидов и путем обеспечения ноты цветков апельсина вместе с компонентом ландыша. Продукт очень хорошо смешивается с перечным деревом, мистикалем и помарозом и добавляет объем, рассеивание и качество всей композиции.
1. Предшественник парфюмерного вещества 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя, содержащий по меньшей мере енамин и/или аминаль в виде продукта реакции 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя и первичного и/или вторичного амина.
2. Предшественник парфюмерного вещества по п. 1, в котором первичный и/или вторичный амин выбран из группы, состоящей из ароматических аминов, в частности метил-2-аминобензоата (метилантранилат), 2-аминоацетофенона, орто-, мета- или пара-аминобензоатов формулы II (в которой R1 = С1-С12 линейный или разветвленный алкил, алкенил, циклоалкил, циклоалкенил или алкиларил и R2 = Н, Me, Et), первичных или вторичных алифатических аминов, предпочтительно С8 - С30 линейных или разветвленных алкиламинов или алкилдиаминов, эфираминов, этилен- и пропиленаминов, аминокислот и их производных, полиаминов, в частности первичных и вторичных полиэфираминов, полиэтилениминов, полипропилениминов, полиамидоаминов, полиаминокислот, поливиниламинов, поли(этиленгликоль)-бис(амина), аминозамещенных поливиниловых спиртов, N-(3-аминопропил)имидазола, нипекотамида, скатола и индола:
3. Предшественник парфюмерного вещества по п.1 или 2, содержащий по меньшей мере (Е/Z)-метил-2-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)проп-1-ен-1-ил)-амино)бензоат и диметил-2,2'-((3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропан-1,1-диил)бис-(азандиил))дибензоат.
4. Применение предшественника парфюмерного вещества по любому из пп. 1-3 в качестве парфюмерного ингредиента.
5. Применение предшественника парфюмерного вещества по п. 4, в котором парфюмерный ингредиент может высвобождать ингредиент с характеристиками запаха ландыша.
6. Парфюмерная композиция, содержащая предшественник парфюмерного вещества по любому из пп. 1-3.
7. Парфюмерная композиция по п. 6, которая по существу не содержит арилзамещенных пропаналей, в частности Lilial ™, которые являются не замещенными по арильному кольцу в орто-положении к заместителю, содержащему альдегидную функциональную группу.
8. Парфюмерная композиция по п. 6 или 7, дополнительно содержащая 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь.
9. Парфюмерная композиция по любому из пп. 6-8, содержащая один или более дополнительных парфюмерных ингредиентов.
10. Парфюмерная композиция по любому из пп. 6-9, которая может выделять ингредиент с характеристиками запаха ландыша.
11. Композиция средств личной гигиены или средств по уходу за домом, содержащая, по меньшей мере, предшественник парфюмерного вещества по любому из пп. 1-3 или парфюмерную композицию по любому из пп. 6-9.
12. Способ придания характеристики запаха ландыша парфюмерной композиции, включающий стадию добавления к указанной композиции по меньшей мере предшественника парфюмерного вещества по любому из пп. 1-3.
